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Jirai mlanger les solvants, maniant alcanes et polymres De diazote, de son courant, jirai balayer terres et mers Pour quaucun plastique jamais ne puisse nir orphelin Dun geste dun seul je craquerai, comme on changerait leau en vin Je transformerai en or noir le pauvre dchet incompris Dj perdu et oubli aux recoins dune dcharge triste De lindsirable objet natra bientt lnergie Mme si de divin je nai que le blanc de ma blouse de chimiste.

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! 1/ Le polythylne.........................................................................................2 2/ Autour du carburant..................................................................................2 3/ Craquage..................................................................................................4

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! 1/ De la thorie la pratique.........................................................................5 2/ Machine.....................................................................................................7 3/ Protocole exprimental..............................................................................8

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! 1/ Mesures et produits obtenus..................................................................... 9 2/ Analyse en laboratoire...............................................................................10 a) Premier chantillon..........................................................................11 b) Second chantillon..........................................................................11 3/ Insatisfactions intellectuelles.....................................................................14

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"Si vous pensez que vous tes trop petit pour changer quoique ce soit, essayez donc de dormir avec un moustique dans votre chambre." Betty Reese "Face au monde qui bouge, il vaut mieux penser le changement que changer le pansement !" Francis Blanche

Le dveloppement exponentiel de certains pays tels que lInde o le Brsil saccompagne dune importante augmentation de la demande en matire plastique. Lexplosion de la consommation et le dsir croissant dun mode de vie loccidental entraine logiquement une production frntique de matire plastique, qui a littralement explos ces 50 dernires annes. Or, seuls quelques 3% de la production totale de plastiques au monde est recycle. Le reste sentasse dans des dcharges o est, au mieux, brl pour produire de la vapeur deau et nalement de lnergie lectrique, cette pratique dgageant une quantit importante de gaz nocifs dans latmosphre.

" Des voix se sont leves pour clamer la possibilit de modier certains dchets plastiques en carburant. Ainsi, Alka Zadgaonkar afrme en 2004 avoir transform un kilo de plastique, en un kilo de composs nergtiques dont 80% seraient utilisables en tant que carburant.

" Les spcialistes annoncent quelques 4 milliards de tonnes de ptrole consommes par la population mondiale et par an. Aussi, un recyclage du plastique par craquage, mme intgral, ne peut videmment pas prtendre tre une alternative durable une production ptrolire classique.

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" De plus, nous constaterons avec dception mais sans surprise que le rendement nergtique est proche du zro absolu. Cest une seule production petite chelle qui peut tre envisage, sur de trs petites quantits de plastique. " En clair, il ne sagit pas l de rvolutionner le traitement du plastique en prtendant pouvoir mettre au point une machine capable de transformer dans limmdiat le plastique en carburant et ce, grande chelle. Il sagit plutt, dans une dmarche citoyenne, de permettre la prise de conscience, sous un certain angle, de la richesse nergtique potentielle que peut reprsenter le plastique.

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" 1) Polythylne

" Si nous souhaitons pouvoir transformer du plastique en carburant, il nous faut savoir ce quest un plastique, et ce quest un carburant. Le plastique le plus communment utilis est du polythylne (PE). Il sagit dune longue parafne, dont le processus de formation industrielle implique la polymrisation de molcules dthylne par mcanisme radicalaire.

, ,

2) Autour du carburant

Un carburant est principalement compos de parafnes (60% du mlange), dolnes (10% du mlange), et de divers aromatiques (30% du mlange). Les qualits dun bon carburant sont une bonne capacit calorique et un bon indice doctane. Nous reviendrons sur ce dernier dans un instant. " Attachons une plus grand importance au compos majoritaire dune essence, les alcanes. La raction doxydation mise en jeu lors de linammation dans un moteur scrit :

CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 ----> nCO2 + (n+1)H2O

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Cette raction de rduction des alcanes est fortement exothermique, permettant la vaporisation des composs et donc laugmentation en volume et en pression au sein du moteur. " Les composs dun carburant prsentent un nombre de carbones spcique, en fonction du type de carburant tudi. Le nombre de carbone est en effet directement li la capacit thermique, mais aussi au proprits dites physiques du carburant. Ainsi, pour dbarquer un carburant dune pniche par exemple, on prfrera travailler avec un oul lourd, la trentaine datome de carbone par composs du mlange. On peut classer les carburants ainsi:

Essence C4H10 C7H16 Gasoil/Fioul C12H26 C22H46 Krosne C10H22 C14H30

" Lindice doctane traduit quant lui la capacit dun carburant ne pas senammer avant ltincelle. Ce phnomne dallumage prmatur dit dautoallumage, pose des problmes de non uniformit de pression au sein du moteur et de non respect des cycles de fonctionnement. Certaines surpressions sont les causes de contraintes mcaniques qui dgradent rapidement la machine. Lautoallumage intervient travers un mcanisme radicalaire par chaine qui semballe lorsque le carburant est propice former des radicaux libres selon le schma mcanistique suivant:

" Diffrentes espces ragissent plus ou moins bien face ce phnomne dautoallumage. Plus lespce est susceptible de former facilement des radicaux libres et plus la raction sera favorise thermodynamiquement, le carburant sera alors de mauvaise qualit. On dnit ainsi lindice doctane comme mesurant la capacit dun mlange rsister ces phnomnes de radicalisation. A titre dexemple, on considre quune espce comme lheptane est trs enclin former des radicaux libres. Son indice doctane sera donc de 0. A linverse, le (2,4,4)trimthylpentane est trs peu susceptible de former des radicaux libres. Son indice doctane sera donc de 100. (2,4,4)-trimthylpentane
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Prenons lexemple dun carburant dindice doctane 75. Il se comporte donc comme un mlange idal 25% dheptane et 75% de (2,4,4)-trimthylpentane. 3) Craquage

Il nous faut transformer une longue chaine carbone en plusieurs composs de chaine carbone rduite. Aussi peut-on faire appel la technique du craquage qui consiste justement en une raction radicalaire visant rduire la taille dune chaine parafnique. " En un sens, il sagit de jouer sur le caractre renversable de la raction de polymrisation: pour une certaine temprature critique Ti, la dpolymrisation sera avantage. Au sens propre, il ne sagit pas dune dpolymrisation puisque les produits obtenus, bien que plus courts, ne sont pas identiques et on ne retrouvera pas lthylne initial.

"

Notre objectif principal reste de nous approcher des chaines en C7-C30, utilisables en tant que carburant. , Pour dterminer lordre de grandeur des tempratures auxquelles il nous faut travailler, prenons lexemple simple de la formation dune molcule de butane, partir dthane et dthylne. Nous assimilerons les radicaux carbons lespce dpourvue dlectron clibataire. Intressons-nous alors la transformation suivante:

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Que nous assimilons par simplication :

Nous utiliserons les donnes tables suivantes:

Tous les composants sont en phase gazeuse aux tempratures de travail Pour la raction tudie, nous obtenons donc:
rG0 = 9, 44 104 + T 138, 69 J.mol1

Et alors,
rG0 > 0 T > 680K

Ce rsultat denviron 400C orientera le choix de la temprature de mes futures manipulations.

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1) De la thorie la pratique " Cest en binme, avec M. Pierre Fromholz, que jai rchi llaboration dune machine permettant la mise en oeuvre de la transformation de craquage. " Tous deux messins et ers de ltre, nous avons contact un laboratoire des Arts et Mtiers Paristech, install au technople de Metz, et, cest avec lappui de son directeur M. Laurent Pelletier, que nous avons pu transporter jusqu la capitale un four circulaire permettant datteindre des tempratures adquates. " " Ds lors, lide tait simple: il fallait raccorder la thorie avec la pratique et rchir aux contraintes pour agir en connaissance de cause. Lune de nos premires rsolutions a t dutiliser un plastique talon, du polythylne pur, sans adjonction de colorant. Les autres dcisions prises pas pas ont t rsumes dans le tableau ci-aprs.

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Contraintes Composants en phase gazeuse

Choix Travailler avec le moins de pices mobiles possible pour garantir ltanchit. Trois pices mobiles dont un conduit principal. Etanchit assure par des vis en laiton, un chauffagiste est sur le coup. Travailler avec un matriau rsistant et offrant une bonne conductivit thermique, choix du cuivre + Obtention dun four circulaire permettant datteindre des temprature de 1000 ou 1500C + Assurer une bonne isolation thermique (utilisation de laine de verre) Travailler avec des tubes diamtre rduit (12 mm de diamtre) Travail en atmosphre inerte, choix dun balayage de diazote Circulation assure par un balayage permanent en diazote qui pourra tre coup par une petite pince, permettant ainsi laugmentation ou la diminution du temps de rtention Travailler avec un plastique idal, un polythylne en poudre a t spcialement slctionn pour loccasion Thermo couple insr lintrieur du conduit du four pour mesurer la temprature en son centre Systme de refroidissement performant trois tages dans des ballons, et utilisation de bains actone/carboglace.

Tempratures leves

Petites quantits de matire Eviter la combustion du plastique Assurer la bonne circultation des composs, viter leur accumulation et permettre ainsi un certain contrle du temps de rtention Faciliter la charge du plastique

Contrler la temprature

Refroidir les produits

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2) Machine " Peu peu, notre machine a pris forme.

Schma (ci-dessus) et photos (ci-dessous) de la machine ralise

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!" Protocole exprimental " Voici le protocole exprimental suivi lors de nos manipulations au Lyce labor au cours des nombreuses tentatives de production de lor noir. Premire tape, et non de moindre. Il sagit de la charge du polythylne lintrieur du racteur : renverser le tube la verticale en bouchant lextrmit infrieure puis remplir le tube laide dun entonnoir solide. Enn, nous utilisons un goupillon pour tenter de ramener lensemble de la matire au milieu du tuyau pour un chauffage le plus uniforme possible.

Seconde tape, insrer le conduit principal dans le four. Il faut alors serrer les vis de laiton pour assurer immdiatement ltanchit et procder un premier dgazage au diazote une pression adapte.

Vrier intervalle de temps rguliers la temprature lintrieur du four laide dun thermocouple, et consigner chacune des valeurs dans un tableau.

Guetter, avec un sentiment trange mlant angoisse, esprance, questionnements incessants, lventuelle arrive miraculeuse dune goutte.

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1) Mesures et produits obtenus Mon collgue et moi-mme avons effectu deux exprimentations concluantes diffrentes tempratures, dont voici les rsultats. " 1re exprience - Autour de 650C

Insertion de 4,98g de polythylne lintrieur du racteur pour 1h de chauffe. Ci-contre, lvolution de la temprature au sein du racteur en fonction du temps, ci dessous, les produits obtenus.

2me exprience - Autour de 400C

Insertion de 10,02g de polythylne lintrieur du racteur pour 1h de chauffe. Ci-contre, lvolution de la temprature au sein du racteur en fonction du temps, ci dessous, les produits obtenus.

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2) Analyse en laboratoire " Ces travaux danalyse ont t raliss au laboratoire dElectrochimie et de chimie des interfaces de lENSTA, sous la tutelle de M. Henri Planche, charg de recherche. " Dans un premier temps, il sagit de chauffer lgrement lchantillon pour laisser chapper un maximum de solvant, ce que nous navions pas fait dans un premier temps et qui nous a rserv une drle de surprise. ""

" " Nous procdons ensuite une chromatographie en phase gazeuse. Il sagit en somme dun long tube creux, la chromatographie tant capillaire, balay par un gaz neutre appel gaz vecteur (ici du diazote), recouvert dune substance peu polaire. Nous nous appuyons ici sur une chromatographie dexclusion. Le polymre constitutif de la phase stationnaire constitue un tamis molculaire. Les petites molcules sont freines en diffusant dans le gel alors que les plus grosses, exclues, sortent en premier. La temprature au sein du tube est augmente progressivement pour assurer la sortie de tous les composs. " Linjecteur est un tube chauff 280C. La goutte injecte explose alors et il y a formation dun brouillard, produit de la vaporisation dune partie du mlange. Le temps de vol, en dautres termes, celui pendant lequel notre brouillard reste dans linjecteur chaud avant de rejoindre la colonne, est de lordre du centime de seconde. Il est important de respecter de faibles temps de vol pour viter, cette haute temprature, un ventuel craquage partiel et une dformation de la coupe tudier. Cependant, il faut galement liquer les composs ventuellement solides pour permettre leur analyse sans dgradation de la colonne. Lide est donc de trouver la juste temprature et le juste temps de linjection. " Le temps de transfert, pour le composant le moins polaire tel que le gaz porteur est dj de lordre de la dizaine de minute. Lanalyse de nos produits stalera sur deux heures, avec une augmentation de degr par pas de 5. " Aprs avoir spar les produits, il nous faut les identier. Dans ce but, la chromatographie est couple un spectromtre de de masse qui, aprs avoir ionis
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nos produits dans lordre de sortie de la colonne, les sparera selon leur rapport masse/ charge sous laction dun champ magntique, puis les dtectera, avant de nous renseigner sur labondance relative de chacun dentre eux. " " a) Premier chantillon

" Le pic dactone, par un effet dchelle, empche lanalyse du produit effectivement form. Seul se distingue un pic de styrne. Ce rsultat tmoigne des mauvaises initiatives prises par mes soins pour la rcupration premire des produits au fond du tricol. Cette dernire opration ntant pas aise, jai cru bon dy ajouter une quantit non ngligeable de solvant, en omettant une ncessaire et hasardeuse vaporation qui viterait lannihilation de ltude par spectromtrie. b) Second chantillon

La seconde analyse est beaucoup plus probante. En tmoigne de prime abord la capture suivante:

Analyse du second chantillon

" Ce qui saute aux yeux, cest la rptition dun mme motif. Une analyse plus pouss du spectre permet de mettre en valeur sa structure.

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Le motif est translat par pas de 1 carbone. En dautres termes, notre deuxime chantillon est majoritairement form dun mlange dalcanes, dalcnes et de dialcnes dont la chaine carbone comporte de 9 (premier pic notable, tout gauche du spectre) 30 carbones (dernier pic notable lextrme droite.

" Nous pouvons ds lors superposer nos rsultats les domaines de diffrents carburants en considrant le seul nombre de carbones:

" Lchantillon rcupr est donc un mlange complexe de carburants mais sapparente plutt un oul lourd. Avec des chaines 20-30 carbones, on peut expliquer lallure pteuse du produit avant son injection dans lanalyseur, puisqu temprature ambiante, la texture de lchantillon tait plus proche du miel que de leau. " Labsence dessence peut tre explique par un temps de rtention trop court lintrieur de la machine mais aussi par lvaporation dj importante de ce genre de composs. " Dun point de vue quantitatif, le travail sur la surface de chacun des pics permet de chiffrer labondance de chacun des composs.

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" " Lensemble Alcanes +Alcnes+ Dialcnes ne reprsentent quun quart du mlange mais il est difcile de prciser la composition du reste. Nous nous attacherons donc lanalyse seule de ces trois composs les plus faciles deviner.

En sattachant plus prcisment au mlange prcit nous obtenons, en abondance relative donc, les rsultats suivants: " " " On ne peut que dplorer le large excs dAlcnes par rapport un carburant conventionnel. De plus, nous avons obtenus un excs de normalparafnes, ou dalcanes linaires, fort susceptibles de former des radicaux et donc lindice doctane trs bas. "

" Aucun doute, il sagit bien dun carburant mais il demeure de pitre qualit et, mme si les quelques composs aromatiques quil contient lui donne la couleur et lodeur des carburants commerciaux, son utilisation directe ne provoquerait quune dgradation du moteur.

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3) Insatisfactions intellectuelles Jai beaucoup appris une fois les mains dans le cambouis. Notre procd exprimental comportait de nombreux dfauts. Certains ont pu tre corrig, dautres ont demeur. Lutilisation de cuivre sest avr tre un choix assez peu judicieux. Si sa forte conductivit thermique permet de considrer une rpartition en temprature satisfaisante, cest en oubliant les deux antennes thermiques cres par le conduit dvacuation dune part, et lentre du diazote de lautre. Le gradient de temprature tait peut-tre plus important que prvu. Qui dit cuivre dit oxydes de cuivre, surtout si ce dernier nest pas protg du dioxygne alentour. Mme si leurs couleurs sont charmantes, ces derniers provoquent une dtrioration irrmdiable du conduit mais surtout, rendent tout fait obsoltes les mesures de masse du conduit pour un ventuel calcul de rendement. Le laiton pour les pices sensibles nest peut-tre pas non plus un choix des plus idaux. Les laitons sont pluriels, et il nous a t impossible de connaitre la composition exacte de lalliage utilis ici. Rsultat: il a fallu remplac un des pas de vis, lendroit o une fuite a t constate. La grande inconnue des ralisations exprimentales reste les temps de rtention. Ces derniers ont t trs mal contrls, pour ce type de transformation qui ncessite pourtant une connaissance parfaite de la dure de raction. Nous avons utilis un plastique talon. Il aurait fallu utiliser un plastique rel tel que celui que lon pourrait retrouver par exemple dans les sachets de la grande distribution. Le systme de refroidissement na pas permis une rcupration aise des produits, jusqu entrainer la destruction pure et simple de lun deux. Il aurait nalement fallu augmenter le temps de rtention pour diminuer la taille des chaines carbones.

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Le principe du craquage ne pose pas de problme en soit et il tait ais de comprendre que le principe mme de notre transformation reposait sur le caractre renversable des raction de polymrisation. Cependant, la ralisation exprimentale sest rvle hasardeuse, et ma permis de prendre conscience de la relle difficult de mettre au point un prototype avec un bagage exprimental moindre. En ce sens, le travail en quipe a t un lment cl dans llaboration de TIPE et seule la confrontation dopinions a permis la mise sur pieds dune machine, aussi inefficace soit-elle. En outre, des amliorations dordre matriel sont dj envisages pour assurer une meilleur contrle des temps de rtention et de la temprature, paramtres connatre absolument dans ce genre de transformation.

Nouveau prototype Encore une fois, une telle technologie nest pas viable puisque le bilan nergtique, imputable en partie linefficacit dun prototype maison, nest absolument pas positif. Cependant, et ctait l lobjet premier de ma dmarche, il semblerait que la transformation porte ses fruits sur un plan psychologique, comme en tmoignent les nombreuses interrogations de la part de nos camarades et la curiosit veille des membres de ma famille en apprenant la transformation, mme moindre chelle, de ce qui ce met la poubelle, en ce qui ce met dans le rservoir. Peut-on alors esprer un mouvement citoyen, aid par une prise de conscience gnrale de la richesse des choses encourage par la ralisation de transformations tonnantes devant loeil surpris du novice? Je travaille pour, et jy crois.

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Plastic to oil fantastic, vido dAkinori Ito, CEO de Blest, socit japonaise spcialise dans le traitement des dchets au Japon." Les carburants et la combustion, Jean-Claude Guibet Vapocraquage des hydrocarbures, Alain Chauvel, Daniel Decroocq, Gilles Lefebvre, Claude Raimbault. ourworld.unu.edu/en/plastic-to-oil-fantastic/ Introduction la spectromtrie de masse, Pierre Dubreuil "

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