Capitolul 5 PROCESE UNITARE PENTRU TRATAREA APELOR Orice tehnologie de transformare este constituit dintr-o serie de operaii succesive,

continue sau ciclice, de natur mecanic, fizic, chimic sau mixt. Orict de complicat ar fi o tehnologie, ea const dintr-un numr limitat de operaii simple, distincte care se realizeaz n instalaii i aparate corespunztoare, comune pentru diverse variante de tehnologii. Pentru fiecare operaie sau proces unitar sunt importante urmtoarele aspecte: - studiul principiilor tiinifice de baz - experimentarea la scar de laborator sau pilot urmat de prelucarea datelor experimentale pentru stabilirea de relaii care s permit dimensionarea instalaiilor (stabilirea parametrilor optimi) - alegerea instalaiilor i utilajelor adecvate pentru realizarea n condiii optime a transformrilor dorite. ntre procesele unitare prin care se realizeaz tratarea apei naturale pentru obinerea apei potabile i cele de epurare a apelor uzate nu exist deosebiri eseniale, diferena constnd n natura apei brute supuse tratrii i n calitatea efluentului final care trebuie obinut. In ambele cazuri, substanele nedorite sunt ndeprtate din ap i transformate n substane acceptabile. Exist totui unele procese unitare care din considerente economice sau tehnologice, i gsesc aplicare curent numai n tratarea apei sau numai n epurarea apei. n cele ce urmeaz se adopt termenul de proces unitar pentru toate transformrile care intervin ntr-o schem tehnologic de tratare a apelor, indiferent dac sunt de natur fizic, chimic sau biologic. Produsul unei staii de tratare este o ap de calitate superioar care corespunde cerinelor unei folosine, iar acela al unei staii de epurare un efluent acceptabil care nu nrutete calitatea resurselor naturale de ap. Cele mai multe procese de tratare i de epurare a apelor aduc schimbri ale concentraiilor unor substane care sunt fie scoase, fie introduse n ap, intervenind astfel un transfer de faz ntre cele trei faze existente : gazoas, lichid, solid. n fig. 5.1 se prezint schematic tipurile de dispersii de poluani din apele uzate, dimensiunea particulelor componente, cteva caracteristici principale i procesele unitare de epurare care pot fi aplicate pentru ndeprtarea poluanilor respectivi. Scopul prezentrii acestei scheme este orientativ i ofer o imagine sintetic a sistemului de procese utilizabile pentru epurarea apelor.
79

Dimensiunea particulelor, [mm] Viteza de cdere n ap linitit la 250 C, a unor particule sferice cu densitatea de 2g/cm3, [cm/s]. Categorii de particule

10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 1 ------- 10-9 10-6 10-3 1
Particule n suspensie micronice fine grosiere

Ioni i molecule dizolvate H2O Na+

Macromolecule i particule coloidale Funingine

Nisip de plaj Praf de crbune Bacterii

Zahr Cl-

Virui

nsuirea principal a apei sau particulelor pe care se bazeaz procesul

Procese utilizate pentru eliminarea particulelor dispersate n ap Separare pe site i ciururi Filtrare prin esturi medii, fibroase i granulare Centrifugare Sedimentare gravitaional Hidrociclonare

Dimensiunea particulelor Greutatea particulelor Volatilitatea apei Formarea reelei cristaline a gheii Transferul particulelor dispersate din faz apoas ntr-o alt faz, sub aciunea forelor intermoleculare Acumularea particulelor pe interfaa ap-aer Difuzare prin membrane a moleculelor de ap sau particulelor sub aciunea diferenelor de presiune sau concentraie Echilibrul ionic Reactivitate substanelor ap chimic prezente a n Distilare ngheare

Ultrafiltrareg

Ultracentrifugare

Extracie cu solveni Stripare Adsorbie Antrenare n spume Osmoza invers Dializa Electrodializ Schimb ionic Neutralizare Precipitare i coagulare Oxidare - reducere

Fig. 5.1. Categorii de poluani ai apei i procese utilizate pentru ndeprtarea lor 80

5.1. Egalizarea apelor uzate, uniformizarea debitelor i a compoziiei apelor industriale Apele uzate, indiferent de surs, prezint variaii n timp ale debitelor i compoziiei, datorit lipsei de uniformitate a consumurilor de ap, a cantitilor de ap eliminat din proces i a coninutului acestora n substane poluante. Sunt relativ rare cazurile n care debitul i compoziia sunt constante, cum ar fi procesele industriale cu caracter continuu, ce funcioneaz n regim staionar i n care nu intervin operaii ciclice, cum sunt industria de sintez a amoniacului, acidului azotic, metanolului, prepararea minereurilor, unele procese metalurgice, etc. n majoritatea industriilor intervin operaii discontinue care, pe ansamblu, conduc la evacuarea de ape uzate cu caracter aleator. Prezena mai multor surse de evacuare discontinue, cu periodicitate diferit, determin variaii dezordonate ale debitului i compoziiei apelor uzate. Variabilitatea compoziiei apelor uzate poate fi o consecin i a modificrii n timp a profilului i a capacitii de producie. De exemplu, n fabricile de zahr i conserve, debitele de ape uzate sunt sezoniere iar n industria chimic de sintez, de obinere a medicamentelor i coloranilor, unde se obin cantiti mici de produse pe perioade variabile de timp, se produc ape uzate numai n aceste perioade. n aceste condiii, pe platformele industriale complexe, compoziia apelor uzate este aleatoare, iar debitele prezint fluctuaii, pn la limita maxim determinat de capacitatea sistemului din care se face alimentarea cu ap. Aceste debite sunt influenate i de gradul de recirculare a apelor din industria respectiv, iar n cazul sistemelor de canalizare mixte i de regimul precipitaiilor. Variaiile de debit sunt ntotdeauna nsoite i de variaii de concentraii ale substanelor poluante. Concentraiile poluanilor sunt determinate de evacurile specifice de ap pe unitatea de produs, precum i de evacuarea materialelor nedorite. n instalaiile de tratare a apelor uzate, rezultatele depind de stabilitatea, respectiv uniformitatea regimului de intrare a apelor uzate n sistemul de tratare. Variaiile de debit n staiile de tratare au ca rezultat salturi de vitez ce perturb regimul de curgere. Instabilitatea vitezelor de curgere este duntoare mai ales n bazinele de decantare, n care vitezele mari de curgere antreneaz n efluent materiale n suspensie sau chiar materiale deja sedimentate. Uniformizarea debitelor i a compoziiei apelor uzate se face n bazine de uniformizare amplasate n serie sau n derivaie cu colectorul de canalizare i permite dimensionarea staiei de tratare la nivelul debitelor medii. n instalaiile de uniformizare a apelor uzate, respectiv n bazinele de uniformizare, cu forme i dimensiuni adaptate fiecrui caz n parte, pot avea loc i transformri chimice ntre diferiii poluani din aceste ape, cum ar fi reacii de neutralizare, de oxigenare, redox, de precipitare sau procese biochimice, toate conducnd la o degrevare a etapei de epurare.

81

5.2. Procese fizice de tratare a apelor industriale Principalele grupe de procese fizice au la baz separarea gravitaional, filtrarea i transferarea poluanilor din faz apoas n alt faz. n aceste procese substanele poluante nu sufer, n cursul separrii lor din ap, transformri n alte substane. 5.2.1. Separare gravitaional Se bazeaz pe faptul c asupra unui corp aflat ntr-un cmp gravitaional acioneaz o for, ce determin deplasarea corpului spre fundul bazinului de separare. Separarea particulelor relativ grosiere, nedizolvate n ap, sub influena cmpului gravitaional, are loc prin sedimentare sau flotaie. Dac sedimentarea gravitaional nu este eficient se utilizeaz o separare sub aciunea unui cmp de rotaie creat artificial, n care iau natere fore gravitaionale, aceast separare fiind denumit centrifugare. Dup o perioad iniial de accelerare, deplasarea, sub aciunea cmpului gravitaional, a unei particule n ap se face cu o vitez constant, datorit echilibrului dintre fora exercitat de cmpul gravitaional ( Fm) i fora de frecare ntre particul i ap ( Ff). Fm = (1- 2) gv V Ff = unde: (5.1) (5.2)

- 1 , 2 : densitile particulei i fluidului; - d, s , v : diametrul, aria i volumul particulei; - V : viteza de depunere a particulei; - g : acceleraia gravitaional; - C : coeficientul de frecare.

Cs1 v 2 2

n funcie de regimul de curgere caracterizat de numrul Reynolds (Re) i de coeficientul C, viteza de sedimentare se pate calcula cu diverse formule, dup cum se vede din tabelul 5.1 Tabelul 5.1
Re 10-4< Re< 1 1 < Re< 103 103< Re< 2.105 Regim de curgere Laminar Intermediar Turbulent C 24 Re-1 18,5 Re-0,6 0,44 Formula de calcul Stokes Allen Newton

Sedimentarea particulelor ntr-un bazin ideal de form rectangular este prezentat schematic n figura 5.2, unde sunt reprezentate traiectoriile teoretice ale particulelor discrete (traiectorii drepte) i ale celor ntlnite n practic (traiectorii curbe).
82

Q Debit intodus

A Aria suprafeei orizontale

Q Debit evacuat

zona de admisie

h0

Zona de sedimentare Direcia de curgere vd v0 Zona de acumulare a sedimentelor t0

t=0

t = t0 Legend: Particule discrete cu viteza v0 = h0/t0 Particule discrete cu viteza v < v0 Particule cu sedimentare stnjenit Particule care floculeaz n timpul sedimentrii

Fig. 5.2. Schema sedimentrii n ap a particulelor greu solubile ntr-un bazin rectangular (seciune vertical-longitudinal)

Bazinul de sedimentare poate fi mprit n patru zone: - zona de admisie n care amestecul de ap cu suspensii este distribuit pe seciunea transversal a bazinului; - zona de sedimentare n care particulele cad prin masa de ap, aflat n curgere orizontal cu vitez constant vd ; - zona de nmol n care se adun particulele depuse ; - zona de evacuare a apei limpezite care mai conine particulele care nu s-au depus. Traiectoriile particulelor discrete rezult din nsumarea vectorial a vitezei de sedimentare vs i a vitezei de deplasare a apei n bazin vd. Particulele cu viteza de sedimentare v0 egal cu raportul dintre adncimea bazinului (h0) i timpul de parcurgere a lungimii acestuia de ctre o particul de ap (t0), dac la intrarea n bazin (t = 0) se afl la suprafaa apei (h = 0), ating fundul zonei de sedimentare la extremitatea din aval a acesteia. Toate particulele a cror vitez de cdere este mai mare sau egal cu v0 sunt reinute n bazinul de sedimentare. n bazinele cu curgere vertical, particulele cu vitez de sedimentare mai mic dect v0 nu sunt reinute, fiind antrenate cu ap n zona de evacuare. Dimpotriv, n bazinele cu curgere orizontal, astfel de particule sunt reinute dac
83

zona de evacuare

la intrarea n zona de sedimentare se afl deasupra zonei de nmol la o nlime mai mic dect produsul vt0. Decantoarele se pot construi ntr-o varietate mare de tipuri (STAS 4162-80), din decantoare eliminndu-se o ap relativ limpede i nmolul respectiv. 5.2.2. Flotaia Flotaia este procesul unitar de separare din ap, sub aciunea forelor gravitaionale, a particulelor cu densitate medie mai mic dect a apei. Astfel de particule pot fi constituite din materiale omogene sau din asocieri de materiale cu densiti diferite. n procesul de flotaie naturala, particulele materiale mai uoare dect apa (uleiuri, grsimi, hidrocarburi) formeaz asociaii cu bule de aer sau gaz din procesele microbiologice ridicndu-se la suprafaa apei care staioneaz sau care se afl n curgere liber. Stratul de material plutitor, ridicat prin flotaie, este ndeprtat prin raclare. Flotaia este procesul prin care particulele mai grele dect apa sunt antrenate la suprafa, datorit asocierii lor cu bulele de aer, ce sunt suflate n ap prin partea inferioar a bazinului. Aceast asociere cu bule de aer are consecine pozitive deoarece particulele mai grele dect apa capt o vitez ascensional datorit particulelor de aer. n flotaia cu aer, aerul este introdus fie sub form de bule, obinute prin trecerea aerului prin difuzoare poroase, fie prin degazarea aerului dizolvat n ap, ca urmare a unei detente, cnd se produce scderea brusc a presiunii gazului, aflat n echilibru n ap. Flotaia cu aer dispersat se utilizeaz la prepararea minereurilor i la ndeprtarea materiilor grase din apele uzate. Diametrul bulelor de aer este de 1-2 mm. La aceste dimensiuni bulele de aer au o vitez ascensional foarte mare i pot provoca distrugerea suspensiei coagulate din ap. Bulele mai fine (cu diametrul mai mic dect 0,1 mm) se pot obine prin destinderea apei sau prin suprasaturarea apei cu aer. Ridicarea particulelor insolubile n ap, de ctre bulele de aer, este rezultatul asocierilor reciproce, ce are loc n dou moduri: - ncorporarea de bule de aer n interiorul particulei floculate cu structur afnat; - aderarea particulelor insolubile la suprafaa bulei de aer (gaz). Mrimea forelor care rein particule insolubile pe interfaa ap-aer sau ap-gaz depind de mrimea suprafeei particulelor i de prezena unei substane tensioactive, ce are tendina de acumulare i orientare a moleculelor pe interfee. n practic, n cazul separrii prin flotaie cu aer nu este suficient doar ridicarea particulelor la suprafa ci este necesar i formarea unei spume uiliznd substane spumante. Astfel de substane pot fi chiar unii constitueni din apele uzate, iar cnd acetia nu exist n ap trebuiesc adugai. Capacitate de spumare mare au apele uzate din industria celulozei, textil, industria de prelucrare a proteinelor i n industriile fermentative.
84

Pentru a se obine o bun separare prin flotaie trebuie luate msuri pentru a reduce la minimum turbulena din zona de separaie. Datorit vitezelor mari de urcare a particulelor n procesul de flotaie, timpul de retenie a apelor uzate n bazinul de flotaie este mai mic dect n bazinul de decantare. Necesarul de aer variaz funcie de natura i concentraia suspensiilor i depind de condiiile care trebuie ndeplinite de apa tratat. ntr-o instalaie de flotaie cu aer difuzat, consumul de aer este de cca 0,2-1 m3 aer/m3 ap uzat. Pentru stabilirea parametrilor optimi ai procesului de flotaie, pentru o ap uzat dat, se recomand efectuarea de teste la scar de laborator, pe un model fizic. 5.2.3. Centrifugarea Centrifugarea este un proces de separare gravitaional a suspensiilor din ap n care intervin acceleraii superioare celei gravitaionale. n cazul centrifugrii se obin viteze mari de sedimentare, ceea ce duce la o separare a unei mase mari de suspensii n unitatea de timp. Prin centrifugare se obin concentrate mai compacte, cu un coninut mai mare de solid. Datorit costurilor mari ale instalaiilor i a consumului de energie, acest procedeu se aplic de preferin apelor uzate cu coninut mare de suspensii sau pentru concentrarea nmolurilor. n epurarea apelor se utilizeaz, de regul, centrifugele decantoare cu ax orizontal, cu funcionare continu. Acestea sunt constituite dintr-un corp cilindroconic rotativ n care se rotete, la rndul su, - cu o vitez ceva mai mic un ax melcat. Apa cu suspensii este introdus prin axul corpului melcat i este proiectat spre faa interioar a peretelui corpului centrifugei. Solidele depuse pe acest perete datorit forelor centrifuge sunt raclate i mpinse de ctre corpul melcat spre zona conic a corpului centrifugei. Lichidul limpezit, numit centrat, este evacuat pe la captul opus al centrifugei. Adncimea stratului de lichid deasupra peretelui centrifugei este stabilit cu ajutorul unor deversoare circulare reglabile, peste care se evacueaz lichidul limpezit. Transportul materialului concentrat pe zona conic este o sarcin delicat, datorit forelor mari de forfecare care intervin, precum i datorit posibilitilor de stropire cu lichid limpezit, ceea ce poate readuce materialul solid n corpul centrifugei. Astfel, prin centrifugare se obin concentrate de nmol cu un coninut mai mare de 50% de substan uscat, comparativ cu nmolurile obinute prin alte metode de separare la care concentraia n substane uscate este ntre 4% i 10%.

85

5.2.4. Filtrarea Filtrarea este procedeul de trecere a apelor printr-un mediu poros, pe care are loc reinerea prin fenomene predominant fizice a unora din constituenii apelor. Funcie de spaiile libere ale mediului poros, n instalaiile de filtrare se pot reine din ap impuriti de dimensiuni variabile, de la dimensiuni foarte mari cum ar fi poluanii grosieri, pn la poluani foarte fini. La mediile poroase cu pori mari, mecanismele de reinere pe filtre este simplu, fiind oprite toate particulele cu dimensiuni mai mari dect porii filtrelor. Se vorbete astfel de un fenomen de sitare. Pe msur ce dimensiunile porilor se micoreaz, mai intervin i alte fenomene. Mecanismele care contribuie la reinerea din ap a particulelor de impuriti pe un filtru sunt foarte complexe. Reinerea pe suprafaa filtrant depinde de caracteristicile fizico-chimice ale particulelor, de caracteristicile mediului filtrant, de viteza de filtrare i de caracteristicile fizice ale apei. Curgerea prim medii filtrante poroase este meninut n mod normal n domeniul laminar att iniial (n filtru curat), ct i dup colmatarea lui cu suspensii. n aceste condiii, curgerea are loc n conformitate cu legea lui Darcy. Varietatea mecanismelor de reinere a impuritilor din ap prin filtare i gama larg de dimensiuni a particulelor care se rein a dus la o difereniere ntre procesele n care predomin efectul de sit i cele n care primeaz alte mecanisme. n cele ce urmeaz se prezint pe scurt principalele procese de reinere prin filtrare, att pentru corpuri grosiere, ct i pentru particule de dimensiunea ionilor i moleculelor. Reinerea pe grtare i site. Grtarele servesc pentru ndeprtarea din ap a impuritilor grosiere care pot forma depuneri greu de evacuat i care ar bloca sistemele de raclare, pompele i vanele, gurile de evacuare i deversoarele. Grtarele sunt formate din bare cu grosimi de 0,81,2 cm aezate la o distan de 1260 mm, nclinate cu 30-90fa de orizontal. Materialele reinute, cu dimensiuni mai mari dect interstiiile dintre bare, formeaz ele nsele straturi filtrante care mresc treptat pierderea de sarcin a apei pe grtar i trebuiesc ndeprtate periodic. Viteza apei la intrarea apei n grtare trebuie s fie de 0,3-1 m/s pentru evitarea depunerilor n camera grtarului. Pentru reinerea impuritilor de dimensiuni mai mici se utilizeaz site statice sau mobile. Reinerea pe filtre Cele mai utilizate filtre pentru ndeprtarea suspensiilor sunt filtrele granulare i filtrele cu prestrat. Materialul granular folosit frecvent este nisipul cuaros. Filtrele cu nisip sunt formate din mai multe straturi cu densiti diferite care ntr-un curent de ap
86

ascendent se stratific conform densitii i la care, dup splare, se obine spontan o aranjare a granulelor cu diametrul descrescnd n sensul de curgere din timpul fazei de filtrare, fapt care permite o folosire mai eficient a adncimii filtrului. Filtrele de nisip sunt mprite n: - filtre lente cu viteze de filtrare de 0,1 0,6 m/h; - filtre rapide cu viteze de filtrare de 3 6 m/h. Aceste dou tipuri de filtre difer prin caracteristicile granulometrice ale nisipului i prin modul de regenerare. n epurarea apelor uzate filtrele cu nisip se utilizeaz n treapta secundar de epurare sau pentru finisarea efluenilor treptei biologice. n aceste filtre au loc, pe lng procesele fizice de reinere a particulelor insolubile i procese microbiologice de degradare a unor materiale organice dizolvate sau n suspensie. Filtrele cu prestrat sunt formate din suporturi poroase rigide aezate ntr-o carcas, pe care se depune un strat subire de material filtrant granular, format din particule foarte fine de 5 100 m. Fazele unui ciclu de funcionare cuprind formarea prestratului, filtarea i regenerarea. Pentru a prelungi durata fazei de filtare, uneori se adaug n apa supus tratrii materialul granular chiar n timpul filtrrii. 5.2.5. Separarea prin membrane n procesele de epurare a apei, membrana este definit ca o faz ce acioneaz ca o barier pentru speciile moleculare sau ionice din ap, prin membran putnd trece n general numai molecule de ap. Membranele pot fi constituite din materiale solide (membrane consistente), din geluri mbibate cu solveni sau din lichide imobilizate ntr-o structur poroas i rigid. Practic o membran trebuie s aib o permeabilitate mai mare pentru unele specii dect pentru altele, deci s fie permeoselectiv. Separarea prin membrane este utilizat n cea mai mare msur pentru obinerea apei potabile, dar i pentru tratarea apelor uzate. Dintre metodele ce utilizeaz separarea prin membrane, cea mai mare utilizare o au osmoza, osmoza invers, ultrafiltrarea i electrodializa. n soluie, ionii substanelor ionice sau ionii formai prin ruperea unei molecule polare sunt hidratai astfel nct volumul ionilor este mult mai mare dect volumul unei molecule de ap, sau chiar a moleculelor de ap asociate prin legturi de hidrogen. Prin porii unei membrane semipermeabile (de dimensiuni moleculare) vor putea trece molecule de ap, dar nu vor putea trece ionii hidratai. Osmoza i osmoza invers n cazul soluiilor apoase cnd dou soluii de concentraii diferite sunt separate printr-o membran semipermeabil, apa va trece prin membran din soluia mai diluat spre cea mai concentrat.
87

Acest proces, cunoscut sub numele de osmoz nceteaz cnd presiunea hidrostatic care se exercit asupra soluiei mai concentrate atinge o anumit valoare de echilibru numit presiune osmotic (fig.5.3, a i b). Presiunea osmotic variaz proporional cu concentraia substanei dizolvate n ap i cu temperatura.
presiune

1 3

1 3

1 3

a)

b)

c)

Fig. 5.3. Osmoza direct i osmoza invers

Procesul normal de osmoz poate fi inversat dac asupra soluiei concentrate se va exercita o presiune mai mare dect presiunea osmotic (fig.5.3 c). n acest caz, se va produce, datorit presiunii exterioare mari, o circulaie a apei n sens invers. Astfel, dintr-o ap bogat n sruri se va obine n compartimentul 1 o ap curat. Acest proces este utilizat pentru obinerea apei dulci din apa de mare. Primul material folosit la confecionarea membranelor semipermeabile a fost acetatul de celuloz, obinut n condiii speciale (celofan cu caliti speciale). Ulterior s-au obinut i membrane semipermeabile din materiale polimerizate stabile (poliamide, esteri micti de acetat - butirat de celuloz, amestecuri de acetat i nitrat de celuloz, .a.). n prezent se obin membrane ce permit o eliminare a substanelor dizolvate, mai ales a speciilor ionice, n proporie de 95-99%. Membranele folosite n separarea prin osmoz sunt foarte subiri (0,2 m) i au o fragilitate ridicat. Membranele utilizate n osmoza invers sunt supuse la diferene mari de presiune de 20 100 bar, ceea ce determin dificulti deosebite la realizarea instalaiilor practice care trebuie s aib o bun etaneitate, o structur compact, durabilitate mare i s evite colmatarea i polarizarea de concentraie. Aplicaiile osmozei inverse pentru tratarea apelor uzate sunt satisfctoare n urmtoarele condiii: - reducerea cantitilor de ape uzate prin obinerea unor soluii concentrate cu volum mai mic dect al celor de ape uzate; - dac exist posibilitatea recuperrii de materiale utile; - dac se impune recuperarea apei n zonele srace n ap; - dac se poate realiza concentrarea poluanilor n volume mici de ap, reducndu-se cheltuielile de evacuare a poluanilor.
88

Ultrafiltrarea Ultrafiltrarea este procesul de separare prin membrane sub influena unei diferene de presiune. Membranele utilizate sunt caracterizate printr-o permeabilitate selectiv pentru anumii componeni ai unei soluii lichide. Se aplic mai ales pentru a separa substanele dizolvate cu greutate molecular peste500,care la concentraii mici au presiuni osmotice mici i nu pot fi separate prin osmoz. Prin ultrafiltrare pot fi ndeprtate din ap bacterii, virui, amidon, proteine, pigmeni din vopsele. Limita superioar a greutii moleculare a substanelor care pot fi reinute prin ultrafiltrare este de circa 500 000, peste aceast limit separarea avnd loc prin filtrare obinuit. n cazul ultrafiltrrii prin membrane, mecanismul principal este sitarea selectiv, n funcie de diametrul particulelor de substane poluante i diametrul porilor. Capacitatea de reinere a unei membrane pentru o substan dat depinde de dimensiunea, forma i flexibilitatea moleculelor constituente ale membranei, precum i de condiiile de exploatare. Pentru scopuri practice, se cere ca membranele de ultrafiltrare s manifeste reinere selectiv pe un domeniu relativ ngust de greuti moleculare i un flux mare de solvent la diferen mic de presiune. Pentru epurarea apelor uzate separarea selectiv nu prezint importan dect n cazul n care concentratele separate pot fi valorificate. In acest caz, ultrafiltrarea are un efect echivalent cu cel realizat prin coagulare, floculare, decantare i ngroare. Prin acest proces pot fi ndeprtate materii organice inerte i microorganisme. Electrodializa Electrodializa constituie un proces de separare prin membrane cu permeabilitate selectiv la anioni, respectiv la cationi, deplasarea acestora realizndu-se sub aciunea unui cmp electric ca n procesul de electroliz. Utilizarea unei instalaii de electrodializ cu o singur celul este neeconomic, din cauza consumurilor mari de energie n compartimentele electrozilor (pentru deshidratarea ionilor). Dac numrul de compartimente dintre electrozi este mrit (figura 5.4.), proporia de energie consumat pentru transportul ionilor crete n raport cu aceea pentru deshidratarea acelor ioni care ajung n compartimentele electrozilor. n practic se folosesc baterii de electrodializ cu 40-500 compartimente. Modul de funcionare al unei instalaii de epurare prin electrodializ reiese din figura menionat. n practic, prin electrodializ se obine o ap demineralizat numai parial. Dac demineralizarea este mpins peste anumite limite, consumurile de energie pe unitatea de ap produs cresc foarte mult, iar produsul devine asemntor cu electroliza. Electroliza poate fi utilizat pentru ndeprtarea srurilor din apele uzate (de exemplu a nitrailor din apele evacuate de pe terenurile agricole), cu condiia ca substanele organice, eventual prezente n acestea, s fi fost ndeprtate n prealabil.
89

Eliminare de hidrogen gazos Ap de splare catod

Ap uzat cu salinitate ridicat

Eliminare de oxigen sau clor Ap de splare anod

catod

Na+ OHCl-

C A C A C A Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ HClClClClClCl-

anod

Reziduu catodic Ap parial demineralizat

Reziduu anodic Soluie concentrat de sruri

Legend: A - Membrane permeabile de anioni C - Membrane permeabile de cationi

Figura 5.4. Schema unei instalaii de electrodializ

Membranele pentru electroliz se realizeaz prin turnare de plci dintr-un amestec de rini schimbtoare de ioni, sub form de granule, liani ineri i solveni. Ele pot fi obinute din filme de polimeri poroase, n care se introduc prin reacie chimic, grupe funcionale schimbtoare de ioni.

Prin electroliz se pot recupera din apele uzate o varietate de substane utile: acizi carboxilici (acetic, citric, lactic), lignite, cromai, etc.
5.2.6. Procese unitare care utilizeaz transferul ntre faze n timp ce n cazul proceselor fizice descrise mai nainte, dup izolarea din ap, impuritile rmn tot n faza apoas sub forma unor concentrate, exist alte procese n care epurarea are la baz transferul poluanilor din ap ntr-o alt faz nemiscibil cu apa lichid, solid sau gazoas. ntre aceste procese se ncadreaz extracia lichid-lichid, antrenarea poluanilor volatili cu abur sau cu gaz (stripare), distilarea, spumarea i adsorbia. Extracia lichid-lichid Extracia este o operaie de separare bazat pe diferena de solubilitate a componenilor din ap n unul sau mai muli solveni nemiscibili cu apa. Notnd apa cu A, poluantul cu P i solventul cu S , iar cantitile mici ale acestora n diferite faze cu a, p, i respectiv s, principiul extraciei este redat prin schema:
90

(A+P) + S = (A-a) + a + p + s + (P-p) +(S-s). apa de epurat solventul apa extras extrasul

(5.3)

Apa de epurat este pus n contact cu solventul S n care poluantul P este mult mai solubil dect apa. Dup agitare ( pentru realizarea unei suprafee ct mai mari de contact ntre cele dou lichide) i dup sedimentare se formeaz conform schemei de mai sus dou straturi: apa extras i extractul. Dup separarea acestora urmeaz recuperarea solventului (de obicei prin distilare), ceea ce n cazul ideal al recuperrii totale a solventului duce la rezultatul final exprimat prin schema: (A+P) = (A-a) + p + a + (P-p) ap uzat ap epurat concentratul de poluant (5.4)

O extracie naintat a poluantului din ap se realizeaz prin repetarea operaiei de extracie cu poriuni noi de solvent proaspt. Cea mai raional variant a procesului este extracia n contracurent. n figura 5.5 este ilustrat schematic extracia cu contact multiplu n contracurent. Eficiena este i mai mare n cazul extraciei difereniale n contracurent, unde nu exist uniti distincte de amestecare i de decantare. n acest caz, apa i solventul circul n contracurent ntr-o coloan cu icane sau cu umplutur, pe baza diferenei de densitate (figura 5.6). ntr-o astfel de coloan se menin pe tot parcursul, diferene de concentraie diferite de cele de echilibru, fapt care promoveaz difuzia poluantului din ap n solvent. Un bun solvent pentru extracia poluanilor din ape uzate trebuie s ndeplineasc Amestecare 1 urmtoarele condiii: - s posede fa de impuriti o afinitate ct mai Decantare 1 ridicat n comparaie cu a apei, s aib o solubilitate ct mai sczut n ap i s dizolve Amestecare 2 ct mai puin ap pe un domeniu larg de temperatur, - s nu formeze emulsii cu apa, Decantare 2 Extract 1 - s aib o densitate ct mai diferit de a apei, Solvent - s nu sufere transformri chimice n timpul Amestecare 3 utilizrii, - s aib punct de fierbere ct mai ndeprtat de Decantare 3 al apei, Extract 2 - s fie ieftin. Ap epurat Pentru epurarea apelor uzate se folosesc, n Fig. 5.5. Schema extraciei cu special, hidrocarburi alifatice, dintre care hexanul contact multiplu n contracurent este utilizat cel mai frecvent. O variant de aplicare a extraciei n purificarea apei este aceea n care substana extras din amestec este nsi apa, nu substane dizolvate n aceasta. n
91
Extract final Ap brut

acest scop s-au dovedit eficieni ca solveni aminele alifatice cu 5 i 6 atomi de carbon (de exemplu diizopropilamina),care extrag n mod selectiv apa i n care impuritile (mai ales cele minerale) au o solubilitate sczut. Solubilitatea apei n dizolvanii de acest fel variaz puternic cu temperatura, astfel c prin nclzirea extractului are loc separarea apei i a dizolvantului, acesta din urm fiind refolosit n proces. Extracia se folosete la scar industrial pentru separarea i recuperarea fenolului din apele condensate de la prelucrarea termic a crbunilor i pentru extracia din apele uzate a unor metale ce sunt transformate n prealabil n compleci organici, solubili n solveni nemiscibili cu apa. Transferul lichid-gaz Substanele volatile prezente n ap pot fi ndeprtate (stripate) prin antrenare cu gaze sau vapori (aer, gaze de ardere, vapori de ap). Procesul este analog cu acela de extracie descris mai sus, rolul solventului fiind preluat de faza gazoas sau de vapori. Desfurarea procesului este favorizat de crearea unor condiii care duc la micorarea solubilitii n ap a substanei poluante, aceasta putndu-se obine, de obicei, prin modificarea pH-ului i prin ridicarea temperaturii, pH-ul acionnd favorabil prin transformarea unor poluani n forma lor neionizat, molecular, mai greu solubil. Astfel, la valori mici ale pH-ului, devine posibil ndeprtarea hidrogenului sulfurat, S2+ 2 H+ H2 S (5.5) sulfur solubil hidrogen sulfurat molecular n ap greu solubil n ap a mercaptanilor i a bioxidului de carbon i, n general, a acizilor slabi volatili, iar la valori ridicate ale pH-ului a amoniacului, aminelor alifatice inferioare i n general a bazelor slabe volatile, NH4+ + OH NH3 + H2O (5.6) ioni de amoniu amoniac molecular solubili n ap greu solubil n ap cald Striparea componenilor volatili din apele uzate se face prin realizarea unei suprafee mari de contact ntre ap i faza gazoas sau de vapori, fiind avantajoas circulaia n contracurent a celor dou faze. Contactul lor se poate asigura prin barbotarea gazului n ap n bazine deschise sau coloane cu talere, ori prin prelingerea apei peste o umplutur prin care circul n contracurent faza gazoas, n acest din urm caz putndu-se folosi instalaii asemntoare cu turnurile de rcire. Un contact bun poate fi obinut i prin pulverizarea apei n faza gazoas (de obicei n aer). Striparea cu gaze i vapori d rezultate pozitive i n cazul poluanilor organici volatili nepolari, care n mod natural au o solubilitate sczut n ap, n deosebi la temperaturi mai ridicate. Metoda este convenabil mai ales n cazul
92

apelor uzate care rezult din procesul de producie i deci, nu mai necesit consum de energie pentru nclzire. Striparea poluanilor n atmosfer conduce la impurificarea acesteia i, de aceea, se recomand descrcarea gazelor de stripare prin couri nalte. O soluie mai raional este captarea i valorificarea poluanilor. Astfel, substanele volatile cu caracter bazic pot fi absorbite n soluii ale unor acizi tari cu obinerea de sruri, de exemplu n cazul amoniacului care absorbit n acid sulfuric formeaz sulfat de amoniu, folosit ca ngrmnt agricol, iar substanele acide n soliii ale unor baze tari, de exemplu, prin absorbia hidrogenului sulfurat n hidroxid de sodiu se obine sulfura de sodiu utilizabil n industria celulozei. Din date experimentale a reieit c pentru a ndeprta 1 kg. de hidrogen sulfurat sunt necesari 100-200 m3 aer/m3 ap uzat. n cazul striprii amoniacului, literatura menioneaz (n cazul folosirii instalaiilor de tipul turnurilor de rcire cu funcionare la temperatur ambiant) consumuri de aer foarte ridicate de 20003500 m3 aer/1m3 ap uzat. n epurarea apelor uzate, pentru unele scopuri, prezint importan practic i procesul invers, de transfer n ap a unor componeni din faza gazoas. Cel mai important caz este acela de introducerii de oxigen n ap. Aceasta se realizeaz cu ajutorul oxigenului gazos, dar, mai eficient, cu ajutorul aerului (aerare). Pentru aerare sunt folosite numeroase tipuri de dispozitive, clasificate, de obicei, n mecanice i pneumatice, acestea asigurnd dispersia apei n aer sau /i a aerului n ap pentru crearea unei arii ct mai mari a suprafeei de separare ap-aer pe care are loc transferul. Distilarea Distilarea este procesul de epurare a apelor uzate prin trecerea apei n faz de vapori prin nclzire , urmat de condensarea vaporilor. Datorit volatilitii reduse a majoritii impuritilor dizolvate, se obine, de obicei, o ap cu calitate net mbuntit. Prin distilare se ndeprteaz i materii n suspensie , iar microorganismele sunt distruse aproape n totalitate. n comparaie cu alte procese de epurare a apelor uzate, distilarea este n prezent dezavantajoas datorit consumului relativ ridicat de energie. Chiar n cazul utilizrii unor sisteme raionale de nclzire, cum ar fi evaporatoare cu efect multiplu, consumul de cldur este semnificativ, de cca 45 kcal./1 kg ap. Totui, distilarea poate fi justificat cnd este folosit pentru concentrarea unor eflueni cu toxicitate mare, care urmeaz a fi distrui prin incinerare. nghearea nghearea ca proces de epurare, const n trecerea apei din faz lichid n faz solid sub form de cristale de ghea constituite din ap aproape pur, care se separ de soluia rezidual mbogit n impuriti. Prin topirea cristalelor de ghea (dup prealabila lor splare cu ap curat) se obine o ap de puritate ridicat.
93

O variant a procesului de ngheare se bazeaz pe formarea, la temperaturi apropiate de 00C, ntre ap i anumite substane, cum ar fi hidrocarburi alifatice cu greutate molecular mic sau derivai halogenai ai acestora, a unor combinaii solide care cuprind n reeaua lor cristalin molecule de ap pur i de hidrocarbur. Dup separarea din lichidul iniial i topirea cristalelor rezult dou faze nemiscibile, apa curat i agentul de hidratare. Dac acesta din urm este, de exemplu, propanul, temperatura de topire a hidratului este de circa 5,70C. Spumarea Spumarea este procesul de separare din ap a unor impuriti organice dizolvate ca urmare a tendinei de acumulare a lor pe interfaa ap-aer, respectiv datorit respingerii lor din masa de ap. Cantitatea de poluant separat este proporional cu aria interfeei aer-ap, i n acest caz este avantajoas existena unei arii ct mai mari, care poate fi obinut prin spumare. Formarea spumei este condiionat de prezena n ap a substanelor superficial-active, care au capacitatea de a micora tensiunea superficial a apei. Astfel de substane, de exemplu detergenii, proteinele i hidrolizate de proteine, sruri ale unor acizi organici sulfonici i carboxilici, saponine etc., pot fi prezente ca poluani n apele uzate. Exist i situaii n care, pentru formarea spumei sau pentru a mbunti separarea unor impuriti se adaug ageni de spumare, cum ar fi detergenii cationici n doz minim de circa 0,5 mg/l. Formarea spumei este indus prin barbotarea n ap a aerului, de preferin difuzat sub form de bule fine. Consumurile de aer sunt de ordinul a 4-8 m3/m3 ap uzat, iar timpii de retenie hidraulic n bazinul de spumare de 5-10 min. Spuma acumulat la suprafaa apei n bazinul de spumare se ndeprteaz continuu prin raclare, n asemenea cantitate i de la o astfel de diferen de la suprafaa masei de lichid, nct coninutul n ap al spumei s fie ct mai sczut. Este de dorit ca volumul de concentrat lichid, rezultat dup spargerea spumei, s nu depeasc 1% din volumul apei epurate. Separarea prin spumare a fost aplicat la ndeprtarea detergenilor din ape i la epurarea apelor uzate din industria celulozei i a hrtiei. Adsorbia Adsorbia, ca proces de epurare, are la baz fenomenul de reinere pe suprafaa unui corp a moleculelor unei substane dizolvate n ap. Materialul solid sau lichid pe care are loc reinerea se numete adsorbant iar substana care este reinut adsorbat. Substanele reinute pot fi ndeprtate prin nclzire sau extracie, astfel nct adsorbantul i recapt aproape n ntregime proprietile iniiale. Adsorbia permite reinerea unor poluani chiar cnd acetia sunt prezeni n concentraii mici i prezint selectivitate pentru anumite substane. Procesul de adsorbie este caracterizat prin echilibrul de adsorbie, care exprim repartiia cantitativ, la echilibru, a substanei adsorbite ntre faza de
94

adsorbant i faza apoas supus epurrii i prin cinetica de adsorbie, care urmrete mecanismul procesului i viteza cu care se desfoar acesta. Raportul de distribuie al adsorbantului ntre adsorbant i ap la o temperatur dat, dup un timp de contact suficient pentru stabilirea echilibrului, se exprim prin izoterma de adsorbie (figura 5.7). Pe baza unor teorii cu privire la mecanismul adsorbiei sau pe baza rezultatelor experimentale au fost propuse ecuaii care reuesc s descrie izotermele de adsorbie (pe poriuni limitate).
Valoarea de saturaie103 mg/l Cantitatea adsorbit , (mg/g) 100 75 50 25 1 2 3 4 5 6

Concentraia (c), (mg/l)

Figura 5.7. Izoterma de adsorbie a fenolului pe crbune activ, la temperatura camerei

O ecuaie frecvent utilizat, dezvoltat pe baze empirice, a fost propus de Freundlich a = K Cn, (5.7) unde: a - cantitatea adsorbit pe un gram de adsorbant, n mg/g; K i n - constante C - concentraia adsorbatului n faza lichid, n mg/l.

Ca adsorbani se utilizeaz materiale solide caracterizate printr-o suprafa specific foarte mare. La crbunele activ, adsorbantul cel mai folosit n epurarea apelor, suprafaa specific ajunge la valori n jurul a 1000 m2/g. Crbunele activ se utilizeaz sub form de granule (diametre de 1-6 mm) sau de pulberi (0,10,5 mm).n afara crbunelui activ au fost folosii ca adsorbani pentru epurare i cocsul, cenuile fine de la arderea combustibililor, cenuile de la arderea nmolurilor etc. Cercetrile privind adsorbia pe crbune activ a impuritilor dizolvate n ap au condus la urmtoarele concluzii: - capacitatea de adsorbie este puternic influenat de greutatea molecular a adsorbatului , crescnd o dat cu aceasta; - creterea temperaturii micoreaz capacitatea de adsorbie, dar mrete viteza de adsorbie; - scderea pH-ului influeneaz de obicei favorabil capacitatea de adsorbie; - capacitatea de adsorbie i viteza de adsorbie cresc la micorarea dimensiunilor particulelor de adsorbant; - capacitatea de adsorbie depinde de timpul de contact, fiind maxim la atingerea echilibrului. Adsorbia se aplic, de regul, pentru ndeprtarea din ap a unor impuriti n concentraie sczut, rmase dup aplicarea altor procese de epurare i atunci cnd se impune un grad de epurare foarte ridicat. Sunt rare cazurile n care substanele adsorbite din ap sunt separate din adsorbant prin desorbie n vederea

95

valorificrii; adsorbanii epuizai sunt fie aruncai, n cazul adsorbanilor ieftini, fie regenerai pentru refolosire. Dup modul n care se realizeaz contactul ntre apa de epurat i adsorbant se disting adsorbia static i dinamic. n primul caz adsorbantul fin divizat este agitat cu apa i dup un timp anumit este separat prin decantare sau filtrare, n timp ce n cazul adsorbiei dinamice, apa uzat strbate n flux continuu un strat fix, mobil sau fluidizat de adsorbant. Cele mai multe instalaii de epurare prin adsorbie sunt de tipul dinamic i utilizeaz paturi fixe de crbune activ cu granulaia de 0,5-2,0 mm, mai ales n filtre nchise, nlimea stratului de crbune n aceste filtre fiind de 1-3 m. n unele cazuri, au fost folosite i filtre deschise, cu viteze mai mici i cu nlimi ale stratului de 0,5-1,0 m. Creterea timpului de contact ntre ap i crbune influeneaz semnificativ eficiena epurrii, n timp ce, o vitez mrit de circulaie a apei favorizeaz adsorbia. La filtrele cu crbune activ se adopt viteze de filtrare de 5-30 m / h. Pentru a evita colmatarea filtrelor este important ndeprtarea prealabil a poluanilor n suspensie. Din experien rezult c un crbune activ de bun calitate poate adsorbi o mas de substane organice reprezentnd cca. 5% din masa sa, dup care este necesar regenerarea. Aceasta se face mai ales pe cale termic; la cca. 9000C n atmosfer cu compoziie controlat de aer i vapori de ap. Pentru alegerea adsorbantului i pentru stabilirea condiiilor de exploatare optime se recomand efectuarea prealabil de teste de laborator. 5.3. Procese chimice Procesele chimice de epurare sunt acelea n care poluanii sunt transformai n alte substane mai uor de separat, cum ar fi precipitate insolubile sau gaze care pot fi stripate, cu nocivitate mai sczut sau mai susceptibile de a fi ndeprtate prin alte procese de epurare, de exemplu prin procese biologice. 5.3.1. Neutralizarea Neutralizarea este procesul prin care pH-ul unei ape uzate, avnd valori n afara intervalului favorabil dezvoltrii florei i faunei acvatice (pH=6,5-8,5), este reglat prin adaus de acizi sau baze dup caz. Neutralizarea apei are ca efect i micorarea nsuirilor corozive ale apei care pot determina degradarea materialelor cu care vine n contact, cum ar fi conducte , construcii i instalaii de transport sau de epurare.

96

Neutralizarea apelor acide Industriile care evacueaz acizi sunt foarte variate : fabrici de acizi i de explozivi , industria metalurgic , decapri i acoperiri metalice, rafinrii de petrol , fabrici de ngrminte , instalaii de obinere a derivailor organici halogenai , etc. nainte de a stabili msurile de neutralizare este necesar, n primul rnd , s se epuizeze toate posibilitile de a micora cantitatea de acizi evacuat ; prin aceasta , n afar de economia de acizi se obine i micorarea cheltuielilor pentru neutralizare. n al doilea rnd , trebuie examinat posibilitatea de neutralizare reciproc , total sau parial , a apelor uzate acide i alcaline , rezultate din aceeai ntreprinderea sau din ntreprinderi nvecinate. n astfel de cazuri, se prevd bazine de egalizare separate pentru ape acide i cele alcaline, bazine din care se poate realiza apoi o dozare proporional cu debitele medii ale celor dou categorii. Pentru neutralizarea apelor acide se poate folosi o gam larg de substane cu caracter bazic (oxizi, hidroxizi, carbonai). Alegerea neutralizantului se face n funcie de natura acidului care trebuie neutralizat, de costul neutralizantului, de volumul i caracteristicile sedimentelor formate dup neutralizare. Neutralizanii care pot fi luai n consideraie n practic sunt : piatra de var CaCO3 i dolomita CaMg(CO3)2; varul CaO sub form de hidroxid de calciu(lapte de var sau var stins praf); NaOH i Na2CO3. Pentru neutralizare se pot folosi i unele deeuri industriale cum sunt nmolurile de la fabricile de sod, unele sterile de la preparaiile miniere, nmolurile de la obinerea acetilenei din carbid, etc. Piatra de var (CaCO3) este unul dintre primii neutralizani folosii pentru neutralizarea apelor acide. Dup proveniena ei, piatra de var prezint reactivitate variabil fa de acizii minerali. Aceasta depinde de compoziia chimic i mai ales de structura cristalin a materialului. Reactivitatea diferitelor feluri de carbonai de calciu naturali scade n ordinea: dolomit, cret, ardezie, marmur, calcar de scoici. Filtrarea printr-un strat de calcar granular are efect de neutralizare numai n cazul apelor cu coninut mic de acizi pn la 0,3-0,5 % ;dac concentraia este mai mare, n afar de scderea reactivitii , se produce o cimentare a granulelor din patul filtrant. Avnd n vedere c prin reacia calcarului cu acidul sulfuric rezult sulfat de calciu greu solubil, calcarul nu este indicat pentru ape uzate care conin acest acid, ntruct sulfatul de calciu format pe suprafaa granulelor mpiedic contactul ulterior al acidului cu carbonatul de calciu. Reactivitatea pietrei de var este micorat chiar i n cazul acizilor clorhidric i azotic, dac acetia sunt prezeni n concentraii mai mari (peste 1,2 %), dei dau compui de reacie solubili. Explicaia pare a fi aceea c la concentraii mari de acizi rezult o cantitate sporit de bioxid de carbon care, acoperind o mare parte din granulele de calcar, le micoreaz suprafaa de contact. Neutralizarea prin filtrare peste piatr de var nu este posibil cnd n ap sunt prezeni ioni ai metalelor grele care formeaz pelicule de hidroxizi pe suprafaa granulelor. Piatra de var se poate folosi la neutralizare i sub form de pulbere care se adaug ca atare, n stare uscat, sau sub
97

form de suspensie apoas. i n acest caz apar limitele menionate, legate de natura i concentraia acizilor. Varul stins sub form de praf (var hidratat) prezint avantajul c poate fi manipulat, transportat i dozat n aceast stare cu mult uurin. Dozarea varului sub form de praf are n plus avantajul c reduce timpul de decantare i volumul sedimentelor Laptele de var (suspensie de hidroxid de calciu n ap) se folosete la neutralizare n concentraie de 5-10 % CaO. Doza de var se calculeaz astfel nct s reprezinte circa 105 % din valoarea calculat stoichiometric. n cazul neutralizrii acidului sulfuric, se recomand ca reglarea adausului s fie fcut astfel nct pH-ul amestecului s fie ct mai aproape de valoarea pH=7, cnd rezult un precipitat cu granule mai mari care sedimenteaz mai repede. Hidroxidul i carbonatul de sodiu sunt neutralizani foarte eficieni, uor de transportat, depozitat i dozat, care duc la formarea unor sedimente mai puin voluminoase dect calcarul i varul. n schimb, costul lor este mai ridicat. Cele dou substane pot fi achiziionate ca produse solide, hidroxidul de sodiu putnd fi achiziionat i sub form de leie concentrat. Neutralizarea apelor alcaline Cantitile de alcalii care se evacueaz cu apele uzate industriale sunt n general mai mici dect cele de acizi. Pentru neutralizarea apelor alcaline se pot folosi acizii reziduali rezultai din diferite procese industriale, cu condiia ca acetia s nu conin n concentraii suprtoare alte impuriti. Un neutralizant ieftin pentru apele uzate alcaline l constituie gazele de ardere bogate n bioxid de carbon, circa 14 % vol., care rezult de exemplu de la centralele termice. Se poate utiliza i bioxidul de carbon mbuteliat, n acest caz, instalaia i exploatarea ei sunt foarte simple, dar cheltuielile sunt ridicate. Bioxidul de carbon pentru neutralizare poate fi produs i direct n apele uzate, prin combustie cu ajutorul unui arztor scufundat. La instalaiile de neutralizare cu funcionare continu se recomand automatizarea dozrii reactivilor n funcie de pH-ul urmrit. Cum n practic aciditatea sau alcalinitatea apelor uzate brute este foarte variabil, nu este posibil reglarea manual a dozei de reactivi de neutralizare. n cazul debitelor mici de ape uzate se pot adopta instalaii de neutralizare cu funcionare discontinu, simple, uor de exploatat i sigure. In fig.5.8. este prezentat schema unei instalaii de neutralizare n regim continuu.

98

Agent neutralizant

Regulator pH Influent

Regulator pH Ap neutralizat

Figura 5.8. Instalaie de neutralizare

5.3.2. Oxidarea i reducerea Oxidarea i reducerea sunt procese n care substanele se transform n altele ca urmare a schimbului de electroni. Despre materialele care se transform cednd electroni se spune c se oxideaz, iar despre cele care accept electroni, c se reduc, cele din prima categorie fiind materiale reductoare, iar cele din a doua, materiale oxidante. ntruct nu poate exista o reacie de oxidare fr o reacie cuplat de reducere, procesul n ansamblul su este numit o reacie de oxidoreducere. Aceast interpretare a reaciilor de oxido-reducere este aplicabil compuilor anorganici. n cazul celor organici, oxidarea se poate defini ca avnd loc atunci cnd are loc un transfer de specii diferite de cele ionice normale, i anume: electronul e-, atomul liber de hidrogen H, atomul liber de oxigen O, radicalul hidroxil OH, atomul liber de clor Cl, ionul de clor Cl+ sau alte specii asemntoare. Pentru scopuri practice, n domeniul epurrii apelor se poate accepta interpretarea reaciei de oxidare ca aceea n care are loc adiie de oxigen sau ndeprtare de hidrogen. Oxidarea Scopul oxidrii n epurarea apelor uzate este de a converti compuii chimici nedorii n alii care nu sunt, sau sunt mai puin suprtori. n acest scop, nu este necesar oxidarea complet, de exemplu, n cazul substanelor organice, nu este necesar transformarea lor pn la bioxid de carbon, ap i ali oxizi. Oxidarea se aplic att substanelor anorganice (de exemplu Mn2+, S2-, CN-, SO32- etc.) ct i celor organice (de exemplu fenoli, amine, acizi humici, diverse combinaii cu nsuiri toxice, bacterii etc.). Oxidarea chimic cu oxigen din aer decurge cu viteze satisfctoare numai la temperaturi i presiuni peste cele ordinare i, eventual, n prezen de catalizatori. n practic se recurge la ageni oxidani mai energici: ozonul, permanganaii, feraii, apa oxigenat, clorul i bioxidul de clor. Costul ridicat al unora dintre acetia, cum sunt feriii i apa oxigenat, a limitat mult aplicarea lor n practic. Exist i alte metode de oxidare, indirecte, dintre care cea mai important este oxidarea anodic direct prin intermediul unor produi de electroliz, de exemplu cu clor activ. Activitatea agenilor chimici oxidani poate fi intensificat
99

prin asociere cu introducerea n sistem de energie sub diferite forme pentru a favoriza apariia speciilor de oxigen cu mare potenial oxidant (radicali liber OH, oxigen atomic, ozon, peroxizi etc.). n acest sens, se aplic iradiere cu raze gama, raze ultraviolete, ultrasunete, producerea fenomenului de cavitaie etc., sau prin folosirea unor catalizatori (oxizi de cupru, nichel, cobalt, zinc, crom, fier, magneziu, platin poroas, chinone, etc.). Oxigenul, care are o mare importan n epurarea biologic aerob, este introdus n apa uzat de epurat, de obicei, prin aerare. Oxigenul molecular este folosit, de exemplu, pentru oxidarea ionilor bivaleni de fier i mangan i a sulfurilor, n prezen de catalizatori). Ozonul este oxidant mult mai energic, capabil s reacioneze rapid cu o gam larg de poluani i cu microorganismele din ap. El este generat prin descrcri electrice la tensiuni nalte (5000-30000 V) n aer sau n oxigen uscat, aplicnd concomitent rcirea pentru a evita descompunerea. n practic, pentru a produce 1 kg. ozon se consum o cantitate de energie de cca. 7 kWh. Aerul i oxigenul ozonizat sunt introduse n ap prin difuzorii poroi sau prin sisteme mecanice de dispersie. n epurarea apelor uzate, ozonul este folosit pentru decolorare, dezinfecie, oxidarea parial a unor substane nocive (fenoli, detergeni, cianuri etc.). Este de subliniat c ozonul are o toxicitate ridicat, pentru expunere continu concentraia n aer fiind limitat 1a circa 0,1 mg/m3). Permanganaii sunt oxidani puternici folosii mai ales pentru finisarea efluenilor care au fost supui anterior altor procese de epurare, pentru eliminarea culorii i a mirosului, oxidarea fierului, sulfurilor i cianurilor. La tratarea cu permanganai rezult bioxid de mangan hidratat, care, pe de o parte funcioneaz ca absorbant i coagulant, dar pe de alt parte necesit a fi ndeprtat din ap. Clorul poate oxida eficient hidrogenul sulfurat, mercaptanii, nitriii, amoniacul, fierul i manganul, cianurile i unele substane organice. Deosebit de rspndit este distrugerea cianurilor cu clor pn la formare de cianai sau chiar de azot molecular, conform reaciilor: CN- + OCI- CNO- + Cl(5.8) 2 CNO- + 3 OCl- N2 + 2 HCO3- + 3 Cl(5.9) Un dezavantaj al folosirii clorului la tratarea apelor care conin substane organice este formarea compuilor organici halogenai cu nocivitate ridicat. Acest efect este eliminat n cazul folosirii bioxidului de clor, care, datorit stabilitii sale sczute, se prepar n situ. n afara clorului molecular, pentru epurarea se utilizeaz i alte produse cu coninut de clor activ, cum ar fi hipocloriii de sodiu i de calciu, clorura de var, cloraminele. Reducerea Ca i oxidarea poluanilor, reducerea este folosit pentru transformarea unor poluani cu caracter oxidant, nociv, n substane inofensive sau care pot fi ndeprtate din ap prin aplicarea altor procese de epurare. Un caz tipic este
100

reducerea cromului hexavalent la crom trivalent n vederea precipitrii acestuia ca hidroxid, conform reaciei: Cr2O72- + 6FeSO4 + 7H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + 7H2O + SO42(5.10) Reducerea se poate face cu fier bivalent sau cu acid sulfuros n mediu acid. Agenii reductori folosii curent n practic sunt srurile fierului bivalent, sulfiii, acidul sulfuros i alte combinaii cu sulf la valene mai mici dect 6, fierul metalic n mediu acid. n afar de tratarea apelor cu coninut de cromai i bicromai, reducerea este aplicat pentru eliminarea clorului activ n exces cu sulfii sau cu bioxid de sulf, insolubilizarea unor ioni metalici, Cu, Ag, prin reducere cu metale ordinare (de exemplu cu fier), transformarea nitroderivailor aromatici n amine, prin reducere cu hidrogen nscnd, transformarea compuilor organici halogenai prin nlocuirea halogenului cu hidrogen etc. 5.3.3. Precipitarea Precipitarea este procesul de epurare bazat pe transformarea poluanilor din apele uzate n produi greu solubili. Precipitarea este, de regul, rezultatul unor reacii chimice din care rezult substane mai greu solubile, dar ea poate avea loc i n urma schimbrii unor condiii fizice, cum ar fi suprasaturarea unei ape prin concentrare, micorarea solubilitii unor substane organice prin sporirea concentraiei de electrolii, micorarea solubilitii unei sri prin mrirea concentraiei unuia dintre ionii care o compun respectiv a ionului cu nocivitate sczut. n legtur cu acest ultim exemplu, este ilustrativ mrirea eficienei de ndeprtare a fluorurilor din ap, la precipitarea lor ca fluorur de calciu, prin introducerea de ioni de calciu, eventual prin adaus de CaCl2. Acest adaus deplaseaz echilibrul n favoarea transformrii unei cantiti mai mari de ion F- n fluorur de calciu greu solubil, conform reaciei: 2 F- + Ca2+ CaF2 (5.11) precipitat Tabelul 5.1. Valorile pH la care solubilitatea hidroxizilor unor metale se situeaz sub 10mg/l respectiv sub 1 mg/l.
Ionul metalic Mg2+ Mn2+ Fe2+ Ni2+ Co2+ Zn2+ Cr3+ Al3+ Fe3+ Valorile pH-ului pentru: S<10 mg/l S<1 mg/l 11,5 12,0 10,1 10,6 8,9 9,4 7,8 8,3 7,8 8,3 7,2 7,7 5,1 5,4 5,0 5,3 3,2 3,5

Precipitarea chimic se aplic frecvent la ndeprtarea din ap a ionilor metalelor grele, avnd n vedere c acetia formeaz hidroxizi cu solubilitate
101

sczut la anumite valori ale pH-ului, n tabelul 5.1 fiind prezentate valori ale pH-ului la care solubilitatea hidroxizilor unor metale scade sub anumite limite. n tabelul 5.2 sunt prezentai diveri poluani i reactivii care pot fi utilizai pentru precipitarea lor. Tabelul 5.2 Poluani care pot fi ndeprtai prin precipitare
Poluantul Cianuri Sruri ale metalelor alcaline Sruri ale unor metale grele Sulfuri Agentul de precipitare Sruri de fier bivalent Var, hidroxizi alcalini Sulfai Xantai Sulfuri solubile Proteine (deeuri de pr, coarne, copite, snge) Sruri sau hidroxizi de fier Produii obinui Ferocianuri greu solubile slab disociate, cu nocivitate sczut Carbonat de calciu i hidroxid de magneziu greu solubili. Formare de sulfai greu solubili (ex. BaSO4) Xantai metalici (ex. Cd) Sulfuri insolubile (de Hg, Cd, etc.) Combinaii greu solubile (ex. pentru ndeprtarea Hg) Sulfur de fier greu solubil

5.3.4 Coagularea i flocularea Aa cum s-a menionat la nceputul capitolului, dimensiunea particulelor de impuriti care pot fi prezente n apele uzate variaz de la 10-7 mm la circa 1 mm. O parte din acestea pot fi separate prin sedimentare. ntruct ns o parte din impuriti au dimensiuni i deci viteze de sedimentare prea mici pentru a putea fi separate din ap pe aceast cale, se recurge la agregarea lor n particule mai mari, care pot fi ndeprtate prin coagulare i sedimentare. Particulele foarte fine sunt nconjurate de nveliuri de ioni i posed deci o ncrcare electric care provoac repulsia particulelor ntre ele, pentru agregarea particulelor fiind necesar nvingerea sau anularea acestor fore de repulsie. Toi solii liofobi (adic particulele ntre care nu exist interaciune) sunt alctuii din dou pri: - nucleul, partea interioar, neutr din punct de vedere electric, care constituie masa micelei; - partea exterioar, ionogen, format din dou straturi de ioni. Conform concepiei stratului dublu electric exist un strat de adsorbie, care ader direct la nucleu i este denumit strat fix sau Helmholtz i un strat difuz, care este format din antiioni sau contraioni. Stratul fix este asemntor unui condensator i este denumit strat dublu electric. Schema unei particule coloidale este dat n figura 5.9. Particulele coloidale din ap, datorit ncrcrii superficiale cu sarcini electrice, apar ncrcate cu un potenial negativ, numit potenial zeta sau potenial electrocinetic. Coloizii, prin structura lor, apar ncrcai negativ, ncrcare ce le confer stabilitate sau echilibru stabil, nu sedimenteaz i se menin n echilibru mult timp. Stricarea echilibrului coloidal se realizeaz prin neutralizarea sarcinilor electrice ce
102

conduce la sedimentarea particulelor datorit formrii unor particule mai mari, flocoane.
- + + + + + + + + + + + - + + + + + + + + + + + + + + Strat contraioni (difuz) + Strat fix + + Strat + interior de anioni + + + Masa soluiei

+ + + + -

+ + -

+ +

Fig.5.9. Modelul stratului dublu electric

n literatura de specialitate, termenul de coagulare este folosit pentru a descrie procesul de destabilizare produs prin compresia celor dou nveliuri electrice care nconjoar particulele coloide, ceea ce face posibil agregarea lor, iar termenul de floculare se refer la destabilizarea prin adsorbia unor molecule mari de polimeri care formeaz puni de legtur ntre particule. Aceast semnificaie a termenilor nu este unanim acceptat. Muli specialiti folosesc termenul de floculare pentru a descrie fenomenele de transport care concur la realizarea coagulrii. Deci exist numeroase teorii cu privire la stabilitatea coloizilor i la mecanismele prin care se poate realiza destabilizarea, nici una dintre acestea nu permite prognoza comportrii n detaliu a unui sistem coloid i, de aceea, n practic aceast comportare este evideniat prin teste experimentale. Procesul de coagulare se petrece n dou faze: - faza pericinetic, la introducerea reactivului, ntr-un timp foarte scurt, cnd are loc neutralizarea i formarea de microflocoane neobservabile cu ochiul liber; - faza ortocinetic, n care are loc formarea de flocoane mari, vizibile cu ochiul liber, chiar agregate, uor sedimentabile. Dac la nceputul procesului cantitatea de flocoane este de ordinul sutelor de mii/cm3 de ap, se ajunge ca la sfritul procesului s existe 5-10 flocoane/cm3 de ap. Mecanismele coagulrii-flocurrii sunt mecanismele destabilizrii coloizilor, care au fost stabilite n decursul timpului i confirmate prin numeroase cercetri experimentale. Astzi sunt considerate patru mecanisme i anume:
103

compresia stratului electric al coloizilor; neutralizarea sarcinilor electrice ale coloizilor; formarea precipitatelor; adsorbie i legare ntre particulelor de precipitare prin puni sau lanuri n punte, Me-OH-Me. Factorii care contribuie la destabilizarea particulelor sunt: - hidroliza ionilor polivaleni i formarea de specii monomerice i polimerice de hidroliz - adsorbia speciilor de hidroliz la interfaa particulelor coloidale; - prinderea particulelor destabilizate n agregate; - antrenarea particulelor destabilizate prin fore Van der Waals; - schimbri n structura polimerilor de tip Me-OH-Me, cu contribuie n adsorbia flocoanelor. Influena unuia sau mai multor factori se manifest n funcie de compoziia chimic i biologic a mediului apos i de natur fizico-chimic a particulei. Procesul de coagulare-floculare depinde de chimismul apei, respectiv de pH, alcalinitatea ( HCO 3 ), valoarea indicatorilor Cl-, SO 2 , de substane organice 4 prezente n special acizi humici i acizi fulvici. De asemenea, procesul de coagulare este dependent n cazul apelor cu ncrcare biologic de tipul algelor existente. Destabilizarea coloizilor cu sarcin electric negativ - ntlnii mai frecvent n practic - se poate realiza prin tratarea cu ioni metalici pozitivi, eficiena sporind cu valena ionilor. Astfel, pentru a obine acelai efect de coagulare cu sruri de potasiu, calciu i aluminiu este nevoie de o doz de sruri de circa 10 ori mai mare n cazul calciului i de circa 500 de ori mai mare n cazul potasiului dect n cazul aluminiului. n practic se folosesc, cu precdere, srurile de metale trivalente, Fe(III) i Al(III). La coagularea cu sruri metalice are loc formarea de hidroxizi metalici polimerizai, ncrcai electric pozitiv, capabili s se adsoarb pe suprafaa particulelor i n acelai timp s asigure legturi ntre mai multe particule. Doza de coagulant necesar pentru destabilizare depinde de concentraia coloizilor, de pH i de prezena n soluie a altor ioni. Pentru formarea punilor de legtur ntre particulele coloidale destabilizate se utilizeaz polimeri organici sau anorganici. Cei organici pot fi cationici (polimeri de amine teriare), anionici (polimeri ai acidului acrilic, poliacrilamid mai mult sau mai puin hidrolizat, polistiren sulfonat etc.) sau neionici (poliacrilamid, oxid de polietilen etc.). Drept polielectrolit anorganic se folosete n special acidul silicic polimerizat. Polimeri organici cu nsuiri floculante sunt prezeni i n secreiile extracelulare ale unor microorganisme, printre care i cele din nmolul activ, acetia avnd un rol important n flocularea nmolului activ.
104

Concentraia cationilor bivaleni i trivaleni din ap poate exercita o influen important asupra capacitii polielectroliilor anionici de a agrega coloizii ncrcai negativ. Adaosul de coagulani cationici sau de polielectrolii n doze excesive poate duce la inversarea sarcinii particulelor coloidale i la restabilizarea lor. ntruct particulele coloidale sunt prezente n aproape toate categoriile de ape uzate industriale, coagularea este unul dintre procesele de epurare care i gsete o aplicare larg n practic. n practica tratrii apei, cele mai folosite procedee sunt: - coagularea cu adaus de reactivi chimici numii coagulani; - coagularea electric sau electrocoagulare. Coagularea cu sruri de aluminiu Srurile de aluminiu, cele mai utilizate n procesul de coagulare sunt: - sulfatul de aluminiu, Al 2 (SO 4 )3 18H 2 O ; - aluminat de sodiu NaAlO 2 ; - clorur de aluminiu AlCl 3 6H 2 O ; - policlorura bazic de aluminiu (PCBA) etc. Cel mai folosit reactiv la scar industrial este sulfatul de aluminiu. La introducerea sulfatului de aluminiu n ap are loc reacia de hidroliz, pe baza alcalinitii naturale a apei dat de bicarbonai HCO 3 i carbonai

(CO ) , conform reaciei:

2 3

Al2 (SO4 )3 + 3Ca(HCO3 )2 + 6H2 O 2Al(OH) +CaSO4 + 6CO2 + 6H2 O (5.12) 3

Reacia are loc la un pH = 6,5-7,5 care reprezint pH-ul solubilitii minime a Al(OH3). Studiile fcute asupra reaciei de coagulare cu sulfat de aluminiu au artat existena mai multor specii de ioni care se formeaz la dizolvarea i diluarea srurilor de aluminiu n ap, conform reaciilor:
2+ Al3+ + H 2 O Al(OH ) + H + specii monomere + Al3+ + 2H 2 O Al(OH )2 + 2H +

(5.13)

Al 3+ + 3H 2 O Al(OH )3 + 3H + precipitat amorf

7+

(5.14)

Al 3+ + 4H 2 O Al(OH )4 + 12Al Al12 (AlO 4 )(OH )27 nAl13 (5.15)

La pH = 6-7, hidroliza se produce n microsecunde; polimerii se formeaz dup 1 s, iar Al(OH )3 precipit n 1-7 sec.
105

Formarea acestor specii ioni hidroxo-metal este dependent de pH-ul mediului. n graficul din fig.5.10 este dat distribuia speciilor ionice n funcie de pH i domeniul de precipitare al Al(OH )3 .
0 -2 Al(OH)3 -4 Log [Aln(OH)y3n-y ]mol/l -6 -8 -10 -12 -14 0 2 Al3+ Al13(OH) 34 Al7(OH) 17 4
5+

Al(OH) 4

4+

Al(OH)2+ 6 pH 8 10 12 14

Fig.5.10. Compoziia de echilibru a soluiei n contact cu precipitat proaspt de Al(OH)3 (partea haurat reprezint zona de lucru n tratarea practic)

Speciile de aluminiu rezultate n urma hidrolizei se scriu i cu moleculele de ap, dup cum urmeaz:

[Al(H 2 O)6 ]3+ + H 2 O [Al(H 2 O)5 ]2+ + H 3O + ; (5.16) (5.17) [Al(H 2 O)5 OH]2+ + H 2 O [Al(H 2 O)4 (OH )2 ]+ + H 3 O + Reacii continu pn la formarea [Al(H 2 O )2 (OH )4 ] , dar exist studii recente n
care sunt date combinaii de tipul [Al13 (OH )34 ]
5+

sau [Al 7 (OH )17 ] .

4+

Formarea hidroxidului de aluminiu ncepe la pH = 4,5, iar la pH > 8,5 hidroxidul de aluminiu se dizolv formnd aluminai, conform reaciei: (5.18) Al(OH )3 + 3NaOH Na 3 [Al(OH) 6 ] Hidroxidul de aluminiu, ca i alte sruri de aluminiu, prezint proprieti amfotere, respectiv disociaz att ca acid, ct i ca baz, n funcie de pH-ul mediului, conform reaciilor: Al(OH )3 Al 3+ + 3OH (5.19)

Al(OH )3 AlO -2 + H 3 O

(5.20) (5.21)

Ionul aluminat hidrolizeaz n prezen de acid formnd Al(OH)3: AlO + 2H 2 O Al(OH )3 + HO2 astfel c aluminatul are rolul de coagulant.
106

 n cazul aciditii apelor datorat HCO 3 sau CO2 dizolvat, ionul de aluminat neutralizeaz aciditatea conform reaciilor: (5.22) 2NaAlO 2 + 2CO 2 + 4H 2 O 2Al(OH)3 +2Na + + 2HCO 3 Pe de alt parte, hidroxidul de aluminiu, n exces de acid, elibereaz ioni Al3+ n soluie: (5.23) Al(OH)3 + 3H 3 O + Al 3+ + 6H 2 O reacia stnd la baza recuperrii coagulantului din nmolul de la staiile de tratare. n cazul folosirii srurilor de aluminiu, procesul de coagulare este sensibil influenat de pH-ul apei i de temperatur. Astfel, n perioade cu temperaturi sczute, procesul de coagulare floculare este ngreunat, formndu-se flocoane mici, greu sedimentabile. Coninutul de Al3+ rezidual sau remanent, n apa tratat, variaz n funcie de doza de sulfat adugat i de pH. Coagularea cu sulfat de aluminiu este influenat i de tipul substanelor organice prezente n ap, mai ales de substanele humice, coagularea decurgnd n acest caz la pH acid. Adugarea sulfatului de aluminiu n ap se face sub form de soluii cu diverse concentraii, n funcie de debitul instalaiei. Sulfatul de aluminiu este utilizat pentru ndeprtarea fosforului din ap prin precipitare, conform reaciei: (5.24) Al 2 (SO 4 )3 + 2 PO 3- 2AlPO 4 +3SO 24 4

Coagularea cu sruri de fier Srurile de fier sunt utilizate n cazul purificrii apelor reziduale,domeniul de precipitare al Fe(OH)3 este mai extins dect la Al(OH)3, ncepnd de la pH=3. n graficul din figura 5.11 este dat distribuia speciilor n funcie de pH. Srurile de fier utilizate n tratarea apei, ct i la procesul de epurare sunt: - Sulfat feros FeSO4 7H2O; - Sulfat feric Fe2(SO4)3 9H2O; - Clorur feric FeCl3 6 H2O. Coagularea optim cu sulfat feros are loc n mediu alcalin, cu adaos de var. Mai nti se formeaz hidroxid de Fe2+ care este instabil i n prezena O2 din ap se transform n hidroxid feric, conform reaciilor: (5.25) FeSO 4 + Ca(OH) 2 Fe(OH) 2 + CaSO 4

4Fe(OH) 2 + O 2 + 2H 2 O 4Fe(OH) 3

(5.26)

107

0 -2 Fe(OH)3 -4 log [Fen(OH)y3n-y ]mol/l -6 -8 -10 -12 -14 0 Fe3+

Fe(OH) 4 Fe(OH) 2
+

Fe2(OH) 2 2

4+

Fe(OH)2+ 4 6 pH 8 10 12 14

Fig. 5.11. Compoziia de echilibru a soluiei n contact cu precipitat proaspt de Fe(OH)3 (zona haurat reprezint zona de lucru n tratarea practic)

Clorura feric FeCl36H2O se prezint sub form de cristale brune, foarte higroscopice, n practic utilizndu-se sub form de soluie concentrat(40%). Utilizarea n amestec cu sruri de aluminiu n raport Al2(SO4)3/FeCl3 de 1/1,conduce la obinerea de flocoane mari, uor sedimentabile. Se utilizeaz mai ales la tratarea apelor reziduale, pentru eliminarea fosforului. Reacia de hidroliz a FeCl3 n prezena HCO 3 din apele reziduale este:
2FeCl 3 + 6HCO 3 2Fe(OH) 3 +6Cl + 6CO 2

(5.27)

n cazul utilizrii Fe2(SO4)3 reacia care are loc este urmtoarea: (5.28) i n cazul coagulrii cu sruri de fier, se formeaz ca produi de hidroliz, specii solubile monomerice, polimerice sau specii hidroxo-metal similare cu speciile discutate de aluminiu. Prin nlocuirea succesiv a moleculelor de ap cu ioni OH- rezult forme ionice pot fi cationice, neionice i anionice, conform reaciilor:
Fe 2 (SO 4 ) 3 + 6HCO 3 2Fe(OH) 3 +3SO 2 + 6CO 2 4

[Fe(H2 O)6 ]3+ [Fe(H2 O)5 OH]2+ [Fe(H2 O)4 (OH)2 ]+ [Fe(H 2 O)3 (OH)3 ] [Fe(H 2 O)2 (OH)4 ]

(5.29)

Coagulani organici. Polielectrolii cationici n calitate de coagulani primari pot fi utilizate unele substane organice cu greutate molecular mai mare de 104 cu denumire de polielectrolii organici, tip cationic. Acetia nlocuiesc total sau parial coagulanii pe baz de aluminiu i fier.
108

Coagulanii organici de sintez se utilizeaz n doze de 10-50 mg/l i pot fi grupai n trei clase de compui: - melaminformaldehide cu formula: CH2 NH N+ C N C NH2 - epiclorhidrin dimetilamina: OH CH2 CH CH2 CH3 N+ C N NH CH2

CH3Cl- policrorur de dialidimetil amoniu: CH2 HC HC

H2C N+

CH2

H3C

CH3

109

Coagularea electrochimic (electrocuagularea) Electrocoagularea const n introducerea n ap a ionilor metalici necesari coagulrii, prin procesul de electroliz. Se folosesc celulele de electroliz cu anozi metalici, de aluminiu, fier, cupru. Prin procesul de dizolvare anodic, elementul metalic este trecut n stare ionic conform reaciilor:

Al 3e Al3+ Fe 2e Fe
2+ 2+

(5.30) (5.31) (5.32) (5.33)

Cu 3e Cu

n continuare are loc reacia de hidroliz n Al(OH)3 sau Fe(OH)2:

Al 3+ + 3HOH Al(OH )3 + 3H +

n cazul anozilor de fier, hidroliza conduce la Fe(OH)2; Fe2+ se oxideaz pe baza oxigenului din ap sau a clorului, la fier trivalent cu formarea Fe(OH)3, care coaguleaz particulele coloidale, prin sorbia acestora pe particulele coloizilor. De remarcat este faptul c la electrodul anod au loc i reacii secundare n afar de cea de obinere a Al3+. Astfel, ionul clor din ap se transform n clor gazos: (5.34) 2Cl Cl 2 + 2e ; E 0 = 1,36V;

Cl 2 + H 2 O HOCl + HCl,
care poate reaciona i forma HCl reducnd pH-ul.

(5.35)

La catod au loc reacii de formare att a hidrogenului gazos, ct i a (5.36) ionilor oxidril.

H + + e 1/2H 2 H 2 O + e 1/2H 2 + OH

(5.37) (5.38)

O 2 + 2H 2 O + 4e 4OH -

Ca urmare a acestor reacii, pH-ul apei electrocoagulate sufer modificri, unele date experimentale indicnd c pe msur ce tensiunea crete, pH-ul scade. Adjuvani sau floculani n scopul mbuntirii procesului de coagulare floculare , n tratarea apei se utilizeaz diferite substane cu efect de mrire a flocoanelor i a vitezei de sedimentare. Aceste substane sunt cunoscute sub denumirea de adjuvani . Adjuvanii utilizai n coagulare floculare sunt de origine mineral, sau de origine organic.

110

Adjuvani minerali Din aceast grup fac parte: - silicea activ (silicat de sodiu neutralizat cu H2SO4); - silico-aluminat (silicat de sodiu activat cu sulfat de Al); - argile (bentonit, caolin); - nisip fin; - crbune activ; - carbonat de calciu; - kiselgur (diatomee); Silicea activ este constituit din acid polisilicic obinut prin polimerizarea controlat a acidului silicic, obinut prin neutralizarea silicatului de sodiu, de la pH=12 pn la pH = 90,2, conform reaciei: (5.30) H 2 SO 4 + Na 2 SiO 3 H 2 SiO 3 + Na 2 SO 4 acid metasilicic Acidul metasilicic polimerizeaz n acid polisilicic. Obinerea unui grad de polimerizare satisfctor se face prin diluarea soluiei, dup timpul de activare de 2h la un pH=90,2. Scderea pH-ului conduce la transformarea solului de silice n gel. Silicea activ este stabilit 24 h. Dozele folosite n tratare sunt de 0,4 4 mg/l SiO2 (n general 10% din doza de sulfat de aluminiu). Silico-aluminat de sodiu este analog silicei active i se obine prin neutralizarea silicatului de sodiu cu sulfat de aluminiu sau cu alt sare de aluminiu. Adjuvani organici de sintez Sunt macromolecule cu catene lungi, obinute prin asocierea monomerilor sintetici, avnd sarcini electrice sau grupe ionizabile. Aceti produi au masa molecular 104 105 i prezint eficien superioar polimerilor naturali. Adjuvanii organici de sintez se prezint ca produse solide, ca emulsii (polimer n solvent organic) sau ca soluii (20 g/l n ap). n practica tratrii este necesar prepararea de soluii diluate (0,1 1%). Dozele utilizate sunt de 0,1-0,2 mg/l ap, n staii de tratare pentru apa potabil i doze de peste 0,5 mg/l n prelucrarea apelor uzate i a nmolurilor. Adjuvanii organici de sintez se clarific n trei grupe: - neutri (neionici) de tip policrilamid: CH2 CH C=O NH2
111
n

- anionici, care sunt de obicei copolimeri ai acrilamidei cu acid acrilic; sunt caracterizai prin existena unui grup ce permite adsorbia i alt grup ionizat negativ, carboxilic (-COOH) sau sulfuric (-SO3H): CH3

CH2

CH

CH2

C=O NH2
m

C=O O(-)Na(+)
n

- cationici de tip copolimeri ai acrilaminei cu un monomer cationic. Ex. metacrilat de dimetilaminoetil: CH3 CH2 CH CH2 C

C=O

C=O CH3 CH3

m

NH2
n

(CH2)2

Adjuvanii naturali Adjuvanii naturali sunt polimeri naturali extrai din substane de natur animal sau vegetal. Din aceast categorie fac parte alginaii, amidonul , polizaharidele etc. Alginaii de sodiu sunt obinui din acid alginic extras din algele marine. Prezent o structur polimeric constituit din acid mannuronic i acid glucuronic. Adjuvanii sunt eficace ca floculani mai ales cu srurile de fier dar dau rezultate bune i cu cele de aluminiu. Dozele utilizate sunt de ordinul 0,1-2 mg/l.
112

5.3.5. Schimbul ionic Acest proces de epurare are la baz proprietatea unor metale (mai ales solide) ca, atunci cnd sunt puse n contact cu o ap mineralizat (coninnd sruri ionizate), s nlocuiasc (s schimbe) ionii din ap cu ioni proprii (prezeni n materialul nsui). Se deosebesc schimbri de cationi (cationii) i schimbri de anioni (anionii). n ecuaiile care urmeaz se ilustreaz mecanismul de aciune al schimbtorilor de ioni: cationiii rein cationii elibernd ioni de hidrogen (cationii n forma H), iar anioniii rein anionii elibernd ioni OH- (anionii n forma OH) 2 R-H + Ca2+ cationit (forma H) 2 ROH + SO42anionit (forma OH) demineralizare regenerare demineralizare regenerare R2Ca + 2H+ cationit epuizat R2SO4 + 2 OHanionit epuizat (5.32) (5.31)

Punnd apa mineralizat n contact succesiv, cu cantiti suficiente de anionit i de cationit, produsul obinut este o ap lipsit de sruri (ap demineralizat). Reaciile prezentate mai sus sunt reversibile; prin tratarea schimbtorilor epuizai cu acizi (ioni H+) n cazul cationiilor i cu baze (ioni OH-) n cazul anioniilor, are loc regenerarea acestora, respectiv se reface cationitul n forma H i anionitul n forma OH. n practic, schimbtorii de ioni se utilizeaz la scar mare pentru dedurizarea apelor (eliminarea ionilor de metale bivalente). n acest caz se folosesc cationii n forma sodiu (Na), iar regenerarea lor se face cu clorur de sodiu. 2 RNa + Ca2+ dedurizare regenerare R2Ca + 2 Na+ (5.33)

Exist dou moduri de aplicare a schimbtorilor de ioni n epurarea apelor, n arj i n coloan. Al doilea mod este preferat. n aceast variant apa, eliberat n prealabil de suspensii i impuriti organice dizolvate, este trecut peste un pat fix de schimbtor sub form de granule. n aceste condiii, schimbtorul se epuizeaz treptat dinspre zona amonte spre zona aval. n momentul epuizrii se trece la regenerarea schimbtorului introducnd n coloan soluie regenerat i splnd apoi cu ap curat.
113

Folosirea schimbtorilor de ioni pentru demineralizarea apelor uzate se aplic numai n zonele cu deficit mare de ap, unde se impune recuperarea apei din efluenii reziduali, epurai n prealabil prin alte metode pentru ndeprtarea suspensiilor i a substanelor organice dizolvate. Aplicarea extins a procesului este limitat de costul ridicat al tratrii. Un inconvenient important al schimbtorilor de ioni este acela al formrii unor produse de regenerare care constituie reziduuri apoase a cror evacuare final comport dificulti mari. Situaia se schimb atunci cnd srurile reinute pe schimbtorii de ioni i eliberate la regenerare i gsesc o valorificare. 5.4. Procese biologice Substanele organice pot fi ndeprtate din ap de ctre microorganismele care le utilizeaz ca hran, respectiv drept surs de carbon. O parte din materiile organice utilizate de ctre microorganisme servesc la producerea energiei necesare pentru micare sau pentru desfurarea altor reacii consumatoare de energie, legate de sinteza de materie vie, respectiv de reproducerea (nmulirea) microorganismelor. Epurarea realizat cu ajutorul microorganismelor este numit biologic. Ea se desfoar prin reacii de descompunere i de sintez, mijlocite de enzime, catalizatori biologici generai de ctre celulele vii. Se presupune c reaciile enzimatice se desfoar n mai multe etape. ntr-o prim faz, ntre moleculele de enzim i de substan utilizat ca hran (substrat) se formeaz compleci care, ntr-o faz urmtoare, se descompun elibernd produsul (sau produii) de reacie i enzima regenerat, care poate aciona succesiv asupra unor noi molecule de substrat. Ecuaiile care ilustreaz schematic acest concept sunt: k1 E + S ES; (5.34) k1 enzim substrat complex k2 ES E + P (5.35) complex enzim produi de reacie Combinarea ecuaiilor difereniale ale vitezelor acestor reacii (k1, k1, k2) conduce la expresia ecuaiei vitezei de ndeprtare a substratului (MichaelisMenten). dCs = k2 CE Cs / ( Km + Cs ) , (5.36) dt n care : Km = (k1 + k2) /k1 - constanta Michaelis-Menten; Cs - concentraia substratului la timpul t. Cnd Cs este foarte mic n comparaie cu Km, reacia este de ordinul nti, att n ceea ce privete dependena de concentraia enzimei, ct i de concentraia

114

substratului. Cnd Cs este mult mai mare dect Km, reacia apare a fi de ordinul zero, fiind independent de Cs. Viteza maxim Vmax, la concentraii foarte mici de substrat i la o concentraie standard de enzim (- k2 CE) atunci cnd Km este egal cu acea concentraie a substratului la care viteza este egal cu din Vmax, reprezint parametri standard pentru caracterizarea reaciilor enzimatice. Epurarea biologic se realizeaz pe baza unui transfer de materiale dinspre ap spre celulele vii i dinspre acestea napoi spre masa de ap. n prima faz, impuritile trec din apa uzat spre filmul, flaconul sau alte forme sub care apare masa de microorganisme (biomas) prin contactul interfacial i prin procese de adsorbie - desorbie. Acest transfer este cu att mai eficient cu ct aria interfeei lichid-biomas este mai mare, gradientul de concentraie este mai pronunat i dac pe interfa nu sunt acumulri de substane care pot frna procesul. Substanele de la interfa sunt adsorbite i transferate n prezena enzimelor din celula vie. Drept rezultat sunt sintetizate celule noi, iar produii finali de descompunere trec napoi n ap, de unde cei volatili se degaj n atmosfer. n procesele de epurare substanele organice sunt oxidate, n sensul general i i micoreaz coninutul de hidrogen. Dup tipul microorganismelor care asigur ndeprtarea poluanilor organici din ap se disting procesele aerobe i cele anaerobe. Microorganismele implicate n procesele aerobe necesit pentru metabolism (ansamblul proceselor vitale de asimilare a unor substane din mediul nconjurtor i la eliminare a produselor de dezasimilare n mediu) oxigen. n mod normal, necesarul de oxigen este acoperit de oxigenul molecular dizolvat n ap, prezent n proporie foarte mic (0,8% vol.) fa de cea de aer (21% vol.). Aceasta face mediul acvatic foarte sensibil la nevoile de oxigen ale microorganismelor, n sensul c poate deveni cu uurin deficitar n oxigen. Principalele produse finale ale degradrii aerobe sunt bioxidul de carbon, apa, nitraii. n absena oxigenului dizolvat, organismele aerobe mor, eventual trec n forme latente, iar locul lor este luat de organismele anaerobe sau facultativ anaerobe care folosesc oxigenul din materia organic sau din unele combinaii anorganice, de exemplu din nitrai i din sulfai cu formare de amoniac, respectiv de hidrogen sulfurat. Cei mai importani produi de descompunere anaerob sunt bioxidul de carbon i metanul. Capacitatea de epurare a unei instalaii biologice depinde de masa de microorganisme (biomas) pe care o conine. Ea este limitat de cantitatea de poluani care poate fi asimilat de unitatea de biomas n unitatea de timp. De aceea, cantitatea de poluani organici aplicat n unitatea de timp unitii de biomas (ncrcarea organic) este la rndul su limitat. Att n procesele aerobe ct i n cele anaerobe nmulirea microorganismelor determin formarea de biomas nou (nmol excedentar), care este unul dintre produsele concentrate ale epurrii biologice. Ambele tipuri de procese se aplic pentru epurarea apelor uzate n mai multe variante.
115

5.4.1 Procese aerobe n practic, epurarea biologic aerob se realizeaz n incinte deschise, construcii n care biomasa este fie suspendat n ap sub form de agregate de microorganisme (flocoane), fie este fixat pe suprafaa unui suport solid sub forma unei pelicule gelatinoase. n ambele cazuri, sistemele sunt aprovizionate cu oxigen, de obicei din aer. n figura 5.12 este prezentat bilanul carbonului din poluanii organici ntr-un sistem de epurare biologic aerob. Concomitent cu asimilarea combinaiilor organice ale carbonului, microorganismele acioneaz i asupra compuilor cu azot. Astfel, azotul din substanele organice este transformat treptat n amoniac, azotii i azotai (nitrificare) i final n azot molecular (denitrificare).
CO2 CO2

Oxigen Oxidare Substane organice biodegradabile Sintez de protoplasm prin nmulirea microorganismelor Oxidare Celule noi Nmol biologic excedentar

microorganisme

Produi de metabolism dizolvai

Fig. 5.12. Bilanul carbonului organic n epurarea biologic

Cea mai uzual variant de epurare n care microorganismele sunt suspendate n ap sub form de flocoane este procesul cu nmol activ, care este reprezentat schematic n figura 5.13. n linii mari, apa uzat (de obicei eliberat n prealabil de impuriti nedizolvate) este introdus ntr-un bazin de aerare care conine o suspensie de flocoane biologice (nmol activ) i n care se administreaz oxigenul necesar respiraiei. Debitul oxigenului introdus (mai frecvent prin aerare i mai rar prin folosirea oxigenului tehnic) depinde de cantitatea de biomas din sistem i de debitul poluanilor organici care trebuie degradai (n mod obinuit se asigur 1,0-1,5 kg oxigen pentru 1 kg CBO5 ndeprtat). Pe msura admisiei de ap uzat, suspensia din bazinul de aerare trece dintr-un decantor secundar, unde
116

biomasa este separat prin decantare, iar lichidul limpezit (apa epurat) este evacuat din sistem. O parte din biomasa sedimentat, corespunztoare vitezei de nmulire a microorganismelor, este eliminat din sistem, dar cea mai mare parte este readus n bazinul de aerare (nmolul de recirculare). Concentraiile obinuite de biomas (exprimate n substan uscat) n bazinul de aerare sunt cuprinse ntre 0,6 i 4 kg/m3, iar n evacuarea de fund a decantorului secundar ntre 5 i 20 kg/m3. ncrcarea cu poluani organici (dat n CBO5) aplicat nmolului activ (substan uscat) este cuprins, n practic, ntre 0,05 i 2 kg/kg zi. i procesul cu nmol activ se aplic, la rndul su, n mai multe variante, ntre care se menioneaz: varianta epurrii clasice, n care apa uzat, mpreun cu nmolul recirculat parcurge pe lungime un bazin rectangular, modificndu-i treptat coninutul de poluani de la captul amonte pn la cel din aval al bazinului; variantele n care apa uzat i nmolul recirculat sunt distribuite uniform n ntregul bazin de aerare i n care compoziia este practic aceeai n orice punct din bazin , inclusiv n amestecul evacuat spre decantorul secundar varianta distribuiei n trepte a ncrcrii organice din nmol i ap ; varianta numit cu sterilizare de contact, n care nmolul evacuat din decantorul secundare este supus oxigenrii ntr-un bazin separat ( de regenerare ) nainte de a fi amestecat cu apa uzat n condiii de ncrcare organic ridicat ;varianta de aerare prelungit sau oxidare total este caracterizat prin exploatarea sistemului de aerare la ncrcri organice foarte sczute , n dorina de a obine un grad ridicat de epurare i micorarea sau chiar anularea produciei de nmol excedentar ( acest ultim deziderat s-a dovedit practic irealizabil ).
3 Ap uzat cu poluani organici

Ap uzat, epurat

1 4

Nmol activ n exces

Fig. 5.13. Schema unei instalaii de epurare biologic aerob prin procesul cu nmol activ

O variant constructiv a procesului cu nmol activ, recomandat pentru debite mici de ape uzate cu poluani organici uor asimilai de microorganisme
117

(uniti de industrie alimentar, industrie uoar, uniti zootehnice mici etc.) este anul de oxidare, la care bazinul de aerare este un canal, realizat direct n pmnt (avnd pereii i fundul protejai de eroziune) i unde aerarea se realizeaz, de regul, cu aeratoarele mecanice cu ax orizontal. O variant constructiv a procesului cu nmol activ, recomand pentru debite mici de ape uzate cu poluani organici uor asimilai de microorganisme (uniti de industrie alimentar, industrie uoar, uniti zootehnice mici, etc.) este anul de oxidare, la care bazinul de aerare este un canal, realizat direct n pmnt (avnd pereii i fundul protejai de eroziune) i unde aerarea se realizeaz, de regul, cu aeratoare mecanice cu ax orizontal. O alt variant de epurare aerob cu cultur floculat de microorganisme, n care nu se realizeaz decantarea secundar i deci recircularea biomasei, o reprezint iazurile biologice care sunt exploatate la ncrcri organice (CBO5, raportate la volum) mici de cca. 0,001 kg/ m3 zi (cca. 50 kg/ ha zi). Epurarea biologic aerob n sisteme cu biomas fixat sub form de pelicul pe un suport solid se realizeaz, de asemenea, n mai multe variante, dintre care cea mai uzual o constituie filtrele biologice. Acestea constau din bazine prevzute la fund cu un radier drenant, care sunt umplute cu material filtrant cu suprafa specific (aria suprafeei exterioare raportat la unitatea de volum) ct mai mare. Ca material filtrant (suport pentru pelicul) se folosesc, de exemplu, buci de roc (granit, tufuri vulcanice etc.) concasat sau de ceramic la dimensiuni ntre 50 i 80 mm, sau materiale filtrante din alte materiale (mai ales din mase plastice cu care se pot atinge suprafee specifice n jur de 100 m2/m3).n cazul materialelor filtrante grele, nlimea acestora este ntre 1 i 2 m; n cazul celor mai uoare (mase plastice) se realizeaz nlimi mai mari (5 m sau mai mult). Construcia este astfel realizat nct aerul s aib acces n materialul filtrant prin tiraj natural sau forat. Pe faa superioar a materialului filtrant este distribuit apa uzat (eliberat n prealabil de suspensii) care se prelinge pe suprafaa granulelor materialului filtrant, fiind colectat apoi sub radierul drenant. ncrcrile hidraulice aplicate sunt de 1-5 m3/m2 zi la biofiltrele de mic ncrcare i de circa 10 ori mai ridicate la cele de mare ncrcare. Dup un anumit timp de la nceperea alimentrii cu ap uzat, pe suprafaa materialului filtrant se formeaz o pelicul gelatinoas de microorganisme care elimin poluanii organici din ap utiliznd pentru respiraie oxigenul din aer. ncrcrile cu poluani organici (CBO5) aplicate sunt cuprinse ntre 0,1 i o,4 kg/zi la 1 m3 material filtrant ajungnd pn la circa 5 kg/m3zi la filtrele biologice de mare ncrcare. O alt variant de sistem de epurare aerob cu masa biologic fixat pe o suprafa solid o reprezint reactoarele biologice rotative, la care suportul solid sub forma unui tambur cu suprafa specific mare, imersat pn sub ax ntr-o cuv strbtut continuu de apa uzat, este meninut ntr-o micare de rotaie lent (cteva rotaii pe minut). Prin aceasta, la fiecare rotaie, elementele suprafeei suportului ptrund n ap i apoi revin n aer, ceea ce asigur contactul peliculei biologice, formate pe suprafaa suportului, att cu poluanii din apa uzat ct i cu oxigenul atmosferic. Apa uzat este trecut continuu prin cuv cu un debit
118

corespunztor unei ncrcri cu substane organice (CBO5) cuprins ntre 0,01 I 0,03 kg/zi la 1 m2 suprafa de umplutur; aceasta revine la o ncrcare volumetric de 1-3 kg/m3zi. n aceste condiii se realizeaz eficiene de epurare de 70-90%. 5.4.2. Procese anaerobe Epurarea anaerob a apelor uzate, spre deosebire de cea aerob, se realizeaz n incinte nchise ( bazine de fermentare) ferite de accesul oxigenului care inhib activitatea microorganismelor anaerobe. Epurarea anaerob a apelor uzate poate fi intensificat prin ridicarea temperaturii n bazinul de fermentare la valori de 20 - 400C (domeniul mezofil) sau mai mari, de 45 - 600C (domeniul termofil), dar poate avea loc i la temperaturi de 10 - 200C (domeniul criofil). Epurarea anaerob a apelor uzate prezint fa de cea aerob avantaje mai ales din punct de vedere energetic, ntruct treapta de aerare, mare consumatoare de energie electric, este eliminat, iar din descompunerea poluanilor organici rezult gaze de fermentare combustibile (datorit coninutului ridicat de metan) care pot servi la acoperirea unor nevoi de energie din staia de epurare. Pe de alt parte, producia de nmol excedentar este nul i nensemnat, prin aceasta evitndu-se cheltuielile legate de evacuarea final a unor astfel de nmoluri. i la epurarea anaerob a apelor uzate se utilizeaz variante cu masa biologic, fie sub form de suspensie, fie sub form de pelicul fixat pe un suport solid. Pentru prima categorie este tipic procesul anaerob de contact, n care apa uzat supus epurrii este agitat cu suspensia de microorganisme n bazinul de fermentare i de aici, pe msura alimentrii cu ap uzat, amestecul este transferat ntr-un decantor nchis. Nmolul anaerob sedimentat n acesta este recirculat n bazinul de fermentare, iar apa epurat este evacuat din instalaie. n alt variant, masa de microorganisme anaerobe, dezvoltat pe un suport granular poros (granule de 1-3 mm) format de exemplu din crbune activ sau din argil calcinat, este meninut n stare de expansiune la partea inferioar a bazinului de fermentare sub aciunea bulelor de gaze formate i a vitezei ascensionale a apei (procesul anaerob cu recircularea apei uzate prin stratul de nmol). n sfrit, n varianta de filtru anaerob, apa uzat este pus n contact cu un material filtrant asemntor cu acel de la filtrele biologice, cu deosebirea c accesul aerului este mpiedicat, bazinul fiind nchis, iar materialul filtrant complet necat. Microorganismele anaerobe dezvoltate i fixate pe materialul filtrant asigur degradarea impuritilor organice. Prin procesele anaerobe pot fi obinute grade de ndeprtare din ap a poluanilor organici (msurai prin CBO), cuprinde ntre 50 i 90% la ncrcri organice care uneori pot s le depeasc pe cele realizate la instalaiile de epurare aerob, ceea ce duce la scderea cheltuielilor de investiii. Experiena a demonstrat c procesele de epurare anaerob, mai ales ultimele dou variante, pot fi aplicate i apelor uzate cu coninut relativ sczut de poluani organici. n acest fel, epurarea anaerob poate asigura n multe cazuri ndeprtarea naintat a substanelor
119

organice fr a mai fi necesar asocierea unei trepte finale de epurare biologic aerob. Procesele anaerobe se aplic pentru epurarea apelor uzate din zootehnie, industria alimentar, industria textil i a pielriei, precum i anumitor ape uzate din industria chimic. 5.5. Dezinfecia Dezinfecia este procesul de ndeprtare din apele uzate a microorganismelor patogene. Aplicarea procesului este oportun n cazul apelor uzate industriale care conin astfel de microorganisme (tbcrii, abatoare, uniti de cretere a animalelor, fabrici de conserve, industrie fermentativ, etc.). Trebuie s se fac distincie ntre dezinfecie i sterilizare. Sterilizarea presupune distrugerea tuturor microorganismelor (bacterii, alge, spori, virusuri etc.), n timp ce dezinfecia nu distruge toate microorganismele. Mecanismul dezinfeciei cuprinde dou faze: ptrunderea dezinfectantului prin peretele celular pe de o parte i denaturarea materiilor proteice din protoplasm, inclusiv a enzimelor, pe de alt parte. Agenii chimici (ozon, clor, bioxid de clor, brom, iod, etc.) pot degrada materia celular reacionnd direct cu aceasta, n timp ce metodele fizice induc modificri chimice ale acestui material. Viteza de distrugere a microorganismelor corespunde unei reacii de ordinul nti, respectiv viteza de dispariie a microorganismelor este proporional cu concentraia acestora n momentul considerat

dN = kN dt
unde:

(5.37)

N - este numrul de organisme pe unitatea de volum la timpul t; k - constanta de vitez. Prin integrarea ecuaiei de mai sus se obine relaia (5.38), care exprim numrul de organisme la timpul t n funcie de numrul acestora, No, la timpul to (concentraia iniial) (5.38) Viteza de distrugere a organismelor este influenat i de concentraia dezinfectantului, C, ntre aceasta i timpul necesar distrugerii, t, existnd relaia: (5.39) Pentru a exprima influena temperaturii asupra vitezei de dezinfecie, s-a propus relaia empiric: (5.40) k t = k 2 d (t 20) n care: kt - este constanta de vitez la temperatura t; k2 - constanta de vitez la 200C; d - constant empiric.
120

N = N o e kt

C n t = const.

Influena pH-ului este ilustrat n figura 5.14.

Concentraia clorului liber (mg/l) 5 6 7 8

9 10 11 12

pH Fig. 5.14. Concentraii ale clorului liber care, la diferite valori ale pH, ucid Escheria coli n 30 min.

Efectul de dezinfecie este influenat i de prezena n ap a altor substane, mai ales compui organici, care pot reaciona cu agenii dezinfectani inactivndu-i. Dintre metodele fizice de dezinfecie se menioneaz metoda termic i de iradiere cu radiaii de energie ridicat. Dezinfecia termic este rar aplicat, datorit consumurilor mari de energie. Iradierea este foarte eficient ca metod de dezinfecie; se presupune c efectul se datoreaz formrii n celule a unor radicali liberi n urma absorbiei energiei radiante, mai ales de ctre acizii nucleici. Se pot aplica cu succes razele gama, razele X i cele ultraviolete, cele din urm fiind preferate.

Raportul concentraiei de clor activ i de amoniu, mol/mol

1,5 1,0 0,5 B 0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 Doza de clor activ introdus n raport cu amoniacul prezent, mol/mol A

3,0

Fig. 5.15. Variaia concentraiei clorului activ la tratarea cu clor a apelor cu coninut de amoniac

121

Un dezinfectant obinuit pentru ape este clorul activ, care acioneaz sub form de ion e hipoclorit; efectele sunt mai pronunate la valori mici ale pH, cnd hipocloritul acioneaz sub forma de acid hipocloros slab disociat. Amoniacul prezent n ap reacioneaz cu clorul activ dnd natere (n funcie de raportul clor activ-amoniac) la monodi- i tricloramin, care la rndul su poate fi oxidat de un exces de clor la azot molecular. i cloraminele exercit efecte dezinfectante datorit clorului activ pe care l conin: La doze sporite de clor, acestea sunt oxidate la azot molecular. i cloraminele exercit efecte dezinfectante datorit clorului activ pe care l conin. La doze sporite de clor, acestea sunt oxidate la azot molecular, ceea ce determin scderea clorului activ remanent n soluie. Dup oxidarea lor total (punctul de "rupere") concentraia clorului ncepe s creasc din nou (fig. 5.15) Un dezinfectant foarte energic este bioxidul de clor, care are avantajul de a forma n mai mic msur derivai halogenai cu substane organice. Pentru dezinfecie au fost folosii, dintre ceilali halogeni, iodul i bromul, dar ntr-o msur mai mic datorit costului mai ridicat. Ozonul este folosit n epurarea apelor uzate att pentru nsuirile sale dezinfectante, ct i pentru capacitatea sa de a ndeprta unii poluani organici.

122