Pembuatan Nanopartikel Kitosan-Fe3O4 secara Kopresipitasi Ex-Situ menggunakan 205

NATURAL
Tripolyphosphate/Sulfat sebagai Crosslinker dan Karakterisasinya B, Vol.XRD
Menggunakan 3, No. 3, April 2016

Pembuatan Nanopartikel Kitosan-Fe3O4 secara Kopresipitasi Ex-

Situ menggunakan Tripolyphosphate/Sulfat sebagai Crosslinker
dan Karakterisasinya Menggunakan XRD
Ika Oktavia Wulandari1), Akhmad Sabarudin2)*, D.J Djoko Herry Santjojo3)

1)
Program Studi Magister Kimia, Jurusan Kimia, Fakultas MIPA, Universitas Brawijaya
2) Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Brawijaya
3) Jurusan Fisika, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Brawijaya

Diterima 01 April 2016, Direvisi 28 April 2016

ABSTRAK

Dalam penelitian ini telah disintesis nanopartikel magnetik Fe3O4 melalui metode kopresipitasi ex-
situ serta dilakukan modifikasi permukaan Fe3O4 dengan kitosan yang terikat silang dengan agen
crosslinker tripolyphosphate (TPP) dan sulfat. Material Fe 3O4 terbentuk melalui pencampuran garam
FeCl2.4H2O dan FeCl3.6H2O dengan rasio 1:2 dalam suasana basa. Proses modifikasi permukaan berbasis
kitosan dilakukan dengan mencampurkan larutan kitosan dengan Fe 3O4 yang telah dimurnikan dan
membentuk larutan ferrogel. Selanjutnya larutan crosslinker TPP dan sulfat ditambahkan ke dalam larutan
ferrogel untuk mendukung terjadinya ikatan silang antara kitosan dengan agen crosslinker tersebut.
Selama proses sintesis, rasio komposisi dan waktu crosslinking berpengaruh terhadap ukuran kristal
kitosan-Fe3O4 yang dihasilkan. Ukuran kristal ditentukan melalui pengolahan hasil karakterisasi masing-
masing varian sampel dengan instrumen x-ray diffraction (XRD) menggunakan metode Debye Scherrer
termodifikasi. Rasio komposisi kitosan:Fe3O4 serta rasio crosslinker TPP:sulfat yang paling tinggi
memberikan ukuran kristal kitosan-Fe3O4 yang lebih kecil. Sedangkan waktu crosslinking yang paling lama
menyebabkan ukuran kristal kitosan-Fe3O4 yang dihasilkan menjadi lebih besar.

Kata kunci: Nanopartikel, Kitosan-Fe3O4, Kopresipitasi, Ex-situ.

ABSTRACT

Magnetic nanoparticles of Fe3O4 was synthesized in this research by using ex-situ copresipitation
method followed by surface modification with crosslinked chitosan along with trypolyphospate (TPP) and
sulfate crosslinking agents. The Fe3O4 materials were formed from FeCl2.H2O and FeCl3.6H2O with 1:2
ratio under alkaline condition. Surface modification processes were conducted by mixing chitosan solution
with purified Fe3O4 yielding a ferrogel solution as a product. Here, the crosslinker agents, TPP and sulfate,
were added to the mixture to make a crosslinking compounds. In these processes, the chitosan-Fe3O4
crystallite size were affected by composition ratio and crosslinking time which will be proven by using x-
ray diffraction (XRD) and modified Debye-Scherrer methods. The results showed that, on highest ratios
between chitosan and Fe3O4 as well as TPP/sulfate crosslinker, gave the smallest size of crystallite of
chitosan-Fe3O4. Furthermore, the more time of crosslinking process caused crystallite size of chitosan-Fe3O4
became much smaller.

Keywords: Nanoparticle, Chitosan-Fe3O4, Coprecipitation, Ex-situ.

dalam berbagai aplikasi termasuk dalam bidang

PENDAHULUAN biomedis karena memiliki karakteristik yang
unik dibandingkan material ruahnya (bulk
Nanopartikel berpotensi untuk digunakan material) [1]. Nanopartikel dapat dibuat dari
--------------------- bahan organik maupun bahan anorganik serta
*Corresponding author: dapat disintesis dengan berbagai metode salah
e-mail : sabarjpn@gmail.com; sabarjpn@ub.ac.id satunya dengan metode kopresipitasi. Metode
phone/fax : +62-341575838/ +62-341554403
206 Pembuatan Nanopartikel Kitosan-Fe3O4 secara Kopresipitasi Ex-Situ menggunakan
Tripolyphosphate/Sulfat sebagai Crosslinker dan Karakterisasinya Menggunakan XRD
kopresipitasi banyak digunakan karena
membutuhkan proses yang lebih mudah, biaya
yang lebih murah, serta dapat memberikan yield
yang lebih tinggi [2-4].
Nanopartikel magnetik merupakan salah
satu jenis nanopartikel berbasis bahan
anorganik yang banyak dikembangkan dalam
berbagai penelitian dan aplikasi biomedis
karena memiliki karakter magnet yang khas.
Modifikasi pada nanopartikel magnetik
dibutuhkan untuk mempertahankan karakter
magnet serta meminimalisir terjadinya
aglomerasi pada material. Salah satu bentuk
modifikasi permukaan nanopartikel adalah
dengan pelapisan (coating) berbasis bahan
organik seperti polimer [1].
Polimer alam dapat digunakan sebagai
coating nanopartikel magnetik untuk aplikasi
biomedis karena sifatnya yang inert dan tidak
beracun. Kitosan merupakan salah satu polimer
alam yang dihasilkan dari proses deasetilasi
kitin dan bersifat biokompatibel dan mudah
terdegradasi secara alami dalam tubuh.
Pembentukan nanopartikel kitosan dapat terjadi
dengan penambahan suatu agen crosslinker [5-
8].
Crosslinker tripolyphosphate (TPP) bersifat
tidak beracun dan mudah mengalami interaksi
dengan kitosan untuk membentuk suatu
jaringan ikatan silang melalui gelasi ionik [9-
10]. Selain TPP, terdapat agen crosslinker
anionik lain yaitu sulfat yang juga dapat
berinteraksi dengan kitosan membentuk
jaringan ikat silang. Berdasarkan hasil
penelitian yang dilakukan oleh Shu dan Zhu
pada tahun 2002, diketahui bahwa kombinasi
antara TPP dengan sulfat sebagai crosslinker
dapat memberikan bentuk (spherical) material
yang baik serta mereduksi ukuran partikel
material [11].
Atas dasar hal tersebut di atas, dalam
penelitian ini akan dilakukan pembuatan
material nanopartikel kitosan-Fe3O4 sebagai
kandidat agen drug delivery dengan
menggunakan kombinasi dua agen crosslinker
TPP dan sulfat. Dalam penelitian ini akan diuji
pengaruh rasio komposisi terhadap karakteristik
material yang meliputi rasio kitosan: Fe3O4,
dan rasio crosslinker TPP: sulfat dalam
pembentukan nanopartikel kitosan-Fe3O4.
Material yang dihasilkan kemudian
dikarakterisasi dengan x-ray diffraction (XRD)
untuk mengetahui yang meliputi ukuran kristal
kitosan-Fe3O4 yang dihasilkan. Selain itu
pengolahan data XRD dengan software
Materials Analysis using Diffraction (MAUD)
berbasis Rietvield juga dapat digunakan untuk
menentukan persentase komposisi Fe3O4 dalam
masing-masing varian sampel.
METODE PENELITIAN
Bahan dan Alat. Bahan yang digunakan
pada penelitian ini adalah kitosan berat molekul
rendah (low molecular weight chitosan), asam
asetat, besi (II) klorida tetrahidrat, besi (III)
klorida heksahidrat, ammonia 25%, natrium
tripolyphospate (TPP), natrium sulfat, dan
akuades (teknis). Semua bahan memiliki grade
pro analis (p.a) kecuali disebutkan lain.
Instrumentasi yang digunakan dalam penelitian
ini adalah XRD Merk Philips Tipe Xpert MPD.
Preparasi Material Nanopartikel Fe3O4.
Larutan Fe3O4 disiapkan dengan
mencampurkan garam besi (II) klorida
tetrahidrat (FeCl2.4H2O) dan besi (III) klorida
heksahidrat (FeCl3.6H2O) dengan rasio mol 1:2
ke dalam 50 mL akuades. Larutan Fe diaduk
dengan magnetic stirer hingga homogen selama
10 menit. Larutan ammonia water (NH3.H2O)
kemudian ditambahkan ke dalam lautan Fe
melalui pompa syringe dengan kecepatan 20
mL/jam. Campuran larutan diaduk dengan
magnetic stirer dan dikondisikan pada pH 10
sehingga akan terbentuk endapan Fe3O4 yang
berwarna hitam. Endapan hitam kemudian
dicuci dengan akuades hingga pH 7 dan
disuspensikan ke dalam 125 mL akuades.
Sebelum dikarakterisasi dengan XRD, material
tersebut dikeringkan terlebih dahulu dengan
freeze dryer.
Penentuan Pengaruh Rasio Volume
Kitosan:Fe3O4 terhadap Ukuran Kristal Fe3O4.
Larutan Fe3O4 disiapkan sesuai dengan
prosedur sebelumnya. Larutan kitosan dibuat
dengan melarutkan 0,5 gram kitosan ke dalam
100 mL asam asetat 1% v/v untuk mendapatkan
larutan kitosan 0,5% w/v. Larutan Fe3O4 yang
telah disuspensikan ke dalam 125 mL akuades
kemudian diambil sebanyak 10 mL (10 mL
Fe3O4 dalam akuades korespondensi dengan ±
0,15 gram Fe3O4) dan dicampurkan ke dalam y
mL larutan kitosan (y=10, 20, dan 30 mL) untuk
 Pembuatan Nanopartikel Kitosan-Fe3O4 secara Kopresipitasi Ex-Situ menggunakan
Tripolyphosphate/Sulfat sebagai Crosslinker dan Karakterisasinya Menggunakan XRD
membentuk larutan ferrogel, sehingga variasi
rasio volume kitosan:Fe3O4 pada sampel yaitu
1:1, 2:1, dan 3:1.
Campuran larutan kemudian diaduk dengan
magnetic stirer selama 30 menit. Larutan
ferrogel diikatsilangkan dengan penambahan 10
mL crosslinker TPP:sulfat dengan rasio 1:1
melalui pompa syringe dengan kecepatan 10
mL/jam. Selanjutnya campuran larutan diaduk
kembali selama 1 jam hingga homogen. Koloid
kitosan-Fe3O4 yang terbentuk kemudian dicuci
dengan akuades hingga pH 7, disuspensikan
dalam 50 mL akuades dan disimpan pada
temperatur 4 °C. Sebelum dilakukan karakterisasi
dengan XRD, material tersebut dikeringkan
terlebih dahulu dengan freeze dryer.
Penentuan Pengaruh Rasio TPP:Sulfat
sebagai Crosslinker terhadap Ukuran Kristal
Fe3O4. Penentuan pengaruh rasio crosslinker
dilakukan dengan memvariasi volume larutan
crosslinker. Pembutan larutan Fe3O4, kitosan,
dan ferrogel dilakukan sama seperti prosedur
sebelumnya. Larutan ferrogel diikatsilangkan
dengan penambahan 10 mL crosslinker dengan
variasi rasio volume TPP:sulfat yaitu 2:1 dan
3:1. Kitosan-Fe3O4 yang terbentuk kemudian
dicuci hingga pH 7, disuspensikan dalam 50 mL
akuades dan disimpan pada temperatur 4 °C.
Sebelum dilakukan karakterisasi dengan XRD,
material tersebut dikeringkan terlebih dahulu
dengan freeze dryer.
Penentuan Pengaruh Waktu Crosslinking
terhadap Ukuran Kristal Fe3O4. Penentuan
pengaruh waktu crosslinking dilakukan dengan
memvariasi lama pengadukan menggunakan
magnetic stirer setelah penambahan larutan
crosslinker TPP dan sulfat. Variasi waktu
crosslinking (crosslinking time) adalah 2 jam
dan 3 jam. Kitosan-Fe3O4 yang terbentuk
kemudian dicuci hingga pH 7, disuspensikan
dalam 50 mL akuades, dan disimpan pada
temperatur 4°C. Sebelum dikarakterisasi
material dikeringkan terlebih dahulu dengan
freeze dryer.
Karakterisasi Nanopartikel Kitosan-
Fe3O4 dengan X-Ray Diffraction (XRD).
Karakterisasi pada material dilakukan dengan
menggunakan difraktometer sinar-X untuk
mengetahui pengaruh rasio komposisi bahan
207
dan waktu crosslinking terhadap ukuran kristal
kitosan-Fe3O4. Pola XRD sampel diperoleh
berdasarkan pengukuran dengan X-ray
diffraction (XRD) menggunakan radiasi Cu Kα
(30 mA, 40 KV) pada rentang 2θ 15° – 65°. Pola
difraktogram sinar-X hasil karakterisasi
masing-masing varian sampel kemudian
dibandingkan dengan data Inorganic Crystal
Structure Database (ICSD) #26410 untuk
mengetahui eksistensi Fe3O4 dari varian sampel
nanopartikel kitosan-Fe3O4 tersebut. Ukuran
kristal kitosan-Fe3O4 ditentukan dengan metode
Debye scherer termodifikasi seperti
ditunjukkan pada Gambar 1 [12]. Persamaan
yang digunakan dalam penentuan ukuran kristal
Fe3O4 adalah sebagai berikut:
K K 1
ln   ln  ln  ln (1)
L cos  L cos 
Keterangan:
L : Ukuran rata-rata kristalit (nm)
λ : Panjang gelombang sinar-X (nm)
β : FWHM
K : Konstanta bentuk kristalit
Data karakterisasi XRD juga dapat
digunakan dalam perhitungan kuantitatif
penentuan persentase Fe3O4. Persen komposisi
Fe3O4 paa varian sampel diperoleh dengan
mengolah data XRD menggunakan software
MAUD yang berbasis metode Rietveld.
HASIL DAN PEMBAHASAN
Preparasi Nanopartikel Fe3O4. Pada
penelitian ini dilakukan sintesis nanopartikel
kitosan-Fe3O4 dengan crosslinker TPP dan
sulfat sebagai kandidat agen drug delivery
melalui metode sintesis koprespitasi ex-situ.
Dalam metode kopresipitasi ex-situ, Fe3O4
disintesis dan dimurnikan terlebih dahulu,
diikuti dengan proses pelapisan (coating)
berbasis polimer kitosan. Penambahan agen
crosslinker kemudian dilakukan setelah
terbentuk larutan ferrogel. Nanopartikel Fe3O4
terbentuk dalam suasana alkali dengan
penambahan agen presipitasi ammonia water
(NH3.H2O) ke dalam larutan Fe hingga
mencapai pH 10. Dalam penelitian ini
digunakan larutan alkali NH3.H2O dengan
tujuan agar mudah dalam mengontrol pH akhir
larutan.
208 Pembuatan Nanopartikel Kitosan-Fe3O4 secara Kopresipitasi Ex-Situ menggunakan
Tripolyphosphate/Sulfat sebagai Crosslinker dan Karakterisasinya Menggunakan XRD
Gambar 1. Difraktogram sampel Fe3O4 tanpa coating kitosan.
Larutan garam Fe perlu dikondisikan
hingga pH 10 dengan penambahan larutan basa
untuk mendapatkan partikel Fe3O4 yang lebih
murni. Hal ini dikarenakan tahapan
pembentukan Fe3O4 diawali dengan presipitasi
garam Fe3+ pada kisaran pH 3-4 selanjutya
diikuti dengan presipitasi garam Fe2+ pada pH
yang lebih tinggi yaitu pada pH 8-9 dan
koprepitasi sempurna dari kedua garam tersebut
menghasilkan Fe3O4 terjadi pada pH > 9,2 [13].
Selama proses penambahan ammonia water
terjadi perubahan warna pada larutan. Pada
awalnya larutan berwarna kuning, namun
setelah ditambah dengan ammonia water warna
larutan menjadi lebih gelap (kuning kecoklatan)
setelah itu berubah menjadi coklat tua dan
akhirnya menjadi hitam. Perubahan warna yang
menjadi hitam menunjukkan bahwa
nanopartikel Fe3O4 telah terbentuk.
Berdasarkan hasil karakterisasi dengan
XRD diketahui bahwa dalam penelitian ini
Fe3O4 berhasil diperoleh melalui metode
sintesis kopresipitasi ex-situ. Difraktogram
XRD untuk sampel Fe3O4 tanpa coating kitosan
disajikan pada gambar 1. Pola difraktogram
tersebut menunjukkan terdapat puncak-puncak
difraksi pada bidang hkl masing-masing (220),
(311), (400), (442), (511) dan (440) yang
merepresentasikan bahwa Fe3O4 telah
diperoleh. Selanjutnya dilakukan penentuan
ukuran kristal Fe3O4 melalui persamaan Debye
scherrer yang dimodifikasi. Ukuran kristal
diperoleh dari eksponen intersep kurva
hubungan antara ln 1/cos θ terhadap ln β.
Hasilnya diketahui bahwa ukuran kristal Fe3O4
rata-rata sebesar 11,66 nm.
Puncak difraktogram XRD untuk Fe3O4
berada pada posisi 2θ yang hampir mirip
dengan puncak difraktogram dari γ-Fe2O3. Oleh
sebab itu untuk memastikan bahwa sampel
tersebut adalah Fe3O4, maka dilakukan
perhitungan persen komposisi Fe3O4 dalam
masing-masing varian sampel dengan software
MAUD. Berdasarkan hasil analisis dengan
software MAUD diketahui bahwa persen
komposisi Fe3O4 dalam sampel bare Fe3O4
(tanpa coating kitosan) sebesar 87,98%.
Nanopartikel Fe3O4 mudah mengalami oksidasi
dan membentuk γ-Fe2O3 pada temperatur ruang
[14-15]. Proses oksidasi dapat terjadi karena
adanya oksigen baik yang berasal dari udara
maupun yang terlarut dalam air. Sebelum
dilapisi dengan kitosan, Fe3O4 disimpan dalam
bentuk koloid Fe3O4 dalam akuades. Selama
proses penyimpanan ini dimungkinkan dapat
terjadi oksidasi Fe3O4 menjadi γ-Fe2O3 akibat
eksistensi oksigen yang terlarut di dalam air.
Ukuran nanopartikel dipengaruhi oleh beberapa
faktor dalam proses pembuatannya. Faktor yang
berpengaruh terhadap ukuran nanopartikel
diantaranya adalah komposisi material,
eksistensi oksigen, temperatur, serta laju reaksi.
[16].
Penentuan Pengaruh Rasio Volume
Kitosan dan Fe3O4 terhadap Ukuran Kristal
Kitosan-Fe3O4. Karakterisasi dengan XRD
terhadap sampel kitosan:Fe3O4 pada berbagai
variasi rasio kitosan:Fe3O4 menunjukkan bahwa
Fe3O4 telah terbentuk. Puncak difraksi pada
 Pembuatan Nanopartikel Kitosan-Fe3O4 secara Kopresipitasi Ex-Situ menggunakan 209
Tripolyphosphate/Sulfat sebagai Crosslinker dan Karakterisasinya Menggunakan XRD

posisi 2θ 35,7o merupakan puncak difraksi energi pada posisi 2θ ketika ditembak dengan
dengan intensitas yang paling tinggi. Tingginya radiasi sinar-X. Difraktogram sampel dengan
intensitas merepresentasikan kelimpahan variasi kitosan:Fe3O4 disajikan pada Gambar 2.

Gambar 2. Difraktogram sampel dengan rasio kitosan:Fe3O4 berbeda dan Fe3O4 tanpa coating kitosan yang dibandingkan
dengan standar ICSD Fe3O4 dan γ-Fe2O3.

Ukuran kristal kitosan-Fe3O4 pada setiap diketahui bahwa persen komposisi magnetit
variasi sampel dengan variasi komposisi (Fe3O4) menurun dengan semakin meningkatnya
kitosan:Fe3O4 yang ditentukan melalui metode rasio kitosan:Fe3O4. Namun persen komposisi
Debye scherrer termodifikasi menunjukkan Fe3O4 dengan coating kitosan ini lebih tinggi
bahwa ukuran kristal kitosan-Fe3O4 semakin dibandingkan sampel Fe3O4 tanpa coating kitosan.
kecil dengan semakin meningkatnya rasio Hal ini menunjukkan bahwa lapisan kitosan dapat
kitosan:Fe3O4. Hal ini terjadi karena Fe3O4 meminimalisir oksidasi Fe3O4 membentuk γ-
terdistribusi dalam larutan kitosan. Akibatnya Fe2O3.
Fe3O4 yang mulanya membentuk cluster dapat
terurai kembali membentuk kristal dengan Penentuan Pengaruh Rasio TPP:Sulfat
ukuran yang lebih kecil. Bagian kecil kristal sebagai terhadap Ukuran Kristal Kitosan-
Fe3O4 ini kemudian berinteraksi dengan molekul Fe3O4. Hasil perhitungan ukuran kristal kitosan-
kitosan secara elektrostatik membentuk kristal Fe3O4 pada masing-masing varian sampel dengan
kitosan-Fe3O4 dengan ukuran kristal yang lebih rasio crosslinker berbeda menunjukkan bahwa
kecil. Pengaruh rasio komposisi terhadap ukuran reduksi ukuran kristal terjadi dengan semakin
kristal kitosan-Fe3O4 disajikan pada Tabel 1. meningkatnya komposisi crosslinker TPP. Data
karakterisasi dengan XRD pada sampel dengan
Tabel 1. Ukuran kristal dan persen Fe3O4 dalam sampel variasi waktu crosslinking dan hasil perhitungan
dengan variasi rasio komposisi (volume) ukuran kristal serta penentuan persen komposisi
kitosan:Fe3O4.
Fe3O4 dengan software MAUD masing-masing
Ukuran Kristal Kandungan (%) disajikan pada Gambar 3 dan Tabel 2.
Rasio
Kitosan-Fe3O4
Kitosan:Fe3O4
(nm) Fe3O4 γ-Fe2O3 Pada prinsipnya crosslinker TPP mampu
berinteraksi secara inter dan intramolekular dengan
1:1 6,20 93,29 6,71 kitosan membentuk suatu jaringan ikat silang.
2:1 4,27 92,73 7,27 Peningkatan rasio TPP:sulfat dapat menyebabkan
3:1 3,78 89,35 10,65 terjadinya reduksi ukuran dari material yang
dihasilkan [7]. Analisis dengan software MAUD
Persen komposisi Fe3O4 dalam sampel memberikan hasil bahwa persen komposisi Fe3O4
disajikan pada tabel 1. Berdasarkan hasil analisis yang tertinggi diperoleh dari varian sampel dengan
dengan software MAUD pada varian sampel rasio TPP:sulfat yang tertinggi.
210 Pembuatan Nanopartikel Kitosan-Fe3O4 secara Kopresipitasi Ex-Situ menggunakan
Tripolyphosphate/Sulfat sebagai Crosslinker dan Karakterisasinya Menggunakan XRD

Gambar 3. Difraktogram sampel dengan variasi TPP:sulfat

Gambar 4. Difraktogram sampel dengan variasi waktu crosslinking

Tabel 2. Ukuran kristal dan persen Fe3O4 dalam sampel pada masing-masing varian sampel dengan
dengan variasi rasio volume crosslinker TPP:sulfat. waktu crosslinking berbeda disajikan pada
Ukuran Kristal Kandungan (%) Tabel 3.
Rasio
Kitosan-Fe3O4
Kitosan:Fe3O4
(nm) Fe3O4 γ-Fe2O3
Tabel 3. Ukuran kristal dan persen Fe3O4 dalam sampel
1:1 7,79 89,88 10,12 dengan variasi waktu crosslinking
3:1 6,20 93,29 6,71 Waktu Ukuran Kristal Kandungan (%)
5:1 5,34 96,30 3,70 Crosslinking Kitosan-Fe3O4
(jam) (nm) Fe3O4 γ-Fe2O3

Penentuan Pengaruh Waktu 1 29,58 93,29 6,71

Crosslinking terhadap Ukuran Kristal 2 47,05 94,52 5,48
Kitosan-Fe3O4. Pada pembuatan kitosan- 3 57,06 97,12 2,88
Fe3O4, faktor lain yang mempengaruhi ukuran
kristal adalah waktu crosslinking. Data Dari hasil perhitungan ukuran kristal yang
karakterisasi XRD pada sampel dengan variasi telah disajikan pada Tabel 3, diketahui bahwa
waktu crosslinking disajikan pada Gambar 4. semakin lama waktu crosslinking akan
Ukuran kristal dan persen komposisi Fe3O4 dihasilkan kristal kitosan-Fe3O4 dengan ukuran
 Pembuatan Nanopartikel Kitosan-Fe3O4 secara Kopresipitasi Ex-Situ menggunakan
Tripolyphosphate/Sulfat sebagai Crosslinker dan Karakterisasinya Menggunakan XRD
yang lebih besar. Profil difraktogram pada
sampel dengan variasi waktu crosslinking 2 dan
3 jam terlihat berbeda dari profil difraktogram
pada varian sampel lainnya. Terdapat puncak
difraksi pada posisi 2θ 21,56° yang
diidentifikasi sebagai puncak karakteristik dari
kitosan dengan struktur kristal ortorombik.
Analisis dengan software MAUD memberikan
hasil bahwa persen komposisi Fe3O4 yang
tertinggi diperoleh dari sampel dengan waktu
crosslinking 2 jam.
KESIMPULAN
Material nanopartikel kitosan-Fe3O4 telah
berhasil disintesis dengan metode kopresipitasi
ex-situ. Rasio komposisi dan waktu
crosslinking mempengaruhi ukuran kristal
kitosan-Fe3O4 yang dihasilkan. Reduksi ukuran
kristal terjadi dengan semakin tingginya rasio
kitosan:Fe3O4 serta rasio crosslinker
TPP:sulfat. Namun ukuran kristal meningkat
dengan semakin lamanya waktu crosslinking.
Dalam proses sintesis Fe3O4, diperoleh produk
teroksidasi berupa γ-Fe2O3 yang juga bersifat
biokompatibel dengan sistem in-vivo.
UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis mengucapkan terimakasih kepada
Direktorat Penelitian dan Pengabdian kepada
Masyarakat, Direktorat Jendral Pembelajaran dan
Kemahasiswaan, Kementrian Riset, Teknologi dan
Pendidikan Tinggi sesuai dengan Addendum Surat
Perjanjian Penugasan dalam Rangka
Pelaksanaan Program Direktorat Penelitian dan
Pengabdian kepada Masyarakat nomor:
007/Add/SP2H/PL/DIT.LITABMAS/V/2015
Penulis juga mengucapkan terimakasih
kepada Biro Perencanaan dan Kerjasama Luar
Negeri (BPKLN) yang telah memberikan
kesempatan penulis untuk melanjutkan
pendidikan S2 Kimia di Universitas Brawijaya
melalui program Fast Track.
DAFTAR PUSTAKA
[1] Wu, W., He, Q., and Jiang, C., (2008),
Magnetic Iron Oxide Nanoparticles:
Synthesis and SurfaceFunctionalization
211
Strategies, Nanoscale Research Letters, 3:
397–415.
[2] Hariani, P.L., Faizal, M., Ridwan, Marsi,
Setiabudidaya, D., (2013), Synthesis and
Properties of Fe3O4 Nanoparticles by Co-
precipitation Method to Removal Procion
Dye, International Journal of
Environmental Science and Development,
4(3), 336-340.
[3] Mahdavi, M., Ahmad, M., Haron, M.J.,
Namvar, F., Nadi, B., Ab Rahman, M.Z.,
and Amin, J., (2013), Synthesis, Surface
Modification and Characterisation of
Biocompatible Magnetic Iron Oxide
Nanoparticles for Biomedical
Applications, Molecules, 18: 7533-7548.
[4] Al-Remawi, M.M.A., (2012), Properties
of Chitosan Nanoparticles Formed Using
Sulfate Anions as Crosslinking Bridges,
American Journal of Applied Sciences, 9
(7): 1091-1100.
[5] Govindarajan, T., and Shandas, R., (2014),
A Survey of Surface Modification
Techniques for Next-Generation Shape
Memory Polymer Stent Devices,
Polymers, 6: 2309-2331.
[6] Bansal, V., Sharma, P.K., Sharma, N., Pal,
O.P., and Malviya, R., (2011),
Applications of Chitosan and Chitosan
Derivatives in Drug Delivery, Advances in
Biological Research, 5(1): 28-37.
[7] Kumar, N, Patel, A.K., Kumari, N., and
Kumar, A., (2014), A Review on Chitosan
Nanoparticles for Cancer Treatment,
International Journal of Nanomaterials
and Biostructures, 4(4): 63-65
[8] Rafeeq, M.P.E., Junise, V., Saraswathi, R.,
Krishna, P.N., and Dilip, C., (2010),
Development and Characterization of
Chitosan Nanoparticles Loaded with
Isoniazid for The Treatment of
Tuberculosis, Research Journal of
Pharmaceutical, Biological and Chemical
Sciences, 3(4): 383-390.
[9] Mi, F.W., Sung, H.W., Shyu, S.S., Su,
C.C., and Peng, C.K., (2003), Synthesis
and Characterization of Biodegradable
TPP/Genipin Co-Crosslinked Chitosan
Gel Beads, Polymer, 44: 6521–6530.
[10] Ko, J.A., Park, H.J., Hwang, S.J., Park,
J.B., and Lee, J.S., (2002), Preparation and
Characterization of Chitosan
Microparticles Intended for Controlled
212 Pembuatan Nanopartikel Kitosan-Fe3O4 secara Kopresipitasi Ex-Situ menggunakan
Tripolyphosphate/Sulfat sebagai Crosslinker dan Karakterisasinya Menggunakan XRD

Drug Delivery, International Journal of Particles, Materials Sciences and

Pharmaceutics, 249: 165-/174.
[11] Shu, X.Z., and Zhu, K.J., (2002),
Controlled Drug Release Properties of
Ionically Cross-Linked Chitosan Beads:
The Influence of Anion Structure,
International Journal of Pharmaceutics,
233: 217–225.
[12] Monshi, A., Foroughi, M.R., and Monshi
M.R., Modified Scherrer Eqquation to
Estimate More Accurately Nano-
Crystallite Size Using XRD, (2012) World
Journal of Nano Science and Engineering,
2: 154-160.
[13] Liang, X., Shi, H., Jia, X., Yang, Y., and
Liu, X., (2011), Dispersibility, Shape and
Magnetic Properties of Nano-Fe3O4
Applications, 2:1644-1653.
[14] Laurenzi, M.A, (2008), Transformation
Kinetics and Magnetism Nanoparticles,
Dissertation, The Catholic University of
America, Washington, D.C.
[15] Kun Xu, J., Zhang, F.F., Sun, J.J., Sheng,
J., Wang, F., and Sun, M., (2014), Bio and
Nanomaterials Based on Fe3O4, Molecules,
19: 21506-21528.
[16] Tresilwised, N., Pithayanukul, P., and
Plank, C., (2005), Factors Affecting Sizes
of Magnetic Particles formed by Chemical
Co-precipitation, Mahidol University
Journal of Pharmaceutical Sciences, 32
(3-4): 71-76.