Professional Documents
Culture Documents
Polihlorovani Bifenili I Polihlorovani Dibenzodioksini
Polihlorovani Bifenili I Polihlorovani Dibenzodioksini
1
•komercijalni proizvodi su složenog sastava (Arohlor u SAD,
Kanehlor u Japanu)
•oblasti primene
•izolacione tečnosti u zatvorenim sistemima za grejanje (brojne
akcidentne situacije)
•sastavni deo hidrauličnih tečnosti
•plastifikatori
•ulaze u sastav boja za drvo, tekstil
•usporavaju paljenje (za gašenje požara)
•aditivi u preparatima pesticida (smanjuju isparljivost)
Akcidentne situacije
2
•u Sloveniji je u reku Kupu izlivena veća količina PCB supstanci
nakon eksplozije iz elektronske industrije
o sadržaj u pastrmkama iznosio 116 mg/kg, a u mleku 0.4-3.6
mg/kg
3
Greka Energy Corp. is in trouble with the U.S. Environmental Protection
Agency again. This time, the federal watchdog has ordered the
company to develop a plan to clean up PCBs, or polychlorinated
biphenyls, at its Bradley 3 Island.
The PCBs apparently came from three transformers on a utility pole that
fell during a rainstorm in January, according to the EPA. Contamination
spread to a nearby creek that is a habitat for the endangered tiger
salamander, the agency said
4
Sastav Arohlora 1242
RRT* Srednji maseni udeo (%) Broja toma hlora
11 1.1 1
16 2.9 2
21 11.3 2
28 11.0 2 (25%) i 3 (75%)
32 6.1 3
37 11.5 3
40 11.1 3
47 8.8 4
54 6.8 3 (33%) i 4(67%)
58 5.6 4
70 10.3 4 (90%) i 5 (10%)
78 3.6 4
84 2.7 5
98 1.5 5
104 2.3 5
125 1.6 5 (85%) i 6 (15%)
146 1.0 5 (75%) i 6 (25%)
Svega 98.5
5
Nivoi izloženosti:
•PCB su perzistentni
•ima ih u vodi, zemljištu, namirnicama, ali njihova količina opada
poslednjih godina
•Liposolubilni su, kumuluju se
•hrana je osnovni izvor, naročito mastima bogate namirnice (ribe,
mleko, mlečni proizvodi, meso)
•sadržaj u ribi je oko 100 µg/kg, a u ostalim namirnicama do 20
µg/kg
•biokoncentracija u flagelama i ribama i do 2.7 x 106
•Procenjuje se da su najviše ugrožene populacije Eskima
Procena unosa:
Vazduh
Nivo PCB je veći u vazduhu protorija nego na otvorenom
Neke zgrade u kojima su ugrađeni materijali koji su bili tretirani sa
PCB sadrže značajne količine ovih supstanci u vazduhu koje
rezultuju izloženošću od > 1 µg/kg
Voda
Niska izloženost preko vode za piće
Hrana
Za opštu populaciju najvažniji izvor izloženosti je hrana
Obzirom da su PCB lipofilne supstance one se kumuluju u lancu
ishrane
Namirnice animalnog porekla su važnije kao potencijalni izvori
Prosečan dnevni unos PCB iznosi 2-14 µg/kg (1985/1988 Holandija i
Finska)
•Deca hranjena majčinim mlekom unose 2-12 µg/kg TM dnevno, a
zamenama za mleko 0.1-0.3 µg/kg
•Zabeležen je trend smanjenja količine PCB u humanom mleku u
poslednjih 20 godina
6
Environmental Health Perspectives Volume 107, Number 1
January 1999
Dietary Exposure to Polychlorinated Biphenyls and Dioxins from Infancy Until Adulthood: A Comparison Between
Breast-feeding, Toddler, and Long-term Exposure
Svati Patandin,1 Pieter C. Dagnelie,2 Paul G.H. Mulder,3 Eline Op de Coul,4 Juul E. van der Veen,4 Nynke Weisglas-
Kuperus,1 and Pieter J.J. Sauer1
1Department of Pediatrics, Division of Neonatology, Erasmus University and University Hospital/Sophia Children's
Hospital, Rotterdam, The Netherlands
Abstract
Food is the major source for polychlorinated biphenyl (PCB) and dioxin accumulation in the human body.
Therefore, investigating food habits from early ages until reproductive age (25 years) is important in order to
assess exposure risk for the next generation. The objective of this study was to assess the PCB/dioxin exposure
and the relative contribution of different foods to total exposure during preschool age. Particularly, the importance
of lactational PCB/dioxin exposure vs. dietary exposure until adulthood was investigated. A cohort of 207 children
was studied from birth until preschool age. Based on 3 planar PCBs and 17 2,3,7,8-substituted dibenzo-para-
dioxins (PCDDs) and dibenzofurans (PCDFs) measured in breast milk, a model was developed to calculate the
cumulative toxic equivalent (TEQ) intake during breast-feeding (0-1 year). In 3.5-year-old children, daily dietary
intake of planar PCB-TEQ and dioxin-TEQ was measured with a validated food questionnaire. Cumulative TEQ
intake from 1 to 5 years was estimated using the PCB- and dioxin-TEQ intake measured with the food
questionnaire. Cumulative TEQ intake from 6 to 25 years was estimated using national food consumption and
contamination data of PCB- and dioxin-TEQ intake. In toddlers, dairy products contributed 43% to PCB-TEQ and
50% to dioxin-TEQ intake. Meat and meat products contributed 14% and 19%, respectively, and processed foods
23% and 15%, respectively. Breast-feeding for 6 months contributed to the cumulative PCB/dioxin TEQ intake until
25 years of age, 12% in boys and 14% in girls. The daily TEQ intake per kilogram body weight is 50 times higher in
breast-fed infants and three times higher in toddlers than in adults. Long-term dietary exposure to PCBs and
dioxins in men and women is partly due to breast-feeding (12 and 14%, respectively). After weaning, dairy
products, processed foods, and meat are major contributors of PCB and dioxin accumulation until reproductive
age. Instead of discouraging breast-feeding, maternal transfer of PCBs and dioxins to the next generation must be
avoided by enforcement of strict regulations for PCB and dioxin discharge and by reducing consumption of animal
products and processed foods in all ages. Key words: breast-feeding, cumulative intake, dietary exposure, dioxins,
PCBs, preschool children, toxic equivalents. Environ Health Perspect 107:45-51 (1999). [Online 8 December 1998]
http://ehp.niehs.nih.gov/docs/1999/107
7
Preporuke u državi Mičigen (SAD) za konzumiranje ribe iz reke Detroit
Metabolizam
8
Toksični efekti
•TEQ = Ci x TEF
9
Preduslovi za ovakav način određivanja koncetracija:
•Hiperaktivnost i smanjena
sposobnost učenja kod mladunaca
eksperimentalnih životinja
10
•Smatraju se potencijalno kancerogenim i IARC ih svrstava u grupu 2A
•Kod glodara izazivaju tumor jetre
•Kod profesionalno izloženih osoba i osoba izloženih akcidentalnim
situacijama nije zapažena povećana incidenca kanceroznih oboljenja
•u nekancerogene efekte spadaju efekti na imuni sistem, reproduktivni
sistem, hormonsko delovanje (tiroidna žlezda), neurobihejvioralni efekti
Doze
NOEL za majmune iznosi 0.04 mg/kg TM
LOEL za blage neurotoksične efekte je ustanovljen kod beba na 0.014-0.9
µg/kg TM
11
Rešenje problema sa PCB
•Izvoz
12
Rešenje problema sa PCB
•Izvoz
•Uništavanje industrijskog i komunalnog otpada na odgovarajući način
13
Rešenje problema sa PCB
•Izvoz
•Uništavanje industrijskog i komunalnog otpada na odgovarajući način
•Kod nas nema opreme za uklanjanje ovakvog otpada
14
PCB remete ravnotežu u prirodi
15
Izumiranje sivog sokola u SAD povezuje se sa zagađenošću zaliva
San Franciska PCB supstancama
Estrogeni efekat utiče na metaboliazam kalcijuma
10 ppm deluje na tanjenje ljuske, a vrednosti preko ovih imaju
obrnut efekat
16
POLIHLOROVANI DIBENZODIOKSINI (PCDD) I
POLIHLOROVANI DIBENZOFURANI (PCDF)
17
Kasnijom
analizom je
utvrđeno da
pri sintezi
heksahlorofena,
benzol
herbicida tipa
hlorfenoksi-
sirćetne kiseline
i polihlorovanih
bifenila
nastaju PCDD
i PCDF
18
Izvori izloženosti za opštu populaciju
Izvori
Uništavanje otpadnog materijala Čvrst komunalni otpad; Medicinski
otpad; Opasan otpad; kanalizacioni mulj
Industrija čelika Čeličane
Postrojenja za reciklažu Reciklaža metala (ne gvožđa) (topljenje,
livenje Al, Al, Cu, Pb, Zn, Sn)
Proizvodnja energije Fosilna goriva, drvo, zemni gas
Saobraćaj Automobili
Grejanje stanova Ugalj, nafta, gas, drvo
Nezgode i incidentne situacije Erupcije vulkana, šumski požari, gradski
požari, sagorevanje PCB ulja
19
Izvori izloženosti za opštu populaciju - nastavak
Oko 90% unosa ide hranom
Oskudni podaci o njihovom prisustvu u namirnicama
Masnije ribe ih sadrže u većim količinama
Smatra se da se unos PCDD kreće u Evropi u granicama 50-200 pg dnevno
20
Izvori izloženosti za opštu populaciju - nastavak
Poseban rizik predstavlja unos majčinim mlekom (10-100 puta veće
količine nego u kravljem mleku) – bebe imaju 2-4 puta veće količine
PCDD nego majke – ipak se dojenje preporučuje
Potencijalno
delovanje na
spermatogenezu
TEQ dioksina
omogućava da se
koncentracije manje
toksičnih dioksina
izraze kao deo
toksičnosti koju ima
najtoksičniji dioksin
2,3,7,8-TCDD.
21
TEF za PCDD/PCDF (Kutz et al. 1988, WHO 1997) – razlike između WHO i I
vrednosti
Congener I-TEF WHO-TEF
2,3,7,8-Cl4DD 1 1
1,2,3,7,8-Cl5DD 0.5 1
1,2,3,4,7,8-Cl6DD 0.1 0.1
1,2,3,7,8,9-Cl6DD 0.1 0.1
1,2,3,6,7,8-Cl6DD 0.1 0.1
1,2,3,4,6,7,8-Cl7DD 0.01 0.01
Cl8DD 0.001 0.0001
2,3,7,8-Cl4DF 0.1 0.1
1,2,3,7,8-Cl5DF 0.05 0.05
2,3,4,7,8-Cl5DF 0.5 0.5
1,2,3,4,7,8-Cl6DF 0.1 0.1
1,2,3,7,8,9-Cl6DF 0.1 0.1
1,2,3,6,7,8-Cl6DF 0.1 0.1
2,3,4,6,7,8-Cl6DF 0.1 0.1
1,2,3,4,6,7,8-Cl7DF 0.01 0.01
1,2,3,4,7,8,9-Cl7DF 0.01 0.01
Cl8DF 0.001 0.0001
22
TEQ dioksina i PCB u
morskoj ribi u
Engleskoj
23
Procena unosa
dioksina za 1982. i
1992. godinu u
zavisnosti od uzrasta
24
Zakonska regulativa
Ciljna koncentracija
<5
5-40 Kontrola proizvoda i transfera dioksina
>40 Restrikcija uzgajanja na biljke sa
minimalnim transferom dioksina
>100 Izmena zemljišta na dečjim igralištima
>1 000 Izmena zemljišta u stambenim
naseljima
>10 000 Izmena zemljišta nezavisno od
lokacije i namene
25
-Primer rešavanja problema u Nemačkoj - nastavak:
Ciljna koncentracija
< 0.9
> 3.0 1. Identifikacija i smanjenje izvora
Ukoliko nije moguće ostvariri u
kratkom vremenu → zaustaviti
proizvodnju mleka
2. Preporuka da se ovakvo mleko ne
isporučuje krajnjem korisniku
>5.0 Zabrana stavljanja na tržište ovakvog
mleka i mlečnih proizvoda
26
nastavak
Nivoi u tkivima
Toksičnost
27