UNIVERS| . UNIVERSITY oF OU, : FACULTEDES SCIENCES e g FACULTY OF SCIENCE DEPAR' DEP ENT, DE CHIMIE ORGANIQUE. ‘OF ORGANIC: ‘CHEMISTRY we cm it 1 forler 2021: Année acodémigue 2020/2021 eas rales re smes réactionnels A ; i Fil'ére Chimie ; Durée 2H, note/70 Response ‘Mkengfack Professeur et. Wand}. Professeur Exercice 1 (10 pts) ed iermédisire réactionnel et at de transition puis, énoncer le posulat {Quelles sont les composantes . Sele de Zaitsev ‘nécessaires a une réaction de substitution nucléphile et énoncer la Exercice 2 (5 pts) Draw the products react ‘of each reaction and indicate the stereochemistry of any stereogenic centers : x. = ce © srr wenn © JL 28 Exercice 3 (18 pis) Exemen de Fin de 3° 5, UE CHMSOS * Mécaniemes Pea t 200 ane sadn 2019/2080 TAE Meelonnels : Filiére Chimie ; Ourée 2H, note/70 Re ‘erofack, Frofesseur et J. Wandjl, Frofesseur Exercice I (8pts) Commentez avec exemple & lappy; i ple & V’appui les notions suivantes : chimiosélectivité ; régiosélectivité ; sibréosélectivité. nerceT(10 9) \ 5 / Hye—6—cH—Hy Lacdolyse du composé suivang.gonne liew eux constataions suivantes: ba bee -l'addition d’acétate de sodium n'accélére pratt ivan “Veddition d'eau augmente la vitesse de réaction es Tenn 1 Quel est Je mécanisme de l’acétolyse ? Conduitelle & un ou plusieurs composés ? 2° L’acétolyse du composé effectuée dans les més iti i is oii isl mentee ee tines concn et plus rapide, mais ne dépend Quel est le mécanisme de la réaction ? 3° A quels stéréoisoméres conduisent le tosylate thréo / et Te tosylate érythro / au cours de cette réaction ? Cots CHy CHs—CH—CH—OTs ExerciselfT (10 pts) Thetreatment of the compound X in the presence of an acid can give rise to formation of the following ketones A, B, C and D. 1° Give the mechanism of the formation of each of them 2° Which of the ketone is the major product? Explain rr. ~«d”ds ors OH p Pos Cols Q a YX 0 g | Gols Cate \ TN eps Coty is Gots OH “ 8 . “ * “ f A Scanned with CamScannerry ercicef (12pts) Ww 1. What B-keto esters are formed in the Dieckmann reaction of the following diester ? 9 Nb: OEt B10 1Liwoet I m 2. Draw the products of each reaction 9 N08 i < 2. (B0),C-0 awe, ‘p: ie CeHyCHY ost * 960 Exereice WY (10 pis) ) Quels composés obtiendra-t-on par action de KNH, dans l’ammndniiat liquide: i) surlortho-chlorotoluéne ; ii) sur le m-chlorotoluéne ?- b) Quels coniposés obtiendra-t-on par action de la soude sur lortho-chlorotoluéne’ haute température? - €) S"inspirer de la discussion des résultats précédents pour interpréter Jes résultats suivants ; Si l'on fait agir le phényllithium sur le fluorobenzéne dans Iéther puis hydrolyse, on obtient te diphényle. Mais si on verse au préalable la solution éthérée sur de la neige carbonique, on cbtient, aprés hydrolyse, l’acide biphényl-2-carboxylique. d) Suggérer un procédé de “captage” de I’intermédiaire commun a toutes ces réactions. Exercice V9 pis) VIX8 points) Give the product(s) obtained from the reaction with each of the following compounds with Ch/AICh: 0-+400~0 P40 Co. 4) ®) A ane Chance ‘NB oprisentain ea clarté dans lo manlre de égonre x difrents queens som de gue, Bou Scanned with CamScannerUNVERSITE DE YAOUNDE | neu ‘OF YAOUNDE| Exercice 1 (32pts) Elimination de Cope et élimination de 1 7 yfmann 2) Définirchacune de ces deux reactions (Spe) 4 Yel ane Haus de chacune elle (pa) irae ce ente I i he Sade ar Expliquer (pts) la méthylation exhaustive d’Hofimamn et élimination d’Hofmann. 9 ea anes ns sme & 'appui, le produit délimination de Cope des isoméres suivants: oe yl amino-3-phenylbutane et (28),(38)-2-dimethy amino-3-phenylbutane 9 — eae mécanisme a l'appui le produit d’Hofimann de chacun de ces, sxercice 2 (I4pts) Exercice2 8) What products are formed in the Dieckmann reaction of the following compound? (6p) MINeOEt BHO b) Predict the product for by treating compound A with sulfuric acid(4pis) , ( A Propose the mechanism to account forthe following transformation(¢pts) P= do Scanned with CamScanner leeExersice3 (36) — | An OH subst by ‘ubstituent caine. However, can 1 NHt substituent both strongly donate eletrons ito benzene ri NN® is usualy a poor subi ee 8 8 god subsite for electrophilic substiuon Tetcting "state. Explain, How ean th problem with aniline be cteumventes? Exereice 4 (9p) 8) Quels ‘ 5 ge Dew ae btiendra--on par action de KNH dans 'ammoniae liquide: 8) Gaels ene chloroisopopylbenene; i)surem-bromotoliene? ajutne a ing v's Composés obtiendra-t-on par action de Ia soude sur Iortho-brom ae uivants = ©) S'inspiter dela discussion des résultats précédens pour interprte es a “yd, og __ Si l'on fit agi le phénylithium sur le uorobenzine dans EUR! PT srboniau, obtient le diphényle, Mais si on verse au préalable la solution éthérée Su on obtient, aprés hydrolyse, l"acide biphényl-2-carboxlique. 4) Suggérer un procédé de ‘captage” de I'intermédiaire commt una toutes ces reactions: Exercice 5 (12 pis) a ethods ean be convenien iO oul be eynbesizedstatig ich are difficult too Several types of compounds which are difficu ec obtained via benzyne intermediate, Thus show how the following from benzene: :00CeHs rsos O ; D . : NH2 A HaCHaNHe Hi Hy I © Hct Hs gE F HN OCHy. NB. Lopritentaton et lat dan la monire de riponre aux diférentes questions sont de rigueur. Bonne Chance Scanned with CamScanneraes UNIVERSITE DE VAQUn E DEY UNIVERSITY OF YAQuNDy: 1 aociue DES SCIENCES Phin TY OF SCIENCE DEPARTEME} DEAR ENT DE CHIMIE ORGANIQUE /ENT OF ORGANIC CHEMISTRY Examen de con VE cHmz09 + Responsables Exercise 1 (Spts) Explain these experimental observations of mbutyl-4-broma butlonmonim hades aremabet#ee sulfonate with thium ond eros Ivent acetone CHCHACH:CHr-OBrs + x® 2 cucuscHyctiyx + SoBres ae ee ety [Anion _X salt lie (rCiHis)N" salt -Exercice 2 (Spts) 1 “Amines are converted into alkenes by a two-step process called the Hofmann elimination. SN2 reaction of the amine with an excess of CHsI in the first step yields-an intermediate that undergoes E2 reaction when treated with silver oxide: as base, Pentylamine, for example, yields I-pentene. Propose a structure for the intermediate, and exp'ain why it undergoes ready elimination, CHiCH,CH:CH:CH:NHz 1, Excess CHI, CHyCH:CH2CH=CHe Mio 2- Explain why vinyl halide such as CH= CHC undergoes elimination by Elcd mechanism more readily than alky! halides such as CHsCH.Cl Exercise 3 (Opts) Ke J-La réaction suivante en milieu basique a liew selon un mécanisme E2 et elle er he, extrémement lente. Pourquoi mécanisme & fappui? 4 Scanned with CamScanner2 Comple mpléter les Equation bilans suivantes et commente” fe méconiame (SNI,SN2, Et ou E2) & riedobume tN. <2 ambianty, - atl d ambiante be L-iodo-3-méthy! lo-3-méthylbutane- —grjanol butane + KOH “Gihanol™ c+ 3-bromo-2-méthyl-4-phényl! cnebserve pan cet du 2-1 yibutane & 80% (erOH/He0} f en de produits dérivé de la substitution & Yow et ceux aérivant de lélimination 0% .Expliqus la formation de ces proditsen precisant dans chaque 28 CMP mojoritaire. “ bromo-2-meét! Exercice 4 (6pts) sé optiquement actif: i réagit aver du ean ¢g et du KBr. La Le (R}-2-bromo-t-phénylpropane A est un con -omposé cyanure de potassium KCN en solution aqueuse pour donner un ¢ vitesse de cette réaction obéit & equation veK{AJCN I Jn cinétique * Représentez A dans lespace. en perspective et justifiez votre réponse sodium en solution. diluée dans Représentez le composé B g et S de proportion Le composé A est dautre part 4traité por le méthylate de Fin mélange de deux énantiom le méthanol et conduit respective 22,5 et 7.5%. Justifier ces observations. Exercice 5 (4pts) Les réactions E2 de A sont plus lentes que celles de B. Expliquer os ors Scanned with CamScanner* — UNVERSITE DE Yaouy, /AOUN 0 TREUNIM DE : /ERSITY OF YAoUNpg FACULTE DES SCIENCES , J : FACULTY OF SCIENCE “"DEFAGiTEME bx cite Ona iE ORGANIQUE OEPARTHENT OF ORGAIIC CHEMISTRY | eee entre 1 UE CHM309" fan, Ceti, Novenbre 2014: Ande Aeodénique 2014/2015 | Responsables, ce nae Réectionnels; Filére Chimie : Durée 2H, pote/30 % AE. Nengfack, Professear et Jean WANDIT, Professeur Exercice 1 (7 prs) The ratio of elimina onto substitti rebut rd 2odo2-ne substitution is exnety the same (26% elininaten) for 2-brame-2- hyn in 80% ela ater 25% |») By what mechan conditionsy ns €°ts substitition mest kel etcur in these compounds under these ) By what mechani i sm does ebnnation inst klyeccr In these compounds inder these conditions? Rr A) Woleh substrate Which substrate mae 928! substitutionfester? rate undergoes elimination faster? 6) 1) What “ | ~ B What pe ubstitution prods refered from ech sbstrte? ‘What two! 3) Why ciation prec eefere iom ch ste ‘the ration of elimination to substitution is the same'for the two substrates? i * Bxereise 2 (7 pts) ; @) Donner les structur i ractiemelerseg, Lt Press ey stalin, ds rede A ot B de bo sequence 1 DET Qin tH tes $P) —Suagérer une stquence de réactions convenables qui permet dé tronsformer le frans-2- méthyleyclepentanol en acétate de cis:2-réthyleyckepentyl. 1 fw iiett i : L Heyue, 9 He? on ih Naw |e) comment pouven-vous préparer facttte. de cis@-méthylyclopenty! 8 partir ct & i} méthyleyclopentanel 7 x s de jess (11 pts) @) Définition et intérét de Félimination de Hofriann (3 pts) ; exemple des éthylotions '2r' } b) Pourquoi réalise t-on les méthylations exhaustives et non por i Télimination de Hofmon (2 pts) ' -e de récliset une élimination dé lofmann sur une amine portant un grouPe hydrory ‘sbtient un execyclopropune’eu lew dun cleéne : : ) Lorsquon tent | Q tecarbene en 6, on re Lies 4 ( Son © dino te Nhe = <] + (HN Scanned with CamScannerProposer tx mécanisme plausible pour cetze réaction (2 pts) “ d) L’éphédrine et la pseudoephédrine sont des composés haturels étroifement opporentés comme feury noms le suggirent, Dédure doprds les résultats des réactlons sulvantes. les stéréochimies précises de léphédrine et de la peeudaphécrine ay ts) | | 1.Mel i 2.An0 | Ephédrine a Mel 2.Ag:0 3A * Pseudoéphédrine ——————- Me rsixture of 17.7 +t Write o mechanism Exercise 5 (5 pts) Treatment of 1,2,2-1 srimetyeheptnel th ii 0 oly es yieyelohexene. trimethyleycloheptene, 1 utero nd isopropenyl that accounts for the formation of these products. gf CF nS i i ions sont de rigreur. tration et la clarté dans la meniére a répondre aux différentes Sr NB. La présen Bonne Chance : | Scanned with CamScanner