Ol eA Universite Mohammed ¥ Pecuité des Sciences Rebet Département de Chimie Filigre SMC (S6) M 34 Examen de TP Exercice 1 On se propose de déterminer le pourcentage du V** et du V*" dans le bronze oxygéné du vanadium NaxV,Os, Ceci est effectué sur 2 prises essai. - Dans la premitre prise, on oxyde les ions V"*en V** a l'aide de l'acide perchlorique, puis on réduit la totalité des ions V%*présents dans la solution par les ions Fe*qu‘on ajoute en excés. Liexcés des ions Fe sera dosé par le bichromate de potassium et on détermine la quantité totale du V*. - Dans la deuxiame prise, on n'oxyde pas les ions V"", on ajoute les ions Fe* en exces pour réduire uniquement les ions VS*présents dans Ia solution. Liexcés des ions Fe**sera dosé par KzCra01. La quantité de Vest obtenue par différence entre la quantité de V*des 2 dosages. 1) Titrage de Fe: La solution du fer ferreux est dosé au départ par le bichromate de potassium 0,1N. Le volume pris du Fe est de 10 ml. Le volume a léquivalence obtenu est égale a 8.8 ml. - a) Ecrire les réactions d'oxydo-réduction mises en jeu. b) Calculer la normalité de la solution ferreuse. 2) Dosage du V**dans la deuxiéme prise: On pase 64 mg de Na:V,Os auquel on ajoute 30 ml d'H,SOs 3N, puis on le porte au bain de sable jusqu’a dissolution complete. Dans ces conditions, les ions V*"ne seront pas oxydés en V5*.On ajoute ‘ensuite 20 ml du fer ferreux (normalité déterminée.au 1), 5 ml d'HsPOs et quelques gouttes diindicateur. On dose par le bichromate de potassium les ions Fe"en excds jusqu’au virage. Le volume de KrCr,Orversé est égal & 12,75 ml, a) Calculer le volume de Fe*en exces. b) En déduire le nombre d'équivalents de V**réduit par le Fe. ©) Caleuler le pourcentage de V*. 3) Dosage du V*totale dans la premiere prise: Dans ce cas on oxyde les ions V"par HCIO,(CIO¥/CI). Puis on réduit les ions V**par les ions Fe**.On pése 64 mg de Na,V,Ospuis on ajoute 30 ml d' HCIO., Le mélange est chauffé doucement jusqu'a Evaporation, Aprés refroidissement, la dissolution est complétée par 40 ml d'H:SO; 3N. Le volume de la solution ferreuse dans le mélange est de 20 ml. Liexcés des ions Fesera dosé par KzCr0>, Le volume de KaCriOrobtenu est égal & 11,3 om? 8) Ecrire les réactions doxydo-réduction correspondantes, b) Calculer le volume de Fe'*en exeds. ©) En déduire le nombre d'équivalents de V**réduit par le Fe®*. 4) Calouler le pourcentage de V". i: M(Vanadium)=50,942 g/mol; Cr,07/Cr* jonns Scanned with CamScanner’ “ie Université Mohammed V Faculté des Sclences Département de Chimie j Travaux pratiques ae bee etd A sich Module 34 ab : Chimie descriptive II et chimie de coordination oe onl oN - D6 - Wu -S6L2, | SAL a Scanned with CamScannerWe? dordeh , Manipulation n° 1 Wein jane ae N Rey i) * cen vw 6 th oul go € 1 LEXES ETUDE SPECTROSCOPIQUE DES COMP! EFFET DE YENVIRONNEMENT SUR [EVOLUTION DU CHAMP DE LIGANDS DE LION Cu* COMPLEXE Le but de cette manipulation est de mettre en évidence, s changement de couleur ivre. 1ié aux ligands entourant les éléments de transition, ici le cut I- Rappels théoriques : Les éléments du bloc d sont d’excellents acides de Lewis (accepteurs de doublets dlectroniques) et forment des liaisons covalentes de coordination avec des molécules OU en! des ions qui peuvent se comporter comme bases de Lewis (donneurs de doublets oe électroniques). Les composés formés sont des complexes constitués d’un{atome central, auguel sont fixés un certain nombre de molécules ou ions appelésli ands.) Les complexes des métaux d sont souvent trés colorés. La couleur de ces complexes est due “Gesouption de certaines radiations du spectre visible) (lumiére blanche). La couleur observée est constituée par le mélange de toutes les radiations du spectre visible non absorbées par le complexe. La couleur, absorhée-et-celle observée sont dites coraplémentaires: ~~” f eet: Les propriétés d’un ion de transition dépendent étroitement de la nature et de la symétrie du|champ cristallin dans lequel il se trouve. La dégénérescence des niveaux Glectroniques de I’ion éclate sous l’effet des différentes interactions auxquelles I"ion est _soumis (interactions électroniques et interactions magrStiques). En symétrie octaédrique effet du champ cristallin peut étre schématisé comme suit : @) E 0) fe ae nen 0 ates ec pe ny hay Orbitales d . us pene == ids, {ion Ubre Orbiteles pour ae Vion dansun ONTO Ton fl 2 gi Mon ane Fie fon libre Ines pales a2) \ : N atnérescence des orbitales d (a) et diagramme énergie (b) dun ion de transiti F oa : ~y 4 eden gh osublelrons is iti tere = Cagore— Letom asso = ¥ oh en sy! ee ED nt, eS ie Octagdy © Adon Koniee 2 OF pelea ol od. Scanned with CamScannerBRE) = Iramdlak! oggose Aan” z . thhle Pumire once > absabed = prog th Gdsotht 2 vet {OOn ‘ eT L’dlectron 12g du complexe octaédrique peut étre excité vers l'une des orbitales ¢g ~ par absorption d'un photon hv = Ao. La longueur d’onde (to) de la radiation absorbée par le complexe est utilisée pour déterminer la valeur du dédoublement du champ cristallin Ao: Ao (cm) =1/ ho(em), ‘ ‘Les ligands sont classés sous forme d'une série spectrochimique en fonetion de P7304, Péclatement Ao qu’ils provoquent: fren! * Ae oe : dL, I, Br, S%, SCN’, ClyNOs, F, OH, H20, NE, CN’, CO, sy ackane fh nf bbe Pee» wen Duden, pot? ste Ro eppaaies UJ- Etude expérimentale ® t L’étude va porter sur ’ion cuivrique Cu** (dW) en symétrie octaédrique lorsqu’on «_)? passe d’un environnement HO & un environnement NHs, Wa L’ion cuivrique Cu** est de configuration électronique: 1922s?2p%3s?3p3e?. ol" ye oe En solution dans l'eau Cu* donne le complexe octaédrique Cu(Fh0) « 2* bleu pale. ‘Avec l'ammoniaque, il peut donner d’autres complexes plus stables que le précédent par substitution progressive de HaO par NH. Cette substitution s'accompagne d'une variation du champ de ligand Ao qui peut étre évaluée & partir des spectres d’absorption L des complexes Cu(H:0)n(NHs):?* formés. En présence d'un excés d’ammoniaque '~ (NHAOH ~ IN) c’est le complexe Cu(NH;)<* qui est stable, — ¢« coven OAT Se SIU Pauble creed I1l- Mode opératoire : ~ On-donne une solution A de nitraté de cuivre 0.05M et une solution B 4’ammoniaque NH.OH (~ 1N): a) Préparer les deux solutions X et 'Y telles que : olution X} Onl de la solutionfS+ 4a miPeau distillé ution ¥:10 ml de la solution A+ 40 ml de la solution B’) j | | N.B. Bien mélanger pour homogénéiser. b) A Tide d'un spectrophotométre visible mesurer l'absorbance D en fonction de la Jongueur d’onde pour les deur solutions X et Y. Les mesures seront réalisées point par point entre 500 et 860 nmbelon le tableau qui vous sera fouri, Le réglage du zéro en absorbance se fera sur l'eau distillée pour chaque valeur de } et avant de mesurer " Vabsorbance des solutions X et Y. , .B. N’utiliser le spectrophotométre qu’en présence d’un enseignant. hed fase cals os Gruss) bur bet Be Jove \ » mig 5 Cor Cusdultio day + Uthogy BEM ve it cout | L : Voasrour ir > deanna epparer| hee cong Ls 1 SUTTER TTS ‘ Scanned with CamScanner3 1) Donner la couleur de chacune des deux solutions X et Y. Expliquer le changement \ de couleur observé. 2) A quels complexes correspondent les deux solutions X et Y. 3) Tracer les spectres d’absorption D=f{Q) des deux solutions X et Y. 4) Relever les maxima d’absorption pour les deux solutions X et Y. '5) En déduire la valeur du champ de ligand Ao pour les deux complexes. 6) Récapituler les résultats sous forme de tableau: Solution ‘Complexe Couleur du | Maximum d’absorption ] Ao (em) étudiée | correspondant | complexe (om) x ¥ ‘ { : : ee lik Was) & pbbelp om! be GeCa): ee: ween, Scanned with CamScanner~ 6lo Myide™ 4 Manipulation n° 2 SYNTHESE ET ANALYSE DU CHLORURE DE NICKEL HEXAMINE SHS I- Préparation : Principe : Une solution concentrée de chlorure de nickel traitée par de Tammoniaque concentrée conduit & la formation du complexe Ni(NH)sCl suivant la réaction : ‘ NiCla + 6NH3 > Ni(NHa)gCla. Mode Opératoire : a ; 1) On met 20 cm? de solution saturée de chlorure de nickel dans un bécher (éprouvette), on y ajoute 80cm? dammoniague concentrée (Eprowvett), |, on laisse refroidir le bécher (recouvert d'un verre de montre) dans un récipient rempli de glace. On observe un début de précipitation de fins cristaux de Ni(NH:)Ch. 2) La précipitation est complétée par addition'de 10 cm? d'une solution ammoniacale de 4y\¢ NHAC1A 20%. ? \ VY RECs 3) Le précipité obtenu est filtré sous vide sur un verre fritté de porosité N°3. Il est lavé par 20 & 25cm? d'ammoniague concentrée puis par 10cm? daleoo! et enfin par un peu d'éther. ~ ‘On obtiént de cette fagon 2 & 3. grammes de cristaux de chlorure de nickel hexamine bleu violet. Tl- Analyse du produit obtenu : Mise en solution : Une quantité voisine de 1200mg pesée avec précision est placée dans un bécher et dissoute dans 30 cm? d'acide nitrique dilug, la solution obtenue est mise dans une fiole jaugée de 250ml. Rincer le bé Te bécher & l'eau distillée et verser les eaux de ringage dans la Fiole, Compléter 4 250 ml avec de l'eau distillée : c’est la solution & doser. , v met eo wid, x Scanned with CamScannery eS =p prew™n % Y pit’ O al x 1- Dosage du Nickel: Principe : En milieu neutre ou faiblement alcalin. (pH =8) On précipite les ions Ni* par la y gi iméthylglyoxime. ou » ; CHy-C=N-OH : ” Ne a ANY I & pe He Or Conon On a : masse de nickel / masse de Ni(DMG)2 = 0.2032 C’est un dosage gravimétrique. = aye Soya v Be wie Vance enlff Mode opératoire : wires a) On met 25cm? (pipette) de la solution doser dans un bécher de 400 ml. On y ajoute environ 150ml d'eau distllée. on vérifie le pH de la solution, il doit étre a pH = 8 sinon on lajuste en y ajoutant de l'ammoniaque diluée, On chauffe la solution sans la bouillir et on y ajoute une solution alcoolique 1% de diméthylglyoxime. il se forme un précipité rouge brique abondant de NOME qui doit a floculer. = i : F iad man e5tit 669 ») Sortir un verre fritté de porosité n°3 propre de l’étuve, le peser.x | Wome SOC, + ©) On commence la filtration sous vide avec le verre fritté n°3 et on vérifie que la j précipitation est totale (le filtrat doit rester limpide en y ajoutant la solution de D.M.G) on complete la filtration, puis on lave le précipité avec de I' i % i On porte le creuset a I'étuve jusqu'a ce quill soit sec et on le pése. Wn Do) déterminer le pourcentage du nickel dans I'échantillon, comparer au pourcentage \ théorique. | 2-Dosage de l'ammoniac : _ ____ Aprés mise en solution, I'azote se trouve & l'état d'ions NH%4; par ébullition en ‘gh Milieu alcalin, NHs se distille, il est recueilli dans une solution contenant un excés \ @acide sulfurique. Cet exces est dosé par NaOH~N/10; ce qui permet de déterminer le "nombre de moles 'équivalents de NH mis en solution. Wie \ + pee + OH > iky x Kyo Miss fy 3 W7ac pe | hi ‘ W Scanned with CamScanner¢ aneqe L’appareillage utilisé est le suivant : e A a 8. Ve \ bs Une ampoulle & brome (A) permet d'introduire NaOH concentrée dans le ballon (B) contenant la solution a titrer. NH se distille a travers une ampoule (C) destinée & éviter Yentrainement de la solution alcaline. Un réftigérant (D) aboutit par lintermédiaire d'un tube (B) A un bécher (F) contenant l'acide sulfurique titré. : Mode opératoire: a) On met 20 cm? (pipette) de la solution A doser dans le ballon (B), on ajoute 200 cm? deau distillée et quelques grains de pierre ponce, On met 25em* (Eprowvette) d'une solution concentrée dans l'ampoule'é brome (A). On met 50cm: (pipette) dune solution acide sulfurique N/10 dans le bécher (F). aden 7 = b) On monte l'appareil, le tube (E) doit étre immergé dans la solution : veiller & la bonne étanchéité de ’appareil. | On chauffe le ballon (B) et on introduit Jentement par l'ampoule a brome la soude concentrée, on ferme le robinet de I'ampoule lorsquill en reste 1 @ 2 cm? de la solution pour éviter I'échappement de l'ammoniac. Aprés environ(15mn}on vérifie au moyen d'un papier pH qu'il ne. passe plus d'ammoniac. (Connexion au dessus du réfrigérant). Lorsque l’ammoniac ne-passe plus (pH = 7) on arréte le chauffage et on dose l'excés acide sulfurique par NaOH dosée précédémment, ‘2 i + # « es D ©) On détermine la normalité exacte de la soude\~ (N/10) (Ne pas oublier de mettre Vindicateur coloré dans ces dosages). te d) Déterminer le pourcentage de l'ammoniac dans I'échantillon. Comparer. au, _ pourcentage théorique.

Scanned with CamScannera 3 Plt V2 ax WWHs)y Gy loom Move Ags, cy, Agee b 2 py nical. a (Ase) ACed) - Or ldse?) : Nagcky ALAS = 6 ot lo Yan mdz acd) rAtd) = ort ACutony) -? a loayer vist imtoye 4fexb™ 5 pe mis 2q03%g. ——leo i 9 eyot! —s 2% pacd)= ology e— ‘ee YAO y hs 306 Dosage Gives Ga. Got. Cu lot), i = loo} ia mG CH= gol lay n Cas) = a Conlon) ata) = (ator) he Dene ye Ponmensee Hh oay { “et woot f Bett Oe oye wha. ot 5 Mis «HO Wy Wages Mus. bS2q Pay = hoxoe _ Bee x08 loos loco nally = Weus? oth» be Comite yy = 0,02 H fines 13) o Or ponodeeay Posrcenbage masta | woh se Mey too me nnn ma = lex) 9 350 4 “we alot A ws s oe xleo 07 3er Ys = BB, We AGr = 2H vloo mpm h@ + 3uny, Yall 9 Nwhy Te ~ Ney pee Scanned with CamScannerPoudy, Soom? 7 Roy . BD Nu) ge kuti, Dey, 2 Vwllay Raschates ‘ Ba (was), —> Be, toy” 4 2 & = 2 OS 3 Bd* 420.0)", Ga,Pou)y on ss Ye doe (me 21,8296 ESE) hea eau (22 tes = Gow ues t Biko g Nent,99 om Pb) = 0, 596 4 —3€o in (fad 2 809." Soa a Alou) = Lx ny [rsale 1B (Rou) 90 7 : i yloo Cou 3 Uutl To, = Hope h 1 Desay Cammoniae Mike Loy —> eso wile Cue —ntlgg hu > HE A . vate ROVg \ wa eee tooo Ford oy x $4)b %- ees IN, lesa % Avs 6tdao? —h cs Scanned with CamScannerCox\oWayy cy tm peIsery Desoge Pammaniac Mok ask Woes Pe) al : | ly, i Y | y 3 { WH. OMT — a BMY as BLD ; Bye Ro oe BET RT Ww Yare rest Newel AWS = = tees” Ax\ loco t UK Le Yoo s 2 OW mr tatu) Cm(WBSS = (YD A aw 2 o2ix te oor WS) = 3,54 Yints = mio)’ Woo op thas = 384 7h Dome Mer cMov Aawas 9 —> Agt + ves | Aged > ta n(a) = Hl oe intl = “Te Sa iF Ya, tm (d= ata) x Ald) med) a bf x 3515 mtd = 3 AC, v w o = r x Dosage Cobol ElageO ae 2 (o,03 «SHE Ze = ofblJ \ otto 51,0 en > $24 em ie, pa Gyoy OH, Dn Ye 4 OY Sho Flop . Srv lem > ¢L QS225" Es SOE. 2 | Gta CO oe SyOe + alcos2! fh (C0225) = ahr) aldr) 2 n lores") ee z fy (C0104) = n Gan) u A 1%) = OWMlAC An- Co, 4) 2 320? ae AC) = N (C23) Re nlo*) = K w (6*).2@ Scanned with CamScanneron mt) = O,036x sy a moss) = Coser g co Bog mich ft A VG 2 2\oS Ys Wiles Chol. Yow SY1DY, i WOP: $9, a1y. “Bo. Gx Wsy OQ, = \ 7% Aw) Yo an N&) pete 34 7 Tye. che % mal po & N@) Bh 3 ee Sie Soc. 3 tau Con (SMe CU 5, Go (ws) ¢ ' chy Scanned with CamScanner