UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA CENTRO DE CINCIAS FSICAS E MATEMTICAS DEPARTAMENTO DE QUMICA REA DE QUMICA ANALTICA

QMC 5315 Mtodos Instrumentais I

(Cristiano Giacomelli Estgio de Docncia Curso de Ps-Graduao em Qumica) Professor responsvel pela disciplina: Dr. Almir Spinelli

C1 Titulao Condutomtrica de HCl e HOAc com NaOH; Determinao do Ka do cido Actico

1. OBJETIVO Estabelecer a relao entre a natureza do analito (cido forte/fraco) titulada e as variaes nos resultados experimentais; Desenvolver um senso crtico acerca das vantagens e limitaes do uso de titulao condutivimtrica para determinao de concentrao; Apresentar a aplicabilidade do mtodo na determinao do pKa de cidos fracos e no estudo da formao de espcies em soluo.

2. MATERIAIS E MTODOS Condutivmetro Soluo Padro KCl Pipeta volumtrica de 25 mL 03 bales de 100 mL; estes bales volumtricos sero usados para as solues cuja concentrao desconhecida (aprox. 0,05 mol/L) de HCl, NaOH e HOAc. 01 proveta de 100 mL frasco lavador bquer de 400 ou 250 mL (o nvel da soluo dever ser suficiente para que o eletrodo fique completamente imerso na mesma); agitador magntico 01 bureta de 25 mL Solues-Padro de: a) NaOH 0,2 mol/L e b) HOAc 0,2 mol/L

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Calibrando o condutivmetro Como voc deve ter observado na literatura, o ponto final da titulao condutomtrica corresponde ao ponto de interseco das retas oriundas da variao da condutividade da soluo (Figura 3-1 (b)). Dessa forma, por tratar-se de variao de um parmetro experimental no necessrio, a princpio, calibrar o condutivmetro para a titulao. Contudo, na segunda parte

desta experincia (a determinao do Ka do HOAc) imprescindvel calcular a condutncia equivalente a partir da condutividade observada e, assim, deve-se, antes de mais nada, deve-se calibrar o condutivmetro com a soluo padro de KCl. Titulao de HCl com NaOH Aps preparar a soluo desconhecida de HCl (aprox. 0,05 mol/L) em um balo de 100 mL, pipete uma alquota de 25 mL e transfira-a para o bquer no qual voc far as medidas. Dilua este contedo com 150 mL de gua destilada, com o auxlio da proveta. (Observe qual o volume V da soluo. Voc ir precisar deste valor na seqncia dos trabalhos tratamento dos dados; a simbologia utilizada corresponde, invariavelmente, quela utilizada no livro texto experimental). Disponha o referido bquer sobre o agitador magntico e, em seguida, monte o sistema de trabalho para proceder titulao. Posicione, de forma adequada, a bureta, o agitador, o eletrodo, o condutivmetro e o caderno de anotaes. Se voc no souber o porqu de alguma coisa que estiver fazendo, solicite orientao. Na seqncia, ajuste o agitador magntico para uma velocidade baixa, tal que no cause cavitao (estrutura de tornado verificada para agitaes rpidas). Aguarde cerca de 1-2 minutos antes de iniciar a titulao. Registre o valor inicial de condutividade e, ento, adicione alquotas de 0,5 mL de titulante, anotando sempre o valor da condutividade, at atingir 10 mL. Proceda a titulao com calma e ateno! Se for necessrio, repita a titulao. Titulao de HOAc com NaOH Observando os mesmos critrios, e seguro de que todo o sistema foi devidamente lavado, titule uma amostra de 25 mL de HOAc (amostra desconhecida aprox. 0,05 mol/L). Neste caso, entretanto, NO ESQUEA de registrar a condutividade para Vadicionado = 0,0 mL. Incrementos de 0,2 mL devem ser utilizados no incio da titulao (at 2,0 mL). Continue, ento, adicionando alquotas de 0,5 mL, de acordo com o procedimento descrito anteriormente. Titulao de NaOH com HOAc 0,2 mol/L Neste estgio, voc est apto a discernir acerca dos procedimentos a serem seguidos para fazer uma titulao condutomtrica. De qualquer forma, o procedimento no difere do primeiro titulao de HCl com NaOH.

4. TRATAMENTO DOS DADOS Para cada titulao voc dever: a) construa a curva condutividade (no corrigida para diluio) em funo do volume de titulante; b) construa a curva condutividade (corrigida para diluio) em funo do volume de titulante; c) determine o ponto final em cada uma delas; d) compare os valores e elabore uma discusso sobre o fato; e) calcule a concentrao do analito em cada caso (em mol/L, g/L e nmero de equivalentes grama por litro de soluo); f) calcule o Ka para o cido actico (atente para o procedimento na pgina 64 do livro). 5. PARA PENSAR (o nmero de estrelas corresponde importncia do assunto) 1) Discuta acerca da limitao na determinao da constante de dissociao de cidos carboxlicos pelo mtodo empregado. O pKa de qualquer cido pode ser determinado por medidas de condutividade ? (a discusso deve estar relacionada ao valor do Ka e o equilbrio qumico respectivo envolvido; o que significa, ou traz como conseqncia, um Ka muito baixo?) *** 2) Explique as diferenas entre as curvas de titulao quando um cido fraco ou forte titulado com uma base forte. ***** (Uma discusso muito clara pode ser encontrado no Vogel) 3) Explique a diferena entre a titulao de NaOH com HOAc e a titulao de HOAc com NaOH. ***** 4) Se uma regresso linear for feita na poro anterior ao ponto final da titulao de HOAc com NaOH for feita, seguida da extrapolao para V(de titulante adicionado) = 0,0 mL, qual valor de condutncia deveria ser obtido? Porque? Que valor voc obteve? Como voc explica este valor? A partir dessa discusso voc poder justificar, se for o caso, a diferena entre o Ka determinado e aquele reportado na literatura. ***

5) Porque a condutncia foi corrigida devido diluio? Qual o sentido fsico de fazer esta correo? Qual a porcentagem de erro observado na condutncia no ponto de equivalncia? ***** 6) Desenhe as curvas de titulao que voc espera obter para uma titulao de uma mistura de HCl e HOAc com amnia. **** 7) Qual a principal limitao da tcnica analtica que voc utilizou hoje? Se voc receber uma amostra complexa para anlise, contendo diversos ons, de natureza diferentes, cargas e tamanhos distintos, quais os motivos que levariam voc a escolher (ou no) a condutometria para proceder o experimento. (Esta questo bastante aberta, mas extremamente importante para entender o assunto). ***** 8) Qual a faixa de preo de um condutivmetro?* (www.radiometer.com, www.perkinelmer.com, por exemplo)