~1~

~2~

ndice____

1. Introduo--------------------------------------------------------------------------------------------------------3 2. Objetivo-------------------------------------------------------------------------------------------------------------5 3. Parte Experimental----------------------------------------------------------------------------------------5 3.1. Materiais e Reagentes Utilizados--------------------------------------------------5 3.2. Procedimento---------------------------------------------------------------------------------------6
3.2.1. Neutralizao de HCl com soluo de NaOH 0,0984 M------------------6 3.2.2. Neutralizao do CH3COOH com soluo de NaOH 0,0984 M------6

3.2.3. Neutralizao do NH4OH com soluo de HCl 0,0905 M.---------------6

4. Resultados e Discusso---------------------------------------------------------------------------------7 4.1. Dados Coletados e grficos--------------------------------------------------------------7 4.2. Discusses-----------------------------------------------------------------------------------------------9 4.3. Clculos e comparaes----------------------------------------------------------------------9 4.3.1. cido Forte + Base Forte--------------------------------------------------------------------------9 4.3.2. cido Fraco + Base Forte-------------------------------------------------------------------------13 4.3.3. cido Forte + Base Fraca--------------------------------------------------------------------------18 5. Concluso---------------------------------------------------------------------------------------------------------23 6. Referncias-------------------------------------------------------------------------------------------------------24

7. Anexos---------------------------------------------------------------------------------------------------------------25

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1. Introduo_________

Curvas de titulao, ou tambm conhecida como, curvas de neutralizao o grfico do valor de pH versus a porcentagem de cido neutralizado (ou o nmero de milmetros de base adicionada). O processo de neutralizao pode ser entendido pelo estudo das mudanas de concentrao do on hidrognio durante a titulao. Neste trabalho ser relatado as titulaes cido forte/Base forte, cido fraco/Base forte e cido forte/Base fraca. Titulao de cido forte com base forte: Apresenta um clculo simples. Onde durante o incio da titulao o valor de pH tende a subir lentamente, quando este chega no ponto estequiomtrico, o pH tem uma mudana brusca passando por pH = 7, e ento, volta a subir lentamente. Exemplo: HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O Onde ocorre a formao de um sal (NaCl) mais gua. E a partir dessa gua pode-se calcular a concentrao do cido e/ou da base atravs da constante de equilbrio da gua: Kw = [H+] . [OH-] [H2O]

E Kw vale o seguinte, Kw = 10-14

Titulao de cido forte com base fraca ou base forte com cido fraco: Essas duas relaes possuem etapas de titulao semelhantes. E durante as suas titulaes, no incio, o seu valor de pH aumenta (ou diminui, se for com cido forte) devagar, at chegar no ponto de equivalncia (que diferente da titulao citada anteriormente, seu ponto de equivalncia no ocorre em pH = 7), da ento tem um aumento (ou queda) brusco(a) mas no tanto e depois volta a subir (ou descer) devagar, contendo excesso de H+ ou de OH-.

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Exemplo: Um cido forte com uma base fraca HCl(aq) + NH4OH NH4Cl + H2O Hidrlise do ction: i) ii) iii) NH4Cl NH4+ + ClNH4+ + H2O NH4+ + 2 H2O NH3 + H3O+ NH4OH + H3O+

Ocorreu a formao de H3O+, pois o cido utilizado era forte fazendo com que ocorra o excesso de H+. Caso contrrio, se a base fosse forte e o cido fraco, ocorreria formao de excesso de OH-. Os clculos a respeito destes tipos de titulao sero expressos mais detalhadamente no decorrer deste trabalho.

2.Objetivo________
Encontrar o volume utilizado para a neutralizao das substncias cido clordrico (HCl), cido actico (CH3COOH) e do Hidrxido de amnio (NH4OH), e atravs deste, determinar o ponto de equivalncia de cada um e represent-lo em uma curva de titulao.

3. Parte Experimental__
3.1 Materiais e Reagentes Utilizados Materiais Utilizados Bquer de 400 mL e de 50 mL Sem marca definida Bureta de 50 L Diogolab pHmetro PHTek PH Meter Model

Reagentes Utilizados Soluo de HCl 0,0915 Mol/L Soluo de NaOH 0,0984 Mol/L

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Soluo de cido actico 0,0905 Mol/L Soluo de hidrxido de amnio 0,1190 Mol/L Fenolftalena (C20H14O4) 3.2 Procedimento 3.2.1 Neutralizao de HCl com soluo de NaOH 0,0984 M. Em uma bureta de 50 mL foi adicionado um pouco da soluo de NaOH com a finalidade de ambient-la. Eliminando a soluo logo em seguida. Foi acrescentado ento 50 mL de hidrxido de sdio, e acertado o menisco. E em um bquer de 50 mL foi adicionado cerca de 10 mL de HCl 0,0905 M. E uma gota do indicador fenolftalena. Foi ento sendo adicionado de 1 em 1 mL de NaOH da bureta no bquer contendo HCl, e foi-se analisando o valor de pH cada adio, com o auxlio de um pHmetro. necessrio lavar o eletrlito do aparelho com gua destilada constantemente, e sec-lo com um papel macio. O procedimento foi sendo repetido at que completasse 5 mL. Aps isso passou-se a ir acrescentando de 0,5 em 0,5 mL, analisando o valor de seu pH, at que obtivesse uma mudana brusca em seu valor. Obs: No foi necessrio a calibrao do pHmetro, porque este j havia sido calibrado, com solues de pH = 7 e 4. 3.2.2. Neutralizao do CH3COOH com soluo de NaOH 0,0984 M. O procedimento foi semelhante ao citado anteriormente, s que ao invs de conter 10 mL de cido clordrico, continha 10 mL de cido actico. Mas a operao foi a mesma. 3.2.3. Neutralizao do NH4OH com soluo de HCl 0,0905 M. Mais uma vez o procedimento foi parecido, s que desta vez, o titulante foi o cido clordrico, e o titulado o hidrxido de amnio.

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Obs: As tabelas contendo os valores da relao entre o pH e o volume adicionado vide anexo.

4. Resultados e Discusso__
4.1. Dados coletados e grficos Os valores de pH obtidos no primeiro experimento (com dados presentes na tabela 1, contido no anexo) foram representados no grfico 4.1.1.

Grfico 4.1.1. Dados obtidos na titulao do HCl com NaOH. Com base no grfico e nos valores obtidos, pode-se afirmar que o ponto de equivalncia ocorre quando o volume do titulante de 8,5 mL, onde neste momento o seu pH de 2,95. E como pode-se observar, o ponto de equivalncia obtido no foi o esperado, pois como uma titulao em que envolve cido e base fortes, o pH para o ponto de equivalncia deveria ser de aproximadamente 7, mas obteve-se 2,95. Os possveis erros sero discutidos mais adiante.

J no grfico 4.1.2. so os valores de pH obtidos da titulao do segundo experimento (dados na tabela 2, no anexo).

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Grfico 4.1.2. Dados obtidos na titulao do CH3COOH com NaOH. Com base no grfico 4.1.2. e na sua respectiva tabela, pode-se afirmar que o seu ponto de equivalncia ocorre quando o volume do titulante de 12 mL, e o seu pH de 6,12. Assim como no grfico anterior, nesse tambm apresenta um erro, na qual, essa titulao foi realizada com um cido fraco e uma base forte, isto , no ponto de equivalncia o pH deste deveria ser superior a 7. Por fim o grfico 4.1.3. que a representao do terceiro experimento, com dados na tabela 3.

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Grfico 4.1.3. Dados obtidos na titulao de NH4OH com HCl. Com base no grfico e na sua tabela, pode-se afirmar que o seu ponto de equivalncia ocorre quando o volume do titulante de 13 mL e o seu respectivo pH de 8,08. Assim como os demais, o valor de pH no foi o esperado, pois essa titulao foi de cido forte com base fraca, onde o pH deveria estar abaixo de 7. 4.2. Discusses Os possveis erros so: transferncia de substncias (por exemplo, do bquer para a bureta) sem o fator de correo da calibrao. O pHmetro mal calibrado. Erros durante a leitura na bureta. Ou ento de um grfico com intervalos relativamente grandes, dificultando assim a anlise feita por ela. 4.3. Clculos e comparaes 4.3.1 cido forte + Base forte HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O H+ + OH- H2O Ponto Inicial: Antes de ser adicionado qualquer quantidade de base, a soluo contm 0,0915 mol/L de H3O+ Pela literatura, o valor de pH : pH = -log [H3O+] pH = -log 0,0915 pH = 1,03 Sendo que o valor obtido de pH inicial foi de 1,08. O valor teve uma diferena de 0,05 em seu pH. Aps a adio de 5,0 mL de reagente: A concentrao do on hidrnio diminui como resultado da reao com a base da diluio. Assim a concentrao analtica do HCl :

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Pela literatura CHCl = N mmol de HCl restante aps a adio de NaOH VTotal da soluo CHCl = N mmol original de HCl N mmols de NaOH adicionado VTotal da soluo CHCl = (10,0 mL x 0,0915 mol/L) (5,00 mL x 0,0984 mol/L) 10,0 mL + 5,00 mL CHCl = (0,915 mmol 0,492 mmol) 15 mL CHCl = 2,82 x 10-2 mol/L

[H3O+] = 2,82 x 10-2 mol/L

E o seu respectivo pH de : pH = -log [H3O+] pH = -log 2,82 x 10-2 pH = 1,55

Obtido experimentalmente Para pH = 1,6 [H3O+] = 10-pH [H3O+] = 10-1,6 [H3O+] = 2,51 x 10-2 mol/L

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Pode-se ver que a diferena de pH agora foi de 0,05, onde esta diferena pode ter sido ocasionada desde que foi medido o valor de pH apenas da soluo de HCl. E com isso fez com que houvesse tambm essa diferena na concentrao do cido. Aps a adio de 8,50 mL do Reagente: O Ponto de Equivalncia. Pela literatura [H3O+] = KW [H3O+] = 1 x 10-14 [H3O+] = 1 x 10-7 mol/L

E seu respectivo pH de: pH = -log 1 x 10-7 pH = 7 Como dito anteriormente, de acordo com a literatura, o ponto de equivalncia de uma titulao cido/base fortes ocorre em pH = 7. Mas experimentalmente no foi isso que obtivemos. Obtido experimentalmente Para pH = 2,95 [H3O+] = 10-pH [H3O+] = 10-2,95 [H3O+] = 1,12 x 10-3 mol/L No ponto de equivalncia, o erro de titulao foi maior, pois, o seu pH deveria ser 7, mas o obtido foi de 2,95. Aps a adio de 9,0 mL de Reagente: A soluo agora contm excesso de NaOH.

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Pela literatura CNaOH = Nmmol de NaOH adicionado N mmol original de HCl VTotal da soluo CNaOH = (9,0 mL x 0,0984 mol/L) (10,0 mL x 0,0915 mol/L) 10,0 mL + 9,0 mL CNaOH = 0,886 mmol 0,915mmol 19 mL CNaOH = -1,52 x 10-3 mol/L Pela literatura o valor obtido da concentrao da base foi negativo, sendo que nesse instante ele deveria ser alto devido ao seu excesso. Obtido experimentalmente pH = 8,95 pOH = 14 pH pOH = 5,05 ?

[OH-] = 10-pOH [OH-] = 10-5,05 [OH-] = 8,91 x 10-6 mol/L

Pelo valor obtido experimentalmente o valor de pH j apresenta um carter bsico, isto , j superior a 7. Observao: O indicador usado foi a fenolftalena, entretanto este, possui uma faixa de transio dentro de pH = 9 (ponto que ocorre a variao da cor), bem depois do ponto de equivalncia. Para este tipo de titulao o indicador mais recomendvel seria o

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azul de bromotimol, pois ele fornece um ponto final satisfatrio com erros sistemtico mnimo em titulaes de solues diludas. 4.3.2. cido fraco + Base forte NaOH + CH3COOH CH3COO- + H2O CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

Ponto Inicial: Antes de ser adicionada qualquer quantidade de base, a soluo contm 0,0905 mol/L de HAc. Pela literatura [H3O+] = Ka.CHAc [H3O+] = (1,75 x 10-5) x (0,0905) [H3O+] = 1,26 x 10-3 mol/L E o seu pH de: pH = -log 1,26 x 10-3 pH 3

Obtido Experimentalmente Para pH = 3,20 [H3O+] = 10-pH [H3O+] = 10-3,20 [H3O+] = 6,31 x 10-4 mol/L

De acordo com esses clculos, pode-se observar que, a diferena entre o pH da soluo sem o acrscimo de reagente obtido experimentalmente e o obtido pela literatura so bem prximos.

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Aps a adio de 5,0 mL de Reagente: Foi formada uma soluo tampo, na qual esta consiste de NaAc e HAc. Pela literatura CHAc = (10,0 mL x 0,0905 mol/L) (5,0 mL x 0,0984 mol/L) 15 mL CHAc = (0,905 mmol) (0,492 mmol) 15 mL CHAc = 2,75 x 10-2 mol/L Agora a concentrao de acetato presente na soluo CNaAc = 5,0 mL x 0,0984 mol/L 15 mL CNaAc = 4,92 x 10-1 mol/L

Agora para o volume de 5,0 mL, substitumos a concentrao de HAc e Ac - na expresso da constante de dissociao para o cido actico e obtemos Ka = [H3O+] . 4,92 x 10-1 2,75 x 10-2 1,75 x 10-5 = [H3O+] x 17,89 [H3O+] = 9,78 x 10-7 mol/L pH = -log [H3O+] pH = -log 9,78 x 10-7 pH = 6

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Obtido Experimentalmente Para pH = 4,32 [H3O+] = 10-pH [H3O+] = 10-4,32 [H3O+] = 4,79 x 10-5 mol/L pKa = -log Ka pKa = -log 1,75 x 10-5 pKa = 4,76 pH = pKa + log [NaAc] [HAc] 4,32 = 4,76 + log [NaAc] 4,79 x 10-5 -0,44 = log [NaAc] 4,79 x 10 -5 -log [NaAc] = -2,11 x 10-5 [NaAc] 1 mol/L

Nessa etapa o valor de pH j diferiu bastante. Aps a adio de 12,0 mL do Reagente: Ponto de Equivalncia. Todo cido actico foi convertido em acetato de sdio. Ac- + H2O HAc + OH-

[OH-] = [HAc] Pela literatura [Ac-] = 0,0452 [OH-] 0,0452 mol/L Substituindo-se na expresso da constante da dissociao da base para Ac , temos
-

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[OH-]2 = Kw = 1,0 x 10-14 = 5,71 x 10-10 0,0452 Ka 1,75 x 10-5

[OH-] = 0,0452 x 5,71 x 10-10 [OH-] = 5,08 x 10-6 mol/L pH = 14 (-log 5,08 x 10-6) pH = 14 - 5,29 pH = 8,71

Obtido Experimentalmente Para pH = 6,12 [H3O+] = 10-pH [H3O+] = 10-6,12 [H3O+] = 7,58 x 10-7 mol/L pH = pKa + log [NaAc] [HAc] 6,12 = 4,76 + log [NaAc] 7,58 x 10-7 log [NaAc] = 1,03 x 10-6 [NaAc] = 1 mol/L A partir do Ponto de Equivalncia, pode-se ver que a soluo j fica de carter bsico, pois tanto na literatura quanto o valor obtido, ambos apresentam um pH superior a 7.

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Valor de pH aps a adio de 12,5 mL de Reagente: Excesso de base. Pela literatura CNaOH = (12,5 mL x 0,0984 mol/L) (10 mL x 0,0905 mol/L) 22,5 mL CNaOH = 1,23 mmol 0,905 mmol 22,5 mL CNaOH = 1,44 x 10-2 mol/L pH = 14 (-log 1,44 x 10-2) pH = 14 1,84 pH = 12,16

Obtido Experimentalmente Para pH = 8,72 [H3O+] = 10-pH [H3O+] = 10-8,72 [H3O+] = 1,90 x 10-9 mol/L

A titulao feita entre uma base forte e um cido fraco, obteve-se com sucesso o valor mais ou menos esperado, isto , tanto na literatura quanto no experimento resultou-se em um pH bsico, diferentemente do experimento anterior que no se obteve resultado literrio. Observao: Nessa segunda titulao, assim como na primeira, foi utilizado como indicador a fenolftalena. S que em uma titulao cido fraco/base forte. Esse indicador o mais adequado, dentre o azul de bromotimol e o verde de

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bromocresol. Pois a fenolftalena a que melhor apresenta um ponto final ntido com um erro mnimo de titulao. 4.3.3. cido forte + Base fraca HCl(aq) + NH4OH NH4Cl + H2O Hidrlise do ction: 1) NH4Cl NH4+ + Cl2) NH4+ + H2O 3) NH4+ + 2 H2O NH3 + H3O+ NH4OH + H3O+

Ponto Inicial: Antes de ser adicionada qualquer quantidade de cido, a soluo contm 0,1190 mol/L de OH-. Pela literatura NH4OH NH4+ + OH-

Kb = [OH-] . [NH4+] = Kw = 1,0 x 10-14 = 1,75 x 10-5 [NH4OH] Ka 5,70 x 10-10

[OH-] = [NH4+] [NH4+] = CNH4OH [OH-] CNH4OH = 0,1190 mol/L A substituio na expresso da constante de dissociao fornece, aps arranjo [OH-] = KbCNH4OH = 1,75 x 10-5 = 2,08 x 10-6 mol/L pH = 14 (-log 2,08 x 10-6) pH = 14 5,68 pH = 8,32

Obtido Experimentalmente

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Para pH = 11,57 [H3O+] = 10-pH [H3O+] = 10-11,57 [H3O+] = 2,69 x 10-12 mol/L

Aps a adio de 5,0 mL de Reagente: Formao de tampo Pela literatura CNH4OH = (10,0 mL x 0,1190) (5,0 mL x 0,0915) 15 mL CNH4OH = (1,190) (0,457) 15 mL CNH4OH = 4,9 x 10-2 mol/L

CNH4+ = 5,0 mL x 0,0915 mol/L 15 mL CNH4+ = 3,05 x 10-2 mol/L

Esses valores so substitudos na expresso da constante de dissociao do NH4+ para produzir [H3O+] diretamente [H3O+] = 5,70 x 10-10 x (3,05 x 10-2) 4,9 x 10-2 [H3O+] = 3,55 x 10-10 mol/L pH = -log (3,55 x 10-10) pH = 9,45

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Obtido Experimentalmente Para pH = 10,01 [H3O+] = 10-pH [H3O+] 10-10,01 [H3O+] = 9,77 x 10-11 mol/L

pKa = -log Ka pKa = -log 5,70 x 10-10 pKa = 9,24

pH = -pKa + log [NH4Cl] [NH4+] 10,01 = -9,24 + log [NH4Cl] 9,77 x 10-11 19,25 = log [NH4Cl] 9,77 x 10-11 log [NH4Cl] = 1,88 x 10-9 [NH4Cl] = 1 mol/L

Aps a adio de 13 mL do Reagente: Ponto de Equivalncia Pela literatura

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CNH4+ = 13 mL x 0,0915 mol/L 23 mL CNH4+ = 5,17 x 10-2 mol/L [H3O+] = KaCNH4+ [H3O+] = 5,70 x 10-10 x 5,17 x 10-2 [H3O+] = 2,95 x 10-11 mol/L pH = -log 2,95 x 10-11 pH = 10,53

Obtido Experimentalmente Para pH = 8,08 [H3O+] = 10-8,08 [H3O+] = 8,31 x 10-9 mol/L pH = pKa + log [NH4Cl] [NH4+] 8,08 = 9,24 + log [NH4Cl] 8,31 x 10-9 -1,16 = log [NH4Cl] 8,31 x 10-9 log [NH4Cl] = -9,64 x 10-9 [NH4Cl] = 1 mol/L

Aps a adio de 13,5 mL do Reagente: Excesso de H+

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Pela literatura [H3O+] = CNH4+ = (13,5 mL x 0,0915 mol/L) (10 mL x 0,1190 mol/L) 23,5 mL CNH4+ = 1,23 1,19 23,5 CNH4+ = 1,92 x 10-3 mol/L pH = -log 1,92 x 10-3 pH = 2,71 Obtido Experimentalmente Para pH = 3,82 [H3O+] = 10-3,82 [H3O+] = 1,51 x 10-4 mol/L

De acordo com os clculos realizados pode-se notar que os valores foram satisfatrios, os valores de pH obtidos foram prximos aos obtidos pela literatura. Observao: Para titulao que envolve uma base fraca, recomendvel utilizar um indicador com uma faixa de transio cida. A fenolftalena possui uma faixa bsica, pois o seu pH de 9. Nesse caso o indicador recomendvel seria o verde de bromocresol, que a sua faixa de transio envolve um pH de 5. Mesmo utilizando um indicador inadequado, nesse caso, o resultado foi satisfatrio.

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5. Concluso__________
Conclui-se que em titulaes que envolvem cidos e bases de diferentes valores de pH (forte/forte, fraco/forte ou forte/fraco) dependem de indicadores adequados, que seria com determinados valores de faixa de transio. Nesse trabalho, foi utilizado um indicador inadequado duas vezes, sendo que uma delas obteve-se um resultado vlido, enquanto que o outro teve um resultado literrio comprometido. Mas tambm pode ser que o fator temperatura ambiente na hora da calibrao do pHmetro e da sua utilizao tenham sido diferentes, o que acarreta em erros na leitura.

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6. Referncias_________
1 Curvas de titulao e titulaes cido/base: MENDHAM, J.; DENNEY,R.C.; BARNES,J.D; THOMAS,M.J.K., Anlise Qumica Quantitativa Vogel, 6 Ed., LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., Rio de Janeiro, 2002. Pginas: 191 a 194. 2 Clculos, indicadores adequados e valores de Ka: SKOOG, D.A., WEST, D.M., HOLLER, F.J., CROUCH, S.R., Fundamentos de Qumica Analtica, 8ed., So Paulo: Cengage Learning, 2008. Pginas: 354 a 365, e Apndice 3. 3 Possveis erros : Disponvel em:

http://alunoca.io.usp.br/~drvieira/disciplinas/qfl1201/analise1.pdf+calibra%C3%A7%C 3%A3o+do+phmetro+na+titula, acesso dia 11 de junho de 2010.

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7. Anexos_______
Tabelas com os valores de pH obtidos durante a titulao. Volume do titulante (mL) 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10 10,5 11 11,5 12 12,5 13 13,5 14 14,5 15 pH 1,08 1,12 1,25 1,28 1,40 1,60 1,67 1,75 1,88 1,92 2,06 2,91 2,95 8,95 9,11 11,45 11,85 11,91 12,10 12,15 12,22 12,42 12,60 12,65 12,69 12,74

Tabela 1. Relao do pH da soluo do titulado HCl com o volume do titulante NaOH.

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Volume do titulante (mL) 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10 10,5 11 11,5 12 12,5 13 13,5 14 14,5 15

pH 3,20 3,53 3,90 4,03 4,15 4,32 4,41 4,50 4,57 4,64 4,75 4,82 4,89 4,97 5,09 5,22 5,34 5,49 5,70 6,12 8,72 9,44 10,20 11,34 11,83 12,07

Tabela 2. Relao do pH da soluo do titulado CH3COOH com o volume do titulante NaOH.

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Volume do titulante (mL) 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10 10,5 11 11,5 12 12,5 13 13,5 14 14,5 15

pH 11,57 11,00 10,56 10,35 10,18 10,01 9,90 9,80 9,73 9,66 9,59 9,52 9,44 9,37 9,30 9,23 9,13 9,01 8,86 8,71 8,51 8,08 3,82 2,38 2,53 2,22

Tabela 3. Relao da pH da soluo do titulado NH4OH com o volume do titulante HCl.

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