BIOENERGTICA

Trabajo producido por un gradiente inico

Trabajo producido por una corriente elctrica

(a) Both circuits have generators of potential difference (the battery and the respiratory chain, respectively). (b) Both potentials (voltage difference and p) can be expressed in millivolts. (c) Both potentials can be used to perform useful work (running the light bulb and ATP synthesis, respectively). (d) The current flowing in both circuits (amps or proton flux, JH) is defined by Ohms law (i.e. current voltage/resistance). (e) The rate of chemical conversion in the battery (or respiratory chain) is tightly linked to the current of electrons (or protons) flowing in the rest of the circuit, which in turn depends on the resistance of the circuit. (f) Both circuits can be shorted (by, respectively, a piece of wire or a protonophore an agent which makes membranes permeable to protons, see Chapter 2). (g) The potentials fall as the currents drawn increase.

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- teora quimiosmtica

- perspectiva histrica 1929 descubrimiento del ATP 1931 Otto Warburg "for his discovery of the nature and mode of action of the respiratory enzyme 1937 Albert Szent-Gyrgyi "for his discoveries in connection with the biological combustion processes, with special reference to vitamin C and the catalysis of fumaric acid 1978 Peter Mitchell "for his contribution to the understanding of biological energy transfer through the formulation of the chemiosmotic theory" 1988 Deisenhofer, Huber, Michel "for the determination of the threedimensional structure of a photosynthetic reaction centre 1997 Paul Boyer and John Walker "for their elucidation of the enzymatic mechanism underlying the synthesis of adenosine triphosphate (ATP)"

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Energa libre de Gibbs
En condiciones isotrmicas:

Por analoga, en soluciones diluidas:

Sustituyendo e integrando:

Condiciones estndar: co = 1M

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Relacin de G con la concentracin de reactivos y producto

Energa libre de la reaccin

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En el equilibrio

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El cambio en energa libre equivale al trabajo que puede realizar el sistema Trabajo elctrico: realizado por una carga movindose en un potencial

n = nmero de moles transferidos z = valencia de la carga de le especie inica e= signo de la carga F = constante de Faraday E = potencial elctrico o de oxidacin-reduccin

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Trabajo qumico

Potencial qumico: energa libre por mol

Si tenemos flujo de i, j y k hacia el interior de un compartimento

Energa libre total del sistema

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Si consideramos solo el movimiento de

El potencial qumico del componente se suma en los dos compartimentos

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Para que haya transporte neto Si concentracin de i mayor en O que en I entonces entra soluto en el equilibrio

El cambio de energa libre debido a un movimiento de n con un potencial es:

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Cambio en la energa libre que incluye trabajo qumico y elctrico:

Potencial electroqumico como

Potencial electroqumico de un soluto cargado

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Termodinmica de gradiente de iones
co = 1M Si consideramos el potencial de un protn

como Potencial electroqumico de un protn

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Gradiente de potencial electroqumico de protones entre los dos lados de una membrana

Inicial = fuera (O)

final = dentro ( I)

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Algunos organismos usan gradientes de sodio como fuente de energa

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Fuerza protn-motriz

Se define como
en unidades de potencial elctrico en voltios o milivoltios Como a =

en milivoltios

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Potencial electroqumico de protones se forma en bacterias, mitocondrias y cloroplastos

Existen dos bombas de protones: -La primaria puede variar -La secundaria ( ATPasa) esta muy conservada en las membranas energticas

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Cloroplastos Bacterias y mitocondrias

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Acoplamiento entre fuerza protn-motriz y sntesis de ATP

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Enlaces de alta energa

Definicin en bioqumica: enlace inestable y fcilmente hidrolizable con Go a pH 7 ms negativo que la mayora de los esteres fosfato Go - 7 kcal/mol

CTP, GTP, UTP tienen energas de hidrlisis parecidas a las del ATP Hay varios compuestos que tienen Go - 7 kcal/mol

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Enlace de alta energa del ATP

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Oxidacin- reduccin

Potencial de oxidacin reduccin

Potencial estandar Potencial estandar es una medida de la tendencia a donar o a aceptar electrones Potencial estandar de una reaccin de xido reduccin es anlogo al pK: potencial en condiciones estandar en el que el aceptor est reducido en un 50% A potencial ms negativo, mayor la tendencia del compuesto reducido a donar electrones A potencial ms positivo , mayor afinidad por los electrones

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Bioenergetics3 David G.Nicholls and Stuart J. Ferguson Academic Press 2002

Biophysics Textbook on line Thermodynamics of Energy transduction in biological membranes . Cramer and Soriano