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【现代涂层技术】

新型前处理工艺
高俊健,邝霭雪
(安美特化学有限公司,香港)

摘 要:为了克服传统磷化、钝化工艺存在的环境污染重、效 ─烘干─喷涂等步骤,而五段式喷淋流程通常包括除
率低、能耗大等缺陷,开发了新的环保型 UniPrep®磷化工艺和
油─过水─除油─过水─铁磷化─烘干─喷涂等。在
Interlox 钝化工艺。对新工艺与传统工艺所得涂膜的结合力、抗
冲击强度、卷曲测试和盐雾试验进行了对比。结果表明,新工 喷涂生产线,所有的工件须经过除油步骤以除去金属
艺所得涂层均能达到甚至优于传统的磷化、钝化工艺的效果。 表面的污垢,而除油通常使用清洁剂。经过一定使用
新型金属表面处理工艺──UniPrep®和 Interlox 完全可以取代 日期后的清洁剂会含有大量的油污,需定期更换。磷
传统的磷化、钝化工艺。
化工艺即是利用锌系或铁系磷酸盐,使工件产生一层
关键词:金属;粉末喷涂;前处理;磷化;钝化;生物修复
中图分类号:TG178 文献标志码:A
转化膜,以增强底材与涂层之间的结合力。然而,由
文章编号:1004 – 227X (2008) 09 – 0043 – 04 于工件与磷酸盐反应会产生大量的副产物──污泥和
Advanced pretreatment process // Danny C. K. KO, Asia 磷垢,导致喷嘴、冲洗器、泵和管道的阻塞,造成工
KWONG 厂停工,从而不得不花费大量的人力、物力进行清洁
Abstract: To eliminate many of the problems associated
工作;同时,由于磷化工艺需要在一定的温度下进行,
with conventional phosphating and passivation processes,
especially the formation of scale and sludge, high operating 使生产成本大大提高。因此,寻找合适而环保的磷化
temperature and high volumes of waste and other 替代工艺,具有深远意义。为此,笔者所在公司开发
maintenance issues, an alternative solution was introduced 了适合于各种喷涂工艺和铝合金钝化工艺的 UniPrep®
—UniPrep® and Interlox processes. A comparison was 和 Interlox 技术,用以替代传统的金属表面处理工艺
made between the conventional phosphating and passivation
──磷化和钝化工艺,并在汽车行业、喷涂工业、小
processes and the developed pretreatment technologies in
terms of adhesion test, impact resistance test, conical mandrel 型家用电器以及超级市场货架、手推车等方面获得了
adhesion test (bending test) and salt spray performance, 应用。
demonstrating that the new UniPrep® and Interlox processes
2 新型前处理工艺
give better performance and can be an alternative to the
conventional phosphating or passivation processes. 2. 1 工艺流程
Keywords: metal; powder spraying; pretreatment; 新的前处理工艺并不需要改动原有的设备。
phosphating; passivation; bioremediation
三段式喷淋工艺流程为:生化除油─过水─封闭
First-author’s address: Unit 904 -12, 9/F, Miramar Tower,
剂/钝化剂─烘干─喷涂。
132 Nathan Road, Tsim Sha Tsu, Kowloon, Hongkong, China
五段式喷淋工艺流程为:生化除油─过水─生化

1 前言 除油─过水─封闭/钝化─烘干─喷涂。
2. 2 工艺说明
传统的喷涂工艺通常采用三段式或五段式的喷淋
2. 2. 1 生化除油
流程。三段式喷淋流程通常包括除油─过水─铁磷化
喷涂工艺主要包括两部分,其中之一就是工件表
收稿日期:2008–08–01 面的清洁,即去除工件表面所有的油污,以免因其残
作者简介:高俊健(1975–),男,博士,广东中山人,安美特化学有 留在工件表面而影响涂层的结合力。除油工艺通常使
限公司市场经理,香港金属表面处理学会理事,主要从事通用五金电镀及涂
用除油剂。传统的除油剂只能使用一段时间,而且其
漆处理技术的应用及业务开发。
作者联系方式:(Email) danny.ko@atotech.com。 使用效果会随着使用时间的推移而降低;因此,需要

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新型前处理工艺

经常更换,且每次更换都需要重新调制开槽,由此造 酸蚀─过水─除垢─过水─封闭/钝化─喷涂。
成生产效率低、需要进行污水的处理和排放等问题。 2. 3 金属基体上转化膜的形成机理
为了解决上述问题,安美特公司开发了一种将天然生 2. 3. 1 UniPrep®磷化工艺的成膜过程
物降解和水性清洁有效结合起来的生化除油工艺。该 UniPrep®技术是为了取代传统磷化工艺而开发的
工艺的除油原理是通过每天都在自然发生的生物降解 适用于金属粉末喷涂的最新表面处理工艺。该工艺利
过程,利用天然的微生物把复杂的有机分子转变为简 用一种既能与金属底材氧化膜结合、又能与多种涂料
单而无危害的物质(如二氧化碳和水)。生化除油剂 结合的高分子聚合物为封闭剂,赋予底材优异的结合
可循环再用,无需更换,既可以除油,又可以降低对 力,并适用于不同材质。UniPrep®磷化工艺转化膜的形
环境的污染,减少由于污水的排放而对生态造成的影 成过程如图 1 所示。图中,UPP 为有机封闭剂。

响。
+
生化除油工艺所用的生化除油剂有 2 种:一种是
本身含有对人体无害的天然微生物,该微生物通过生 图 1 新型磷化工艺金属转化膜的形成示意图
Figure 1 Schematic diagram of the formation of metal
物降解过程,把油性物质转化为二氧化碳和水;另一
conversion film in the new phosphating process
种则不含任何微生物,但它能为工件本身存在的天然
磷化后的基材与涂料的结合过程如图 2 所示。
微生物提供适合的生存空间,使微生物能够利用生物
降解的原理将油污分解为二氧化碳和水。该工艺的清
+
洁效力能持续几个月而不降低,从而减少了因为油污
的积累而需经常更换除油剂的频率,并减少污水的排 图 2 磷化后金属底材与涂料结合成膜示意图
Figure 2 Schematic diagram of film forming process of metal
放。此外,该工艺在低温下操作,能节省约 36%的能源 substrate in combination with coatings after phosphating
费用。
2. 3. 2 Interlox 钝化工艺的成膜机理
2. 2. 2 封闭、钝化工艺 Interlox 工艺采用一种含氟的无机锆盐在某些金属
无论是封闭还是钝化工艺,其目的是形成一层促
基材上形成无机薄膜,该薄膜可以起到提高金属的耐
进底材与涂层之间结合力的促进层。2 种工艺均可运用
蚀性以及与涂层之间附着力的功能。该工艺可以用于
于不同的底材(如铁、铝和锌压铸件)上,所形成的 铝和铝合金、铁、锌、镀锌件和镁合金的涂装前处理,
结合力促进层有 2 种形式,即有机层和无机层(视工
也可用于铸铝、锻铝、铝-铁合金、铝-锌合金以及高
艺而定)。有机层的形成过程比较简单,底材与药剂
硅含量的硅-铝合金的钝化处理。铝材上采用 Interlox
之间不发生化学作用,在低温(约 50 °C)下即可操作, 工艺所得转化膜的成分与六价铬、三价铬钝化工艺所
无需过水,便能在底材表面产生一层大约 100 Å 厚的
得膜层成分的对比如图 3 所示。
有机层。不管封闭/钝化工艺所得的是有机层或无机层,
它们都可应用于不同的涂料,如氨基甲酸酯粉末涂料、
聚酯–TGIC 粉末涂料和环氧粉末涂料等。若形成的是
有机层,则烘干后直接喷涂涂料即可,所得涂层的结
合力比铁系磷化有过之而无不及;而无机层则可用作
喷涂前处理,或用作铝合金的钝化处理(加强防锈效
果),并可获得厚度为 7.75 ~ 15.50 mg/cm2 的钝化膜。 (a) 六价铬无机层 (b) 三价铬无机层 (c) Interlox 无机层
(a) Cr(VI) passivation (b) Cr(III) passivation (c) Interlox passivation
该钝化膜在底材表面产生一层透明、微黄或带彩色的
图 3 铝基材上 3 种钝化工艺所得膜层成分的对比
表层。整个封闭/钝化工艺过程简单,如用在铁件上, Figure 3 Comparison of the film composition between three
kinds of passivation process on aluminum substrate
只需根据上述工艺流程,在烘干前过水,然后喷涂;
如用在铝合金工件上(无论是用作喷涂前处理,还是 3 转化膜的性能测试
用作铝合金的钝化),其工艺流程为:除油─过水─ 无论是作为喷涂前处理还是作为铝合金的钝化,

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最终产品必须通过不同的测试以确保质量达到国际标 得的涂层,其正面冲击无裂纹,但反面冲击产生裂纹。
准。本文对不同的底材(如铁、铝、锌、锌合金和黄 这说明,与传统磷化工艺相比,新的磷化工艺所得涂
铜)以及不同的涂层(如氨基甲酸酯粉末涂层、聚酯 层具有更好的结合力。
–TGIC 粉末涂层和环氧粉末涂层)等进行了 ASTM D 3. 3 涂层 ASTM D 522 卷曲测试实验
3359 结合力测试、ASTM D 6905 反向冲击测试、ASTM ASTM D 522 卷曲测试实验使用一个圆柱体的轴
D 522 卷曲测试以及 ASTM B 117 盐雾测试(或 MIL- 胎来测试涂层与底材的结合力。分别以 UniPrep®工艺
DTL-5541 和 MIL-DTL-81706 钝化后盐雾测试)等实 及传统磷化工艺处理相同的底材,然后喷涂相同的涂
验,并与传统的磷化工艺进行了对比。 料,对所得的涂层进行了卷曲测试实验。结果如图 5
3. 1 ASTM D 3359 结合力测试 所示。
按照 ASTM D 3359 标准,结合力的测试结果分为
6 个等级:
5 B(0%脱落),
4 B(<5%脱落),3 B(5% ~ 15%
脱落),2 B(15% ~ 35%脱落),1 B(35% ~ 65%脱落),
(a) 新工艺 (b) 传统工艺
0 B(>65%脱落)。其中,5 B 级为最好,0 B 级为最差。 (a) new process (b) traditional process
采用 UniPrep®磷化工艺对不同铝合金表面进行处 图 5 新、旧工艺所得磷化膜的卷曲实验结果对比
Figure 5 Comparison of mandrel bend test results between
理,然后分别喷涂聚酯–TGIC 和环氧粉末涂料,所得 phosphating films obtained from new and traditional processes
涂层的结合力测试结果如表 1 所示。 图 5 表明,UniPrep®工艺所得涂层的柔韧性,以及
表1 不同系列的铝合金上分别喷涂聚酯–TGIC 和环氧粉末涂
料所得涂层的结合力测试结果
涂层与基材的结合力都优于传统磷化工艺处理后所得
Table 1 Adhesion test results of coatings obtained by spraying 的涂层。
polyester-TGIC and epoxy powder coating materials individually
on different series of aluminum alloys
3. 4 ASTM B 117 盐雾试验
结合力/级 以 ASTM B 117 标准测试结合力和防腐性能的方
铝合金
聚酯–TGIC 粉末涂料 环氧粉末涂料 法是:在涂层表面划“X”,然后进行 168 h 中性盐雾
1000 系列 5B 5B 试验。本文对新、旧磷化工艺处理后所得涂层进行了
5000 系列 5B 5B
盐雾试验,结果对比如图 6 所示。
6000 系列 5B 5B

表 1 表明,采用新工艺在 1000、5000 和 6000 系


列铝合金表面喷涂聚酯–TGIC 粉末涂料及环氧粉末涂
料,所得涂层的结合力全部达到 5 B 级。
(a) 新工艺 (b) 传统工艺
3. 2 涂层 ASTM D 6905 冲击测试实验 (a) new process (b) traditional process
ASTM D 6905 反向冲击测试标准是测试在冲击下 图6 新工艺与传统工艺磷化后所得涂膜
经 168 h 盐雾试验结果的比较
薄层表面的断裂或碎裂状况。图 4 为使用新的前处理 Figure 6 Comparison between films obtained from new and
工艺的工件与传统磷化工艺的工件的正、反向冲击实 traditional phosphating processes after neutral salt spray test
for 168 h
验对比。
图 6 表明,使用新的磷化工艺后,所得涂层的结
合力及防腐性能大大优于传统的铁系磷化工艺。
3. 5 MIL-DTL-5541 和 MIL-DTL-81706 防腐实验
(a) 新工艺 (b) 传统工艺 对于铝钝化膜层,还须通过 MIL-DTL-5541 和
(a) new process (b) traditional process MIL-DTL-81706 盐雾测试实验。根据 MIL-DTL-5541
图 4 新、旧工艺所得磷化膜的抗冲击强度实验对比
Figure 4 Comparison of impact resistance test between
标准,腐蚀点定义如下:0 个腐蚀点 = 0%,1 ~ 5 个腐
phosphating films gained from new and traditional process 蚀点 = 0.05% ~ 0.50%,5 ~ 15 个腐蚀点 = 0.5% ~
图 4 表明,以新工艺制备的涂层,经正、反面冲 1.0%,15 ~ 25 个腐蚀点 = 1.0% ~ 3.0%,25 ~ 50 个腐
击测试后,表面都没有裂纹;而使用传统磷化工艺所 蚀点 = 3.0% ~ 10.0%;在 168 h 盐雾实验测试后,表面

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的腐蚀点应该不超过 5 个。对 1100、3003、5052 和 6061 4 结论


系列的铝合金基体,分别采用 UniPrep®工艺、Interlox 开发了适用于金属粉末喷涂的新型磷化处理工艺
工艺、六价铬钝化工艺以三价铬钝化工艺进行处理, ──UniPrep®,以及可用于铝及其合金、铁、锌、镀锌
按照 MIL-DTL-5541 和 MIL-DTL-81706 盐雾测试实验 件和镁合金的涂装前处理,铸铝、锻铝、铝–铁合金、
的方法进行耐蚀性对比,结果如表 2 所示。 铝–锌合金以及高硅含量的硅–铝合金的钝化处理工艺
表 2 以不同工艺处理不同系列的铝合金后所得涂层的
──Interlox。
MIL-DTL-5541 和 MIL-DTL-81706 盐雾实验结果对比
Table 2 Comparison of MIL-DTL-5541 and MIL-DTL-81706 以新工艺处理所得涂膜的抗冲击实验、卷曲测试
neutral salt spray test results between the coatings obtained by
实验和 ASTM B 117 盐雾实验的结果均优于传统的
different passivation processes on various series of Al alloy
盐雾试验结果
磷化处理工艺。对于 1000、5000 和 6000 系列铝合
处理工艺
AA1100 AA3003 AA5052 AA6061 金而言,新工艺处理所得涂层的结合力达到 5 B 级,
六价铬钝化层 0% 0% 0% 0% 其耐蚀性也达到了传统铬酸盐钝化工艺的效果。新型
三价铬钝化层 0% 0% 0% 0%
前处理工艺──UniPrep®和 Interlox 完全可以取代传统
Interlox 工艺 0% ~ 0.05% 0% 0%
的磷化、钝化工艺。
UniPrep®工艺 0% ~ 0.3% 0% ~ 0.05%
目前,该工艺已应用于汽车、家电、手推车等工
表 2 表明,对于 1100、5052 和 6061 系列铝合金
业中。随着环保法规的日趋严格,环保产品的开发是
的处理,新工艺达到了传统铬酸盐钝化工艺的效果。
工业发展的必然之路。相信经过人们的共同努力,一
对 3003 铝合金的处理,尽管其防腐性能稍逊于传统的
个清洁、无污染的工业时代即将到来。
钝化工艺,但也能满足 MIL-DTL-5541 标准的要求。
[ 编辑:韦凤仙 ]

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