CALIDAD QUIMICA DEL AGUA Substancias inorgnicas disueltas en aguas

En la naturaleza, el agua adquiere una variedad de constituyentes inorgnicos mediante el contacto con el ambiente; contacto con la atmsfera (gases), contacto con la tierra (minerales), y contactos con ambientes contaminados por el hombre. En aguas naturales, existen solo siete constituyentes inorgnicos principales que estn presentes en consideraciones elevadas. Los constituyentes principales son muy importantes porque estabilizan la cantidad qumica de las aguas naturales. pH de las aguas naturales : 7 - 9 pH de ocanos : 8 - 8,4 Concentracin bajsima de metales pesados txicos. Ambiente adecuado para el crecimiento y proliferacin de organismos acuticos.

Fuentes de substancias inorgnicas en aguas naturales

Fuentes de gases inorgnicos La lluvia disuelve los gases presentes en la atmsfera Tipos de gases : Nitrgeno, Oxigeno, Dixido de carbono y Dixido de Azufre

Ley de Henry (relaciona la concentracin de un gas en un lquido con la

presin parcial del gas, cuando el lquido y el gas estn en equilibrio)

Constante de la ley de Henry Depende del tipo de gas Depende de la temperatura

Concentracin de saturacin de gases en atmsferas normales a 25C

El oxigeno y el nitrgeno disuelto en agua son relativamente poco importante para influenciar la adquisicin de sustancias inorgnicas. El dixido de carbono es muy importante en la qumica y calidad del agua. Forma cido carbnico : CO2+ H2 O pH de lluvia en presencia de CO2 5,6 H2 CO3 (cido dbil)

Importancia del dixido de azufre

Forma cido sulfuroso : SO2+ H2O H2SO3 (cido fuerte)

pH de lluvia en atmsfera altamente contaminadas tan bajo como 3 ; lluvia cida Fuentes de iones inorgnicos Contacto con la lluvia ligeramente cida con la tierra Piedra Caliza CaCO3 + H2CO3 MgCO3 + H2 CO3 Ca2+ + 2HCO-3 (bicarbonato) Mg2+ + 2HCO-3 HAlSiO4 + 2H4SiO4 + K + HCO-3 Caolinita Acido

KAlSi3O8 + H2 CO3 + 4H2O Feldespato

Resultado final : casi todas las aguas naturales contienen principalmente los cationes Calcio, Magnesio y Sodio y los aniones Bicarbonato, Sulfato y Cloruro.

Concentraciones tpicas de iones inorgnicos en aguas superficiales

Adems de los niveles naturales de ion inorgnicos, las aguas naturales pueden recibir altas concentraciones de ciertos iones inorgnicos como resultado de actividades industriales, agrcolas y domesticas.

Efectos de substancias inorgnicas Efectos de algunos contaminantes inorgnicos sobre la salud

Efectos de las substancias inorgnicas disueltas en la qumica de las aguas naturales

Los iones inorgnicos estabilizan el pH pH de ros y lagos : 7.5 - 8.5 pH de agua de mar 8.3 (poca variacin)

La estabilizacin del pH previene las concentraciones elevadas de metales pesados. La estabilidad del pH se debe a los equilibrios qumicos de los constituyentes principales disueltos (bsicamente al equilibrio de las especies del dixido de carbono)

Equilibrio de especies carbonatadas

Caso 1 : Agua sin contacto con la atmsfera ni con sedimentos Caso 2 : Agua en contacto con la atmsfera, sin contacto con sedimentos Caso 3 : Agua en contacto con la atmsfera y sedimentos

Caso 1 : Agua sin contacto con la atmsfera ni con sedimentos Sistema:

Equilibrios qumicos involucrados

- Consideracin las relaciones de equilibrio indican que la forma de la especie carbonatada en el agua depende en gran medida, del pH del agua.

Caso 2 : Agua en contacto con la atmsfera, sin contacto con sedimentos

Sistema:

Equilibrios qumicos involucrados

Alcalinidad La alcalinidad de un agua es una medida de su capacidad para neutralizar cidos

Principales iones capaces de neutralizar cidos : Bicarbonato, Carbonato Hidroxilo Definicin matemtica : [Alcalinidad] = [HCO-3] + 2[CO2-3] + [OH-] - [H+] Cada mol de CO2-3 neutraliza dos moles de H+

Caso 3 : Agua en contacto con la atmsfera y sedimentos Sistema:

Equilibrios qumicos

Si [Ca2+] [CO2-3] > 10-8,3 , la solucin esta sobresaturada con respecto con respecto al carbono de calcio y el exceso precipitar. Si : Si [Ca2+] [CO2-3] < 10-8,3 , la solucin esta subsaturada con respecto al carbonato de calcio y se disolver ms carbonato de calcio si esta disponible.

Efectos de descargar cidos

1) Neutralizacin del cido : HCO-3 + H+ H2O + CO2

2) Restauracin del equilibrio del HCO-3 CaCO3(s) + H+ Ca2+ + HCO-3

Efectos de descargar bases

1) Neutralizacin de la base :

H2 CO3 + OHHCO-3 + OH-

H2 O + HCO-3 H2O + CO2-3

2) Restauracin del equilibrio del HCO-3 Ca2+ + CO2-3 H2 CO3 + CO2-3 CaCO3 (s) 2H CO-3

Solubilidades de los metales

El pH estable de las aguas naturales es responsable por el hecho que muchos metales se disuelvan solamente en cantidades de trazas. Solubilidad de los hidrxidos de metales Equilibrio del hidrxido de metal

Medida de sustancias inorgnicas en aguas

Existen tcnicas estandarizadas detalladas en un manual titulado Standard Methods For The Examanation Of Water And Wastewater, publicado por la American Public Health Association. Fuentes de materia particulada Fuentes : Polvo atmosfrico removido por lluvias, contacto con la tierra, fibras de plantas, vegetacin decayentes, residuos de animales acuticos, algas, etc. La calidad de las aguas superficiales con respecto a sus concentraciones de materia particulada vara tremendamente con el tiempo:

- Despus de tormentas : Elevada concentracin de arena inorgnica - Verano : Poca arena en suspensin, gran cantidad de algas y organismos acuticos.

Efectos de la materia particulada Efectos adversos de la metera particulada - El agua parece sucia (provoca repulsin) - Reduce la penetracin de la luz, disminuye la actividad algal La materia particulada adsorbe y concentra una gran variedad de contaminantes en sus superficies: - Plomo emitido por automviles - Bacterias y virus (problema en la desinfeccin del agua) - Metales pesados txicos. Medida y clasificacin de materia particulada en agua Clasificacin de los slidos de acuerdo al tamao

Medida de residuos - Residuos totales : Evaporacin de una muestra de volumen conocido a 103C y pesada del residuo, se usa la temperatura de 103C para evitar perdidas por salpicaduras que ocurren en una solucin que hierve rpidamente, y evitar perdidas de materiales orgnicos que pueden volatilizarse a temperaturas mayores

- Residuos no filtrante (o suspendidos) : Son retenidos por un filtro con tamao de poro de aproximadamente 1 M = 10-3 Los residuos sedimentables sedimentan en 60 minutos Residuos filtrante : Pasan a travs de un filtro de 1 M Ir a Principio

CALIDAD QUIMICA DEL AGUA, SUBSTANCIAS ORGANICAS

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Fuentes de sustancias orgnicas en el agua

Contaminacin orgnica : Natural y debida al hombre Contaminacin orgnica natural Escurrimientos que han estado en contacto con vegetacin decayente, con excremento de animales o con desechos de la vida acutica. Contaminacin debida al hombre:

Efectos de las substancias orgnicas

Tipos de efectos de las substancias orgnicas - Algunas son toxicas para los seres humanos y organismos acuticos (pesticidas) - Otras producen olores, sabores, colores y espumas - La mayora hace disminuir el nivel de oxigeno disuelto es decir, son biodegradables. Substancias orgnicas toxicas 1. Pesticidas Fuentes : Aplicacin directa a aguas superficiales para combatir pestes o plagas, descarga de aguas servidas o residuos industriales y escurrimientos en aguas de lluvia o regado de pesticidas adsorbidos por los suelos. Ruta de los pesticidas aplicado al suelo : Dado que son prcticamente insolubles en agua, una cantidad muy pequea de pesticidas es arrastrada, por aguas lluvias, hacia aguas subterrneas o superficiales.

El suelo erosionado arrastra consigo el pesticida depositado en l, pudiendo alcanzar un ro o lago. Los pesticida sufren de acumulacin biolgica (bioacumulacin) Como son insolubles en agua, se concentran en los tejidos grasos de los organismos. Debido a su toxicidad y a la magnificacin biolgica, se ha prohibido el uso (en USA y en Chile) de ciertos pesticidas rgano clorado, tales como el DDT y el DDD. 2. Otras sustancias orgnicas Efectos: Inmediatos y a largo plazo (cncer) Substancias orgnicas no toxicas que deterioran la calidad esttica del agua - Alquil - Vencen - Sulfonato (ABS; detergentes) no toxico, produce una gruesa capa de espuma no biodegradable, perdura tiempos largos en USA, ahora se usan detergentes a base de sulfonatos de alquilos lineales (SAL), que son degradables, en vez de basados en ABS - Substancias orgnicas causantes de color, sabor y olor Debido a que los sentidos del gusto y del olfato son extremadamente sensibles, bastan solamente pequeas concentraciones de compuestos orgnicos aromticos para producir desagrado. Fenol : Gusto a remedio Muchas algas : Gusto barroso o terroso Alga Synura : Olor a pepino Alga Anabaena : Olor a chancheria 3. Substancias orgnicas biodegradables - Estos compuestos son alimentos para las bacterias Quimoorganotrficas y para algunos microorganismos superiores (protozoos) - Los microorganismos mencionados utilizan los compuestos orgnicos como fuentes de carbono y energa para su desarrollo. Oxidacin aerbica de la glucosa (objeto obtencin de energia)

Reaccin : C6 H12O6 Glucosa + 6O2 Aceptador De electrones 6CO2 + 6H2O + ENERGIA

Formacin de tejido celular: C6H12O6 + ENERGIA (CH2O)N Tejido celular

Sucesin de especies despus de una descarga orgnica

Las bacterias utilizan como alimento el material orgnico descargado Protozoos y rotiferas se alimentan de bacterias muertas, oxidando parte del material celular bacteriano para obtener requerimientos energticos. Crustceos se alimentan de protozoos y rotiferas. En cada sucesin de especies, la materia orgnica se oxida a CO2 y H2O para producir energa y por lo tanto, el tamao de la poblacin de las especies siguientes disminuye debido a que queda menos materia orgnica.

Autopurificacin Productos orgnicos + O2 ---------------------CO2 + H2O

Lamentablemente, la concentracin de oxigeno disuelto en las aguas superficiales es limitada, en el mejor de los casos, el agua puede estar en equilibrio con la atmsfera y estar saturada de oxigeno.

Dado que la concentracin de saturacin del oxigeno es pequea (10 Mg/L), no se requiere de una gran concentracin de substancias orgnicas para consumirlo completamente Afortunadamente, existen ciertos mecanismos que le suministran oxigeno al agua Re-aeracin Ocurre cuando el contenido de oxigeno disuelto de un curso de agua es menor que la concentracin de saturacin, en este caso, el oxigeno atmosfrico tiende a ingresar al agua de modo de restaurar el equilibrio. - Dficit de oxigeno disuelto = Concentracin de saturacin - concentracin real de oxigeno disuelto. - Tasa o velocidad de re-aeracin = Funcin (grado de turbulencia, dficit de oxigeno disuelto)

Es fundamental que el oxigeno disuelto no sea totalmente consumido por las substancias orgnicas descargadas a un ro, ya que casi todas las formas superiores de vida acutica requieren oxigeno para sobrevivir.

Si el contenido de oxigeno cae a cero y el curso se transforma en anaerbico, mueren todas las formas acuticas superiores y se desarrollan solamente las bacterias anaerbicas Oxidaciones anaerbicas (cualitativas) - C6H12O6 + NO-3 - C6 H12O6 CO2 + H2O + NH3 + N2 + ENERGIA

3CH4 + 3CO2 + ENERGIA

Productos finales de la oxidacin anaerbica

Metano (energa) CO2 Amoniaco Acido sulfhdrico Forma sulfuros metlicos insolubles, generan color negro Escapa a la atmsfera y genera un olor a huevo podrido

Medida de las substancias orgnicas en el agua

Determinacin de compuestos orgnicos txicos, existen mtodos analticos especficos para cada substancia Mtodos usados para establecer la cantidad total de substancias orgnicas presentes en el agua:

1. Carbono Orgnico Total (COT) Medicin :

Una vez calibrado el instrumento, el COT se puede determinar en pocos minutos. Desventajas : El COT no proporciona ninguna informacin respecto del estado de oxidacin o del grado de biodegradabilidad de la materia orgnica, es decir, muestras con idntico COT pueden ejercer un muy diferente efecto. Interpretacin : el COT es una medida del contenido de carbono y no de la demanda de oxigeno del material orgnico. 2. Demanda Qumica de Oxigeno (DQO) - Medida de mayor utilidad que el COT

- Medida indirecta de la concentracin de material orgnico en funcin de la cantidad de oxigeno requerido para oxidarlo completamente en forma qumica Medicin - Oxidacin de materia orgnica

Relacin DQO - COT DQO/COT alta : Compuestos orgnicos estn reducidos (alta energa disponible) DQO/COT baja : Compuestos orgnicos estn oxidados (baja energa disponible)

Desventaja de la DQO - En general, en una muestra hay compuestos orgnicos que, aunque son oxidados por el dicromato de potasio no son biodegradables y, por lo tanto, no son oxidados al ser descargados en un ro, normalmente la DQO sobreestima el monto de oxigeno que se utilizara en un ro - Ocasionalmente, lo contrario tambin ocurre, por ejemplo, algunos alcoholes no son oxidados por el dicromato y si por los microorganismos. - La DQO, no entrega ninguna informacin acerca de la tasa a la cual va ha ocurrir la oxidacin bioqumica en el curso receptor.

3. Demanda Bioqumica de Oxigeno (DBO)

Simula el proceso bioqumico que ocurre en el curso de agua Entrega resultados tanto en la cantidad de material biodegradable como en su tasa de oxidacin Medicin:

Descripcin matemtica de la DBO Oxidacin bioqumica de la materia orgnica sigue una cintica de primer orden Tasa de oxidacin de la materia orgnica es proporcional a la cantidad de materia orgnica que aun queda por oxidar donde :

DC/dT = -KC y y

C = Concentracin de substancia orgnica presente K = Constante de velocidad

y -

T = Tiempo

Consideraciones y Cantidad de oxigeno utilizada en cualquier instante (DBO ejecutada: YT) es una medida de la materia orgnica que ha sido oxidada (C0 - C) Cantidad de oxigeno aun necesaria (DBO no ejecutada LT) es una medida del material orgnico presente (C)

Luego:

Relacin DBO - DQO DBO/DQO alta : Gran proporcin material biodegradable (O2 disponible) DBO/DQO baja : Pequea proporcin material biodegradable (poco O2 )

CALDAD BIOLOGICA DEL AGUA

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Microorganismos y enfermedades Consideraciones diversas

Los microorganismos son especies vivientes de tamaos diminutos

No se consideran como plantas ni como animales. Sino ms bien se los califica en un tercer reino llamado Protista. Microorganismos de tamao promedio Tamao : 10-6 m = 1 m Peso < 10-12g Los microorganismos varan en tamao, forma, habilidad para usar diferentes sustancias como fuentes de alimentos, mtodos de reproduccin y complejidad. Clasificacin de microorganismos en grupos: Bacterias Virus Algas Protozoos Los anteriores importantes en la calidad del agua Rickettsias Hongos

Clulas microbianas (a excepcin de los virus)

a) Eucariticas : Poseen un ncleo verdadero (una estructura envuelta en una membrana que contiene un material hereditario) b) Procariticas : Carecen de un ncleo verdadero o bien definido.

A : Bacterias
Microorganismos procariticos Clasificacin segn su forma : Cocos : Forma esfrica Bacilos : Forma cilndrica Espirilos : forma de espiral Componentes celulares de las bacterias Componentes fijos : Membrana celular, Ribosomas y regin nuclear Componentes variables : Flagelos (apndices como cabellos que permiten el desplazamiento) Clasificacin de bacterias segn sus fuentes de energa y carbono

Clasificacin de bacterias segn sus necesidades de oxigeno a) Bacterias aerbicas Requieren oxigeno libre para metabolizar sus alimentos Metabolismos : Alimento + O2 b) Bacterias anaerbicas El oxigeno es un toxico, su metabolismo es: Material celular + CO2 + H2O

c) Bacterias anaerbicas facultativas Oxidan la materia orgnica (alimento) en presencia o ausencia de oxigeno libre Clasificacin de bacterias segn la temperatura de operacin Termoflicas : 40 a 80C Mesoflicas : 20 a 40C Psicroflicas : < 20C Otras consideraciones La mayora de las bacterias prefieren un pH neutro (7,0)

Algunas bacterias son capaces de formar esporas bajo condiciones ambientales adversas, las esporas son altamente resistente a condiciones desfavorables, pueden permanecer en estado latente por mucho tiempo.

B : Algas
Consideraciones diversas Las algas son los microorganismos eucariticos ms simples que contienen clorofila. El hbitat ms comn aguas expuestas al sol, tambin suelo, rocas y rboles Clasificacin de acuerdo a su color; Verdes, Cafs, Rojas Las algas pueden considerarse como el comienzo de la cadena alimenticia acutica, ya que no requieren de otros organismos vivos para obtener alimentos o energa. Factores requeridos para el crecimiento de algas Luz solar, nutrientes principalmente nitrgeno y fsforo. Algunos efectos de las algas Producen compuestos de olor y sabor desagradable, disminuye el potencial del agua como fuente de abastecimiento de agua potable. Influencian el nivel de oxigeno disuelto.

C : Protozoos
Consideraciones diversas Los protozoos son microorganismos eucariticos con caractersticas similares a la de los animales, pueden ser uni o multicelular. Hbitat ms comn : Ocanos, tambin lagos, ros, lagunas, 10 primeros centmetros del suelo y los intestinos de los animales Ejemplos comunes : amebas, paramecios.

D : Virus

Consideraciones diversas Son sumamente pequeos, contienen una porcin de material gentico (cido nucleico) protegido por una envoltura. En casos simples esta constituido por una sola protena, en casos complejos rodeada por una envoltura adicional constituida por una lipoprotena y en casos ms complejos aun tienen enzimas asociadas a ellos. Generalmente, mientras ms complejo es el virus, ms fcil resulta inactivarlo. Todos los virus son parsitos que se reproducen invadiendo clulas huspedes y obligando a estas a producir ms virus.

Enfermedades transmitidas por el agua

El agua puede transmitir enfermedades entricas (intestinales), debido el contacto con desechos humanos o animales. Fuente principal de patgenos entricos : excrementos y otros desechos eliminados por humanos enfermos y sus animales huspedes Variables que afectan la presencia y densidad de los diversos agentes infecciosos en las aguas servidas: Fuentes que contribuyen a las aguas servidas. Estado general de salud de la poblacin. Presencia de portadores de la enfermedad en la poblacin. Habilidad de los agentes infecciosos para sobrevivir fuera del husped bajo diversas condiciones ambientales. Enfermedades hdricas ms importantes producidas por : a) Bacterias : Shigella, Salmonella y Escherichia. b) Virus : aquellos relacionados con la Hepatitis y la Gastroenteritis c) Protozoos : Giardia Lambia, Entamoeba Histolytica.

Determinacin de patgenos en el agua

Consideraciones generales

La presencia de microorganismos se determina indirectamente, por los efectos que producen. Para asegurar que una muestra de agua este libre de patgenos, se debera realizar una determinacin de todos los tipos de grmenes que podran estar presentes en la muestra. Problemas : Tiempo requerido extremadamente largo, personal altamente especializado, obtencin tarda de resultados. Solucin : Deteccin de un organismo indicador (especie nica de microorganismos que, cuando esta presente, indica contaminacin fecal y la posible presencia de patgenos. Requisitos de un organismo indicador real. Fuente exclusiva, excrementos humanos y de animales, fcilmente detectable y cuantificable, ms resistente en el agua que la mayora de los patgenos, a la vez no demasiado resistente en agua como para producir frecuentes falsas alarmas y reprediccin en agua insignificante. Interpretacin de la presencia o ausencia del organismo indicador en el agua Presencia : Se supone que el agua potencialmente contiene organismos patgenos. Ausencia : Se supone que el agua es segura Aunque no existe un microorganismo indicador totalmente ideal, las bacterias coliformes satisfacen casi todos los requisitos. Caractersticas de las bacterias coliformes Aerbicas o anaerbicas facultativas Bacilos No formas esporas Gram negativo (se colorean de rojo a diferencia de los Gram positivos que se colorean de violeta) Fermentan la lactosa, produciendo CO2 E H2 Especies principales del grupo de bacterias coliformes Escherichia Coli : Generalmente no patgenas, hbitat el tracto intestinal de humanos y animales de sangre caliente, un tercio (en peso) del excremento humano consiste de clulas E.Coli.

Aerobacter Aerognes : Hbitat normal suelo, cereales, plantas, tambin pueden encontrarse en excrementos de animales Otros : Escherichia Freundi - Aerobacter Cloaci

Mtodos usados para la determinacin de los coliformes

Tanto los E.Coli como el A.Aergenes dan resultados positivos Clasificacin : - Mtodo de los tubos mltiples - tcnica de la membrana filtrante

Mtodo delos tubos mltiples (mtodo tradicional) Procedimiento de un tubo :

- Esterilizacin - Adicin de la muestra de agua (entre 0,1 y 100 ml) - Incubacin : T = 35C , = 48 horas

- Resultado : Ausencia de gases en tubo invertido, indica que los coliformes no estn presentes. Presencia de gases en tubo invertido indica la evidencia presuntiva de la existencia de coliformes. Procedimientos en tubos mltiples: - Serie comn : 5 tubos con porciones de 10ml de agua 5 tubos con porciones de 1ml de agua 5 tubos con porciones de 0,1ml de agua Resultado de tubos positivos se ingresa a la tabla de probabilidades que entrega el numero ms probable de coliformes por 100ml de la muestra original (NMP/100ml)

INDICE NMP

Tcnica de la membrana filtrante (mtodo ms contemporneo)

a) Filtracin del agua a trabas de una membrana que retiene los microorganismos b) Adicin del caldo de cultivo apropiado para coliformes a la membrana c) Incubacin por 24 horas d) Conteo de colonias coliformes