La teora de las colisiones es una teora propuesta por Max Trautz y William Lewis en 1916 y 1918, que explica

cualitativamente cmo ocurren las reacciones qumicas y porqu las velocidades de reaccin difieren para diferentes reacciones. Para que una reaccin ocurra las partculas reaccionantes deben colisionar. Solo una cierta fraccin de las colisiones totales causan un cambio qumico; estas son llamadas colisiones exitosas. Las colisiones exitosas tienen energa suficiente (energa de activacin) al momento del impacto para romper los enlaces existentes y formar nuevos enlaces, resultando en los productos de la reaccin. El incrementar la concentracin de los reactivos y aumentar la temperatura lleva a ms colisiones y por tanto a ms colisiones exitosas, incrementando la velocidad de la reaccin. Cuando un catalizador est involucrado en la colisin entre las molculas reaccionantes, se requiere una menor energa para que tome lugar el cambio qumico, y por lo tanto ms colisiones tienen la energa suficiente para que ocurra la reaccin. La velocidad de reaccin por lo tanto tambin se incrementa. La teora de las colisiones est cercanamente relacionada con la cintica qumica.

CONSTANTE DE VELOCIDAD:
La constante de velocidad para una reaccin bimolecular en fase gaseosa, como la predice la teora de las colisiones es:

. Donde:

Z es la frecuencia de colisin. es el factor estrico. Ea es la energa de activacin de la reaccin. T es la temperatura. R es la constante universal de los gases ideales. La frecuencia de colisin es:

Donde:

NA es el nmero de Avogadro. AB es la seccin eficaz de la reaccin. kB es la constante de Boltzmann. AB es la masa reducida de los reactivos.

PUNTOS DE VISTA CUANTITATIVOS:

Derivacin
Considrese la reaccin: A+BC En la teora de las colisiones se considera que dos partculas A y B colisionarn si sus ncleos se aproximan ms cerca de cierta distancia. El rea alrededor de una molcula A en la cual se puede colisionar con una molcula B que se aproxima es llamada la seccin eficaz (o seccin transversal) AB de la reaccin y es, en principio, el rea correspondiente a un crculo cuyo radio (r AB) es la suma de los radios de ambas molculas reactantes, que se suponen esfricas. Una molcula en movimiento barrer por lo tanto un volumen r ABcA por segundo conforme se mueve, donde cA es la velocidad promedio de la partcula.

De la teora cintica es sabido que una molcula de A tiene una velocidad promedio (dada por la distribucin de Maxwell-Boltzmann), y siendo diferente de la velocidad media cuadrtica),

de

, donde kB es la constante de Boltzmann y mA es la masa de la molcula.

La solucin del problema de los dos cuerpos seala que dos diferentes cuerpos en movimiento pueden ser tratados como un cuerpo que tiene la masa reducida de ambos y se mueve con la velocidad del centro de masas, as que, en este sistema AB debe ser usado en vez de mA. Por tanto, la "frecuencia de colisin" total, de todas las molculas de A, con todas las molculas de B, es:

De la distribucin de Maxwell-Boltzmann puede ser deducido que la fraccin de las colisiones con ms energa que la energa de activacin es gases ideales ser: . Por tanto la rapidez de una reaccin bimolecular para

Donde:

Z es la frecuencia de colisin. es el factor estrico, el cual ser discutido en detalle en la siguiente seccin. Ea es la energa de activacin de la reaccin. T es la temperatura absoluta. R es la constante de los gases ideales. El producto Z es equivalente al factor preexponencial de la ecuacin de Arrhenius.

Validez de la teora y factor estrico

Una vez que una teora es formulada su validez debe ser probada, esto es, comparar sus predicciones con el resultado de los experimentos. Cuando la expresin de la constante de velocidad es comparada con la ecuacin de velocidad para una reaccin bimolecular elemental, r =k(T)[A][B], se nota

que

La expresin es similar a la ecuacin de Arrhenius, y brinda la primera explicacin terica de dicha ecuacin sobre una base molecular. La dbil dependencia de la temperatura del factor preexponencial es tan pequea comparada con el factor preexponencial que no puede ser medida experimentalmente, eso es, "no es factible establecer, sobre la base de estudios de temperatura de la constante de velocidad, si la dependencia predicha T del factor preexponencial es observada experimentalmente".

Factor estrico
Si los valores de las constantes de velocidad predichos son comparados con los valores de las constantes de velocidad conocidas se nota que la teora de las colisiones falla en estimar las constantes correctamente y entre ms complejas son las molculas el fallo es mayor. La razn para eso es que se ha supuesto que las partculas son esfricas y capaces de reaccionar en todas direcciones; eso no es verdad, debido a que la orientacin de las colisiones no es siempre la correcta. Por ejemplo en la reaccin de hidrogenacin del etileno, la molcula de H2 debe aproximarse a la zona del enlace entre los tomos, y solo una pequea cantidad de todas las posibles colisiones cumplirn este requerimiento. Para aliviar este problema, un nuevo concepto debe ser introducido: el "factor estrico", . Es definido como la razn entre el valor experimental y el predicho (o la razn entre el factor de frecuencia y la frecuencia de colisin, y es la mayora de las veces menor que la unidad.

Usualmente, entre ms complejas sean las molculas de los reactivos, ser menor el factor estrico. Sin embargo, algunas reacciones exhiben factores estricos mayores que la unidad: las reacciones arpn, que envuelven tomos que intercambian electrones, produciendoiones. La desviacin de la unidad puede tener diferentes causas: las molculas no son esfricas, as que son posibles diferentes geometras; no toda la energa cintica es entregada en sitio correcto; la presencia de un disolvente (cuando es aplicado a disoluciones), etc.
Constantes de velocidad exp. comparadas con las predichas por la teora de las colisiones para reacciones en fase gaseosa

Reaccin

A (factor de frecuencia)

Z (frecuencia de colisin)

Factor estrico

2ClNO 2Cl + 2NO

9.4 109

5.9 1010

0.16

2ClO Cl2 + O2

6.3 107

2.5 1010

2.3 103

H2 + C2H4 C2H6

1.24 106

7.3 1011

1.7 106

Br2 + K KBr + Br

1012

2.1 1011

4.3

La teora de las colisiones puede ser aplicada a reacciones en disolucin; en ese caso, la jaula de disolvente tiene un efecto en las molculas reaccionantes y varias colisiones pueden tomar lugar en un nico encuentro, lo cual lleva a que los factores preexponenciales predichos sean muy grandes. Los valores de mayores que la unidad pueden ser atribuidos a contribuciones entrpicas favorables.
Constantes de velocidad exp. comparadas con las predichas por la teora de las colisiones para reacciones en disolucin5

Reaccin

Solvente

A 1011

Z 1011

Factor estrico

C2H5Br + OH-

etanol

4.30

3.86

1.11

C2H5O- + CH3I

etanol

2.42

1.93

1.25

ClCH2CO2- + OH-

agua

4.55

2.86

1.59

C3H6Br2 + I-

metanol

1.07

1.39

0.77

HOCH2CH2Cl + OH-

agua

25.5

2.78

9.17

4-CH3C6H4O- + CH3I

etanol

8.49

1.99

4.27

CH3(CH2)2Cl + I-

acetona

0.085

1.57

0.054

C5H5N + CH3I

C2H2Cl4

2.0 106

COLEGIO TRILCE DE CHICLAYO

ALUMNO(A): LUNA GUERRERO, CLAUDIA PAOLA PROFESORA: VANESSA ITURRIA CURSO: QUIMICA TEMA: TEORIA DE COLISIONES