PRODUO DE BIODIESEL A PARTIR DE LEO DE PESCADO

Mariana Lara Menegazzo1, Brbara Franco Lucas1, Ligia Boarin Alcalde1, Gustavo Graciano Fonseca1
Universidade Federal da Grande Dourados Faculdade de Engenharia Caixa Postal 533 79.804-970 Dourados MS - E-mail: marilame@yahoo.com.br
1

RESUMO O leo utilizado para as reaes de transesterificao foram extrados a partir do beneficiamento de carne mecanicamente separada de tilpia do Nilo para produo de surimi, onde se separa as protenas da gordura. O processo de produo de biodiesel se deu atravs de catalise bsica utilizando KOH e rota metanlica. O rendimento do biodiesel foi de 90% e aps sua obteno foi caracterizado quanto aos ndices de acidez, de perxido, de iodo, de saponificao e de refrao, cidos graxos livres (AGL), densidade, umidade e fluorescncia. A partir destes parmetros verificou-se que o biodiesel produzido encontra-se dentro dos padres estabelecidos pela ANP. Palavras-chave: Biodiesel; leo de Pescado; Transesterificao; Tilpia do Nilo

INTRODUO Como alternativa ao combustvel fssil surge o biodiesel, sendo este considerado um combustvel biodegradvel, no txico, com baixa emisso de gases poluentes quando comparado ao diesel do petrleo. Para a produo de biodiesel, leos de origem animal, vegetal ou microbiana so submetidos reao qumica denominada transesterificao, onde os de leos vegetais e animais reagem com um lcool (metanol ou etanol) na presena de um catalisador que pode ser cido, bsico, metlico ou biolgico, produzindo uma mistura de steres alqulicos de cidos graxos (biodiesel) e glicerol. A qualidade do biodiesel gerado depende largamente da origem e da qualidade da matria-prima. A tendncia mundial de se realizar a transesterificao em meio bsico, por questes econmicas e tecnolgicas. O lcool mais utilizado o metanol, derivado do petrleo, devido s facilidades cinticas que proporciona reao (KNOTHE et al., 2006). No Brasil os leos de pescado so usados basicamente para fins no alimentcios, como em curtume e para fabricao de tintas e vernizes, lubrificantes e impermeabilizantes (CUNHA et al., 2009). Contudo o seu emprego para a produo de biodiesel torna-se interessante aps o fracionamento de cidos graxos essenciais -3 e -6. O leo de pescado pode ser obtido por diversas maneiras. Normalmente um subproduto do processamento de farinha de pescado, de hidrolisado de pescado, e ocasionalmente da silagem de pescado (ARRUDA et al., 2007). H alguns estudos que utilizam os resduos gordurosos proveniente

da produo de surimi. A matria-prima para produo do leo pode ser resduos de filetagem, carcaas, carne mecanicamente separada e at mesmo vsceras. Dentre as espcies de peixes mais cultivadas no Brasil, a tilpia do Nilo (Oreochromis niloticus) vem se destacando, pois se trata de espcie com tecnologia de cultivo dominada e com potencial de ampla expanso (ARRUDA, 2007). O objetivo deste trabalho foi produzir e caracterizar o biodiesel produzido a partir de resduos gordurosos provenientes do beneficiamento de carne mecanicamente separada de tilpia do Nilo para produo de surimi. MATERIAL E MTODOS Obteno da carne mecanicamente separada (CMS) de pescado CMS de tilpia do Nilo foi doada pelo frigorfico Mar & Terra Comrcio e Indstria de Pescados, localizado em Itapor, MS. A CMS foi obtida em pacotes de 2 Kg e armazenada a -18 C em freezer. Produo de leo bruto de pescado a partir de CMS de pescado O processamento do surimi foi realizado utilizando-se como matria-prima CMS de pescado. Consistiu em 3 etapas de lavagens com gua na razo de 1:4 p/v e bicarbonato de sdio (NaHCO3) 0,25% (p/v), possibilitando a separao das protenas e remoo manual da gordura sobrenadante e filtrao com peneira para eliminao da gua (NEIVA, 2006). A gordura que seria descartada tem seu valor agregado convertendo-se em leo atravs de aquecimento a 40C e filtrao (Figura 1), metodologias amplamente difundidas para obteno de leos. Para preservao da qualidade do leo, o aquecimento foi realizado em baixa temperatura e evitar degradao (MORETTO e FETT, 1998).

Figura 1. Obteno de leo bruto a partir de surimi de CMS de pescado

Produo de biodiesel a partir de leo bruto de pescado A produo de biodiesel a partir de leo bruto de pescado foi realizada seguindo metodologias amplamente difundidas utilizando metanol e hidrxido de potssio (KNOTHE et al., 2006). Para a reao de transesterificao utilizou-se metanol e KOH como catalisador, alguns outros parmetros da reao se encontram na Tabela 1.

Tabela 1. Produo de biodiesel Parmetro/Processo leo de tilpia do Nilo Catalisador: KOH lcool: Metanol Temperatura da reao de transesterificao Tempo da reao de transesterificao Tempo de decantao para separao da glicerina Lavagem Filtrao em papel filtro Rotaevaporao para eliminao do metanol

Varivel 100 ml 1,5% 1:6 60C 90 minutos 2 horas 3x - gua destilada - 100 ml Sulfato de sdio anidro 1 hora

Caracterizao do leo de pescado e biodiesel de leo de pescado O leo de pescado e o biodiesel de leo de pescado foram caracterizados segundo os parmetros: ndice de acidez (IA), cidos graxos livres (AGL), ndice de perxido (IP), ndice de iodo (II), ndice de saponificao (IS), ndice de refrao (IR), densidade e umidade, de acordo com as metodologias recomendadas pela AOCS (1998). Fluorescncia foi medida em espectrofotmetro Cary Eclipse (Varian) onde a amostra foi excitada em 360nm e os espectros de fluorescncia foram coletados entre 370 a 800nm, utilizando-se uma cubeta de quartzo de 10mm de espessura, com as quatro faces polidas. RESULTADOS E DISCUSSES O biodiesel produzido apresentou visualmente a mesma colorao do leo utilizado para a reao de transesterificao. A Figura 2 mostra uma comparao entre o leo e biodiesel. O rendimento da reao de transesterificao foi de 90%. O biodiesel e a glicerina foram armazenados em frasco temperatura ambiente.

Figura 2. leo bruto de tilpia do Nilo (esquerda) e biodiesel (direita)

A caracterizao do leo e biodiesel obtidos apresentada na Tabela 2.

Tabela 2. Caracterizao do leo e biodiesel. Parmetro leo bruto Biodiesel IA 0,34 0,08 0,17 0,03 AGL 0,17 0,02 0,72 0,02 IP 1,59 0,66 1,94 0,13 II 80,59 5,09 77,41 2,00 IR 1,4660 1,4660 IS 184,53 5,2 185,67 0,44 Densidade 0,9326 0,8566 Umidade 0,1202 0,0508

Unidade mg KOH/g % Meq O2/g Cg de I2/g mg KOH/g g/cm3 %

A acidez do leo bruto foi de 0,34 mg KOH/g e umidade ao redor de 0,1%, parmetros adequados para a reao de transesterificao. Estes parmetros influenciam o bom rendimento reacional na obteno de biodiesel, alm de evitar problemas de microemulses, corroses e outros. A acidez diminuiu aps a reao de transesterificao, enquadrando-se no padro estabelecido pela ANP. O ndice de perxido que mede a qualidade oxidativa de um leo ou biodiesel manteve-se baixa, constatando pouca influencia da temperatura e incidncia luminosa sobre a amostra. O ndice de iodo, que caracteriza a presena de insaturaes tambm se encontrou na faixa de 70 e 85, indicando presena de insaturaes e que o processo no alterou significativamente a identidade da amostra. Os ndices de refrao e saponificao conservaram-se semelhantes. A densidade e umidade diminuram como era esperado para reao de transesterificao e purificao do biodiesel. Melo et al (2010), produzindo biodiesel a partir de leo de vscera de tilpia do Nilo via rota metlica com KOH de agente catalisador obtiveram ndice de acidez em 0,11 mgKOH/g, umidade de 0,04 e densidade de 0,856 g/cm3, valores estes dentro dos padres de qualidade para biodiesel. J Costa et al. (2007), realizou transesterificao de leo de pescado marinho via rota metlica com KOH como catalisador e obteve ndice de acidez de 0,316 mg KOH/g, umidade de 0,049% e densidade de 0,8829 g/cm3, tambm dentro dos padres de qualidade de biodiesel. As anlises de fluorescncia so pouco utilizadas para leos e biodiesel de pescado. A fluorescncia especifica para cada tipo de leo, sendo utilizada para detectar adulterao em leos e biodiesel (Chimenez et al., 2010). Para determinar em qual comprimento de onda o leo de pescado emite maior fluorescncia foi realizada uma varredura em 3D e detectou-se que a maior intensidade ocorre em 360 nm, sendo este comprimento de onda utilizado para excitao da amostra. A Figura 3 mostra a intensidade de fluorescncia e o comprimento de onda para amostras de leo bruto e biodiesel de pescado. Nota-se que a fluorescncia do leo bruto foi maior que para o biodiesel. Isto comumente ocorre, conforme dados relatos por Chimenez et al. (2009) que estudaram a variao da fluorescncia na produo de biodiesel.

400 350

Intensidade de fluorescncia (a.u.)

300 250 200 150 100 50 0 -50 300

biodiesel leo

400

500

600

700

800

comprimento de onda (nm)

Figura 3. Intensidade de fluorescncia e comprimento de onda para amostras de leo bruto e biodiesel de pescado

H alguns parmetros que devem ser monitorados para garantir a qualidade do biodiesel segundo a ANP. Para o ndice de acidez, deve ser menor que 0,80 mgKOH/g, umidade 0,05% e densidade entre 0,875 e 0,9 g/cm3. Os valores encontrados neste trabalho esto dentro do padro recomendado para biodiesel. Os demais parmetros de qualidade de biodiesel como ponto de fulgor, nmero de cetano entre outros, ainda no foram determinados. CONCLUSES A utilizao deste leo apresenta aspectos ambientais importantes, tais como a reduo de impacto ambiental devido utilizao de resduos de beneficiamento de CMS e utilizao como matria-prima para a produo de um combustvel de qualidade e menor impacto no meio ambiente. O leo de tilpia do Nilo apresenta caractersticas essenciais para uma reao de transesterificao, que so baixo ndice de acidez e umidade, tornando-o vivel para a produo de biodiesel, apresentando rendimento de 90% e qualidade dentro do padro exigido pela ANP. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
AOCS - American Oil Chemists Society. (1998), Official and Tentative Methods of American Oil Chemists, Society. 4 ed. USA. ARRUDA, L. F.; BORGHESI, R.; OETTERER, M. (2007) Use of fish waste as silage: a review. Brazilian Archives of Biology and Technology Curitiba, v. 50, n. 5, , p. 879-886.

CHIMENEZ, Tiago Andrade; CAIRES, A. R. L ; ANDRADE, L, H, C ; LIMA, S, M ; OLIVEIRA, S. L. .(2009) Monitoramento da Degradao Trmica do Biodiesel Atravs da Espectroscopia de Fluorescncia. In: 6 Congresso Brasileiro de Plantas Oleaginosas, leos, Gorduras e Biodiesel, 2009, Montes Claros. Biodiesel: Inovaes Tecnolgicas. Lavras : UFLA,. p. 1-7, CHIMENEZ, T. A. ; Magalhes, K F ; CAIRES, A. R. L. ; Oliveira, S L .(2010) Fluorescncia 3D como Ferramenta na Avaliao do Biodiesel Armazenado em Diferentes Recipientes. In: 4 Congresso da Rede Brasileira de Tecnologia de Biodiesel, 7 Congresso Brasileio de leos, Gorduras e Biodiesel, 2010, Belo Horizonte. 4 Congresso da Rede Brasileira de Tecnologia de Biodiesel, 7 Congresso Brasileio de leos, Gorduras e Biodiesel, 1-4, COSTA, A. S.G., DANTAS, M. B., VASCONCELOS, A. F. F., ROSENHAIM, R.; BICUDO, T. C.; SANTOS, I. M. G.; CAVALCANTI, E. H. e SOUZA, A.G. (2007). Avaliao das Alteraes nas Propriedades Fluidodinmicas das Misturas Biodiesel/Diesel de leo de Peixe, Disponvel em www.biodiesel.gov.br/docs/congresso2007/caracterizacao/7.pdf CUNHA, D. C.; CREXI, V. T.; PINTO, L. A. A. (2009). "Winterizao" de leo de pescado via solvente. Cincia Tecnologia Alimentos, vol.29, n.1, pp. 207-213, KNOTHE, G.; VAN GERPEN, J.; KRAHL, J e RAMOS, L.P., (2006). Manual de Biodiesel, Editora Edgard Blucher, MELO, G.O., DRUMMOND, A.R.F., PEREIRA, F.S.G., MELO, J.A., ALENCAR, R., DANTAS, D.M.M., GLVEZ, A.O, (2010) Biodiesel de leo de peixe uma alternativa para regies semi-rida, In: IV Congresso Brasileiro de Mamona e I Simpsio Internacional de Oleaginosas Energticas, Joo Pessoa, PB. MORETTO, E.; FETT, R., (1998) Tecnologia de leos vegetais e gorduras vegetais na indstria de alimentos. So Paulo: Varela, 150p. NEIVA, C. R. P. (2006), Aplicao da Tecnologia de Carne Mecanicamente Separada - CMS na Indstria de Pescado. Instituto de pesca - APTA SAA