OBJETIVO El objetivo de esta experiencia es determinar el contenido de un metal pesado y muy contaminante, como es el plomo (Pb), presente en una

muestra de suelo en forma de trazas. En esta experiencia se aplican tcnicas como la extraccin lquido-lquido (ELL) y la espectrofotometra UV-Vis, con lo cual otro objetivo que se quiere conseguir es aprender los fundamentos de estas tcnicas a la vez que se aplican. CLCULOS PREVIOS Se desea preparar 100 mL de disolucin de ditizona de 25ppm, para ello se parte de una disolucin de ditizona de 250 ppm. El volumen necesario ser el siguiente:

25mgDitizona 1000mlDitizona =10mlDitizona250 ppm 1000mlDitizona 250mgDitizona Aqu aforamos con cloroformo. Se obtiene una disolucin de coloracin azul oscuro. 100mLDitizona
Tambin deseamos preparar una disolucin de Pb(II) de 2ppm, para ello partimos de una disolucin de 100ppm El volumen necesario ser el siguiente:

100mLPb2+

2mgPb2+ 1000mlPb2+ 2+ = 2mlPb100 ppm 2+ 2+ 1000mlPb 100mgPb

Esta disolucin la aforamos con agua destilada. La disolucin es incolora. DATOS EXPERIMENTALES Las masas de muestra de suelo pesadas fueron: Muestra A B C Masa (g)

2,0394 0,0001 2,0598 0,0001 2,1244 0,0001

A continuacin realizamos una tabla de cmo se prepararon las disoluciones para la extraccin: Disolucin Blanco P1 P2 P3 P4 P5 Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Pb 2ppm (mL) 0 1 2 3 4 5 H2O (mL) 25 24 23 22 21 20 Dis. Enmas (mL) 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Ditizona 25ppm(mL) 10 10 10 10 10 10 10 10 10

DETERMINACIN DE LA LONGITUD DE ONDA PTIMA Para realizar esta determinacin se tomaron los extractos Blanco y P5 con 0 mg de Pb(II) y 10 mg de Pb(II) respectivamente. Se les realiz un espectro de absorcin molecular con el espectrofotmetro UV-Vis, de los 400 a 600 nm. A continuacin se adjunta los dos espectros tanto del Blanco con del P5 respectivamente:

Observando estos espectros se decidi que la longitud de onda donde la absorbancia es mxima es 528 nm, por lo tanto esta es la longitud de onda con las que realizaremos las posteriores medidas. MEDIDA DE ABSORBANCIAS Una vez extrada la fase orgnica de cada embudo procedemos a medir la absorbancia de todas las disoluciones, dando como resultado:

Disolucin Blanco P1 P2 P3 P4 P5 Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3

Absorbancia (nm) 0,113 0,119 0,177 0,272 0,327 0,410 0,064 0,061 0,065

Viendo la tabla salta a la vista dos cosas importantes: 1- El blanco tiene una absorbancia mayor que las tres muestras. Esto puede ser debido a la contaminacin de plomo que ha podido tener el Blanco ya que el color de la disolucin era rosada y no incolora como cabria esperar. 2- La medida de las absorbancias de las muestras es muy parecida por lo que podemos concluir que la precisin del mtodo ha sido buena. CLCULOS CURVA DE CALIBRADO La curva de calibrado se realiza con los valores de absorbancia y los valores de masa del Pb(II), tendremos que pasar los mL a mg y realizar la tabla para la posterior representacin de la curva de calibrado. Para ello operamos: Blanco( VPb2+ = 0mL ) 0mL P1( VPb2+

2mgPb 2+ = 0mgPb2+ 1mL 2+ 2mgPb = 2mgPb2+ =1mL ) 1mL 1mL

As completamos la siguiente tabla: Pb 2ppm ( mg ) 0 2 4 6 8 10

Disolucin Blanco P1 P2 P3 P4 P5

Absorbancia (nm) 0,113 0,119 0,177 0,272 0,327 0,410

A continuacin se representa la curva de calibrado:

Curva de calibrado
0.45 0.4 0.35 Absorbancia(nm) 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 0 2 4 6 8 masa Pb(II) microgramos 10 12 y = 0.0315x + 0.0789 R = 0.9618

Como ya se ha dicho anteriormente el Blanco tiene una mayor absorbancia que las muestras de suelo, por lo tanto esta curva de calibrado no nos servir para poder medir la concentracin de Pb(II) en las muestras problemas. As pues, realizamos otra curva de calibrado en la que eliminamos el blanco para asi poder ajustar mejor los datos y conseguir calcular la concentracin de Pb(II) en las muestras.

As pues se representa la curva de calibrado sin el blanco:

Curva de calibrado
0.45 0.4 0.35 Absorbancia(nm) 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 0 2 4 6 8 masa Pb(II) microgramos 10 12 y = 0.0366x + 0.0414 R = 0.9941

Con esta curva de calibrado es con la que obtendremos el contenido de plomo en las muestras de suelo. CLCULO DEL CONTENIDO DE PLOMO EN LAS MUESTRAS DE SUELO La ecuacin de la recta obtenida en el ajuste por mnimos cuadrado es la siguiente: y = 0,0366x + 0,0414 R = 0,99414

x masa(mg) Muestra donde: y absorbancia

Se sustituye y se obtiene la siguiente tabla con las masas calculadas de Pb(II) en las muestras:

Disolucin Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3

Absorbancia (nm) 0,064 0,061 0,065

Pb ( mg ) Muestra 0,6175 0,53552 0,64481

En primer lugar se aplica un factor de dilucin, debido a las disoluciones que se han llevado a cabo en el transcurso de la practica. De forma general el factor de dilucin que se aplicara es el siguiente: Los microgramos de plomo obtenidos al sustituir en la ecuacin del ajuste son los que se han obtenido de la fase orgnica, en un inicio esta fase orgnica tenia un volumen de 25mL. Estos 25 mL se han pipeteado de un extracto diluido de volumen 50 mL. Por tanto el primer factor de dilucin ser:

50mLExtractoDiluido = ymgPb2+ ExtractoDiluido 25mLf .org 2+ masaPb ExtractoDiluido = masaPb2+alicuota xmgPb 2+ f .org
Disolucin Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Pb ( mg ) Muestra 0,6175 0,53552 0,64481 Pb ( mg ) Extracto 1,235 1,071 1,2896

Los 50 mL del extracto diluido se obtienen tras diluir una alcuota del extracto original de 5 mL; el mencionado extracto original es el que se obtuvo tras la extraccin acida del plomo de la muestra de suelo y su volumen es de 20 mL. Con lo cual el segundo factor de dilucin es:

ymgPb2+ alicuota

20mLExtractoOriginal = zmgPb 2+ ExtractoOriginal 5mLalicuota

masaPb2+ ExtractoOriginal = masaPb2+ MuestraOriginal

Disolucin Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3

Pb ( mg ) Extracto Pb (mg) M.original 1,235 1,071 1,2896 0,00494 0,004284 0,0051584

Por ltimo, teniendo en cuenta los valores de la masa pesada para cada muestra(en Kg) se calcula la cantidad de Pb(II) que hay en la muestra de suelo expresada en mg/Kg. Los clculos que se realizan son los siguientes:

cantidadPb 2+ =

Pb2+ M.original(mg) masaMuestraSuelo(Kg)

Muestra A B C

Masa (g) 0,0020394 0,0020598 0,0021244

Pb (mg) M.original 0,00494 0,004284 0,0051584

Cantidad Pb (mg/Kg) 2.42228 2.07981 2.42817

Por lo que la cantidad de Pb(II) ser: 2.30 0.16 mg Plomo/Kg muestra RSD(%) = 6,95=7%

DISCUSION DE RESULTADOS: Cabe comentar de los resultados que hemos obtenido son bastante precisos ya que las cantidades han sido casi iguales en las tres muestras. Pero para calcular las cantidades de Plomo hemos tenido que hacer dos curvas de calibrado ya que en la primera en la que incluamos el blanco aparte de darnos una absorbancia mayor que las muestras, con lo cual no podamos medir las cantidades de plomo, la regresin de dicha curva incluyendo el blanco no era demasiado bueno. En la segunda curva de calibrado ya hemos obtenido una regresin de 0,994 con lo que podemos decir que es muy aceptable para trabajar. As pues la concentracin de Plomo(II)en la muestra de suelo obtenida es de( 2.30 0.16 ) mg Plomo/Kg muestra medidos a una longitud de onda ptima de 528 nm.

Hay diversas variables que pueden haber afectado a la selectividad de nuestro mtodo, de las cuales vamos a citar las ms importantes: -Basicidad del medio: Si el medio no es bsico, la ditizona no forma complejo con el plomo, y ste no puede ser extrado. -Adicin de Cianuro: Este anin forma complejos con otros metales pesados que podran interferir en la complejacin del plomo. De este modo, el cianuro compleja dichos metales pesados, de modo que la ditizona no se compleja con ellos y s con el Plomo. -Adicin de sulfito: El sulfito acta como antioxidante, evitando la oxidacin de Pb(II) a Pb(IV), ya que este ltimo no es soluble en disolventes orgnicos. Finalmente, la presencia del plomo en la muestra de tierra puede ser debida a diversos orgenes: -Presencia natural: El plomo se encuentra de forma natural en todas las rocas, suelos, tierras y polvos, en una proporcin que varia entre 2 y 200ppm. Algunos suelos pueden presentar una concentracin de plomo relativamente elevada debido a la presencia de rocas ricas en plomo. -Fuentes antropognicas del plomo: La presencia de plomo puede deberse tambin a factores humanos, debido histricamente a las emisiones procedentes de la minera o la metalurgia y al tratamiento de plomo en dichas industrias, y ms recientemente a los usos modernos del plomo, por ejemplo en combustibles para motores de explosin antigua gasolina sper, ya retirada de la comercializacin- y derivados del carbn y el petrleo, o en los residuos provenientes del vertido de productos o materiales que lo contienen y que son abocados a vertederos en lugar de ser reciclados.