Biorremediacin de lodos de recortes de perforacin base aceite, contaminados con hidrocarburos mediante un consorcio bacteriano y la adicin de cidos hmicos

como surfactantes
Julio Mrida Escobar, Francisco J. Rodrguez Valadez jmerida@cideteq.mx . RESUMEN Uno de los efectos colaterales en la bsqueda de hidrocarburos es la acumulacin de escombros que se remueven durante las operaciones de exploracin y/o explotacin de pozos petroleros, hasta los aos ochenta poca era la atencin brindada en la eliminacin de los recortes y el exceso de los fluidos de perforacin. Habitualmente estos materiales eran desechados por la borda en operaciones marinas o se sepultaban en localizaciones terrestres. Una de las alternativas para tratar estos residuos es la biorremediacin, sin embargo cuando se habla de biorremediacin adems de considerar las rutas catablicas y los procesos microbianos, debe tenerse en cuenta que la etapa limitante en la biorremediacin de la mayora de los compuestos derivados del petrleo se relaciona con su bio-disponibilidad, si un compuesto no se encuentra bio-disponible los microorganismos no podr utilizarlo como sustrato. En el siguiente trabajo se utiliza el composteo, para tratar los lodos de recorte mediante un consorcio bacteriano y la adicin de cidos hmicos (AH) como surfactante natural, se estudia el efecto que tienen los AH sobre los hidrocarburos presentes en los lodos de recorte, en este trabajo se realizaron pruebas de biodegradacin bajo diferentes condiciones obteniendo remociones de los HTPs de hasta un 66% en el sistema donde se adiciono cidos hmicos.
Palabra clave: Biorremediacin, Composta, Hidrocarburos, HPAs, Solubilidad .

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Introduccin.
En Mxico existen una gran cantidad de sitios contaminados con hidrocarburos con diferentes niveles de impacto ambiental, resultado principalmente de la actividad petrolera, lo cual conlleva que este tipo de compuestos sean responsables del deterioro ambiental, El acelerado incremento en la poblacin mundial ha dado como resultado la demanda de mayores cantidades de combustibles fsiles (hidrocarburos), aunque en su mayor parte se utilizan para generar energa, por otro lado un porcentaje es liberado al ambiente de manera accidental o intencionada ya sean por cuestiones de extraccin, refinado, transporte y almacenamiento lo cual representa un riesgo potencial para los ecosistemas. El principal problema que presentan los lodos de recortes de perforacin y/o extraccin base aceite es el alto contenido de contaminantes orgnicos (hidrocarburos) y la mala disposicin de estos, considerando el riesgo asociado de los mismos. PEMEX en el 2003 report que hubo un incremento del 25.3% de estos residuos pasando de 380 mil toneladas en el 2002 a 480 toneladas en el 2003. Estos contaminantes representan un riesgo potencial a la salud humana y al medio ambiente.En el 2003 las emisiones y descargas totales por parte de PEMEX aumentaron un 18.9% en relacin al 2002, con respecto a los lodos de recortes generados estos tuvieron un aumento pasando de 1.2 a 1.4 millones de toneladas, PEMEX exploracin representa el 43.1% de residuos descargados al ambiente, el 88% del volumen total descargado por parte de Pemex Exploracin Produccin (PEP) se componen principalmente de tres productos; recortes de perforacin, aceites gastados, y lodos aceitosos.

Hacia la sustentabilidad: Los residuos slidos como fuente de energa y materia prima 2011 pp 560-569 ISBN 978-607-607-015-4

Metodologa
Durante el desarrollo experimental se montaron cuatro sistemas (figura 1). En un primer sistema como un blanco se puso lodo de recorte base aceite al cual se le ajust el pH a 7 y el porcentaje de humedad a 37% ; en un segundo Sistema se adiciono 2.2 kilogramos de composta (lodos de recorte base aceite, pasto de corte y ramas de maleza; relacin 1:1:1) a este se bioestimulo adicionando 500 mililitros de una solucin de nutrientes de Nitrgeno y Fosforo en una relacin 100:10:1 en base al carbono orgnico total de la composta y se ajusto la humedad a 53%; en un tercer sistema se adiciono 2.2 kilogramos de composta (lodos de recorte base aceite, pasto de corte y ramas de maleza; relacin 1:1:1) a este se le adiciono 500 mililitros de la solucin de nutrientes de NitrgenoFosforo, se bioaumento adicionando 500 mililitros de un inoculo de biomasa previamente adaptado y se ajusto el porcentaje de humedad a un 51%; en un cuarto sistema se adiciono 2.2 kg de composta (lodos de recorte base aceite, pasto de corte y ramas de maleza; relacin 1:1:1), se le adiciono 500 mililitros de la solucin de nutrientes de Nitrgeno y Fosforo, se adiciono 500 mililitros de un inoculo de biomasa y finalmente se adiciono 500 mililitros de una solucin de cidos hmicos previamente preparada en una concentracin de 1000 miligramos de cidos hmicos por litro de solucin a este sistema no fue necesario ajustar ms la humedad. Estos fueron cerrados y conectados a suministros de aire por la parte inferior de cada sistema, a la entrada de los sistemas l suministrado de aire fue pasado por tres trampas de Ba(OH) 2. Tambin se conectaron dos trampas de Ba(OH)2 a la salida de los sistemas estos para poder atrapar el CO2 producido dentro de los sistemas.

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Figura 1. Sistemas experimentales

Resultados.
Medicin de co2 producido La cuantificacin de CO2 acumulado se realiz a diario. Durante el desarrollo experimental se tomaron alcuotas de 10 mililitros de Ba(OH)2 0.125 molar de la primer trampa a la salida de cada sistema y se titularon con cido clorhdrico (HCl) 0.5 Molar en presencia de fenolftalena hasta el vire de color, con la finalidad de seguir la saturacin de la solucin. Durante el desarrollo experimental se observ un precipitado en los lavadores, una vez saturada la solucin, se desconectaba el lavador y se recorra el segundo, posteriormente se coloc una nueva solucin de Ba(OH)2. Mediante la formula que se presenta en la ecuacin 1,se realizaban los clculos. mg de CO2= (1.1*(V1 de HCl V2 de HCl))*(F) (1)

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Donde: 1.1= factor de correccin del suelo. V1 de HCL= volumen de cido clorhdrico gastados al titular un blanco. V2 de HCl= volumen de cido clorhdrico gastados al titular la muestra. F = Factor de multiplicacin de la alcuota tomada del volumen total.
4000 3750

Produccin de CO2 acumulado (Exp-3)

mg de CO2 acumulado / dia / Kg de composta

3500 3250 3000 2750 2500 2250 2000 1750 1500 1250 1000 750 500 250 0 0 2 4

R-1. R-2. R-3. R-4.

Blanco C-N C-N-B C-N-B-AH

8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54 56 58 60

tiempo (das)

Figura 2. Produccin de CO2 acumulado. R-1 Blanco (lodo de recorte), R-2 Bioestimulacin (adicin de nutrientes), R-3 Bioaumentacin (adicin de un inoculo de biomasa) R-4 Adicin de AH (cidos hmicos como surfactante).

Medicin de los hidrocarburos totales del petrleo (htps) El seguimiento de la degradacin de los hidrocarburos totales del petrleo (HTPs) se realiz una vez a la semana. La determinacin se realiz pesando 5 gramos de cada una de las muestras tomadas de cada sistema previamente secada, a 103 C, estas se colocaron en un cartucho de papel filtro, los cartuchos eran colocado dentro del sifn de reflujo del equipo soxhlet, posteriormente se procedi al montaje el equipo completo (Figura 1) el cual consta del matraz baln previamente llevado a peso constante el cual se puso en un parrilla de calentamiento a 260 C y en el cual se obtendr el extracto, en el sifn de reflujo del solvente se puso el cartucho de papel filtro con la muestra, y el serpentn de refrigeracin en el cual se hace pasar agua fra con la finalidad de condensar el solvente que se evapora por calentamiento, el sistema se pone por un periodo de 4.5 hrs, una vez pasadas las 4.5 hrs, los extractos son concentrados y el hexano recuperado, los matraces con el extracto concentrado son puestos en un desecador hasta alcanzar temperatura ambiente. Finalmente se tomaba el peso del matraz y se realizan los clculos correspondientes mediante la siguiente frmula para determinar los HTPs.

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PFM PIM mg HTPs * (1000).......... P.Mt Kg

Hidrocarburos Totales del Petrleo. (mg/Kg) PFM= peso final del matraz despus de las 4.5 hrs. (gr) PIM= peso inicial del matraz antes de las 4.5 hrs. (gr) PMt= peso de la muestra (Kg) 1000= factor de conversin de gramos a miligramos.

(2) Donde: HTPs=

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Grafico de Remocin de Hidrocarburos Totales del Petroleo (HTPs) (Exp-3)

60x103

HTP's (mg/Kg)

50x103

40x103

30x103

R-1 Blanco R-2 Bioestimulacin R-3 Bioaumentacin R-4 Adicin de AH

20x103 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

tiempo (semanas)

Figura 3. Remocin de Hidrocarburos Totales del Petrleo por cada reactor. R-1 Blanco (lodo de recorte), R2 Bioestimulacin (adicin de nutrientes), R-3 Bioaumentacin (adicin de un inoculo de biomasa) R-4 Adicin de AH (cidos hmicos como surfactante).

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Medicin de carbono orgnico total (TOC) La medicin del carbono orgnico total se realizo una vez a la semana mediante el equipo Total Organic Carbon Analyzer (TOC-Vcsn) marca SHYMADZU; con un modulo de SOLID SAMPLE MODEULE SSM-5000A, (Figura 5) el modulo para muestras solidas consta de dos hornos uno a una temperatura de 900C 5C y el segundo a 200C 5C. En el primero se lleva a cabo por medio de la incineracin de la materia orgnica la determinacin del carbono total; el procedimiento para la determinacin consta en introducir a este horno una capsula de porcelana con una cantidad de en miligramos de la muestra y por incineracin se determina el carbono total la cual se representa en una seal en un monitor conectado al modulo de slidos y nos da una concentracin en mg/Kg. En el segundo horno que se encuentra a 200C es introducida una segunda capsula al cual se adiciona 0.5 mililitros de acido sulfrico 0.5 molar en este se mide el carbono inorgnico, el cual tambin se representa en una seal y nos da una concentracin en mg/Kg. Finalmente mediante la diferencia en concentracin de carbono total menos la concentracin de carbono inorgnico, es como se obtiene la concentracin de carbono orgnico total en mg/Kg.

TOC TC IC
Donde: TOC= Carbono orgnico tota. (mg/Kg) TC= Carbono total. (mg/Kg) IC= Carbono inorgnico. (mg/Kg)

(3)

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Carbono Organico Total (TOC) (Exp-3)

110x103

100x103

R-1 Blanco R-2 Bioestimulacin R-3 Bioaumentacin R-4 Adicin de AH

TOC (mg/Kg)

90x103

80x103

70x103

60x103

50x103 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

tiempo (semanas)

Figura 4. Remocin de Carbono Orgnico Total. R-1 Blanco (lodo de recorte), R-2 Bioestimulacin (adicin de nutrientes), R-3 Bioaumentacin (adicin de un inoculo de biomasa) R-4 Adicin de AH (cidos hmicos como surfactante).

Conclusiones. La adicin de cidos hmicos (AH), comparativamente con los sistemas donde se bioestimulo, se bioaumento, as como su blanco respectivamente. Los AH afecta de manera positiva la degradacin de los hidrocarburos presentes en los lodos de recorte de perforacin. Dando como resultado en las pruebas experimentales una mayor produccin de dixido de carbono (CO2), lo que se relaciona con una mayor actividad biolgica y este tiene una relacin con la degradacin de los hidrocarburos presentes, consecuentemente existe una disminucin del carbono orgnico presente. Lo que nos lleva a concluir que los AH aumentan las solubilidad de los hidrocarburos presentes, y consecuentemente su degradacin, obteniendo un 14% de remocin donde nicamente se bioestimulo aumentando a 40% donde se bioaumento y a 54% de remocin donde se adicionan los AH. Referencias bibliogrficas 1.-Admon. S., M. Green, and Y. Avnimelech (2001) Biodegradation kinetic of hydrocarbon in soil dring land treatmen of oily sludge Bioremediation. Journal 5:193-209, Proyecto 2.7 (20062007) de la CIC-UMSNH. 2.-A.M Pourcher, P. Morand, F. Picard-Bonnaud, S. Billaudel, S. Monpoecho, M. Federighi, V. Ferre, G. Moguedet. (2005) Decrease of enteric micro-organisms from rural sewagesludge during their composting in straw mixture. Journal of Applied Microbiology 2005, 99, 528539 3.-Carlos Mastandrea; Carlos Chichizola; Beatriz Luduea; Hctor Snchez; Horacio lvarez; Andrea Gutierrez (2005). Hidrocarburos Aromticos Policiclicos riesgo para l a salud y marcadores biolgicos. Alkemy-Center Lab. Departamento de toxicologa clnica. 4.-F.J. Stevenson. (1994) Humus Chemistry: Genesis, Composition, Reaction Second Edition 1994. pp 34-42. Department of Agronomy University of Illinois] 5.-Henri Dinel, Todd Marche, Morris Schnitzer, Thophile Pare, Pascale Champagne. (2004) Co-composting of paper Mill Sludge and Hardwood Sawdust Under two Types of In -vessel Processes. Journal of environmental science and health. Part BPesticides, Food Contaminants, and Agricultural Wastes Vol. B39, No. 1, pp. 139151, 2004 6.-Jenny Neumann; Auxilia Mallia; Horaima Prez; Alejandro Ramos. (2002) Diseo de un sistema de tratamiento biolgico para la disposicin final del lodo petrolizado de una refinera; XXVII Congreso Interamericano de Ingeniera Sanitaria y Ambiental (Journal FEMISCA.) Cancn Mxico.
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7.-Ma. Maura Margarita Teutli-Len, Alejandro C. Ruiz-Tegle, Karla Rodrguez-Zamora, Ivn Gabino, Martha P. Gonzlez-Araoz, M. Teresita Oropeza- Guzmn, Ignacio Gonzlez Martnez. (2003) Remediacin de suelos contaminados por hidrocarburos y lodos de recorte mediante electrolisis, compuestos oxidantes y zeolita natural. Facultad de Ingeniera y facultad de Ingeniera qumica. Benemrita Universidad Autnoma de Puebla (BUAP).

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