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Termoqumica
Termoqumica: Es la parte de la Qumica que se encarga del estudio del intercambio energtico de un sistema qumico con el exterior.
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Sistema: Parte pequea del universo que se asla para someter a estudio. El resto se denomina Entorno. Pueden ser: Abiertos (intercambia materia y energa). Cerrados (no intercambia materia y s energa). Aislados (no intercambia ni materia ni energa).
Son las reacciones exotrmicas. Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos a productos precisando energa.
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Variables de estado Magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el transcurso de una reaccin qumica) . Ejemplos: Presin, Temperatura, Volumen, Concentracin.
Funciones de Estado Tienen un valor nico para cada estado del sistema. Su variacin solo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado. S son: Presin, temperatura, energa interna, entalpa. NO son: calor, trabajo
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Calor El calor es energa transferida entre dos cuerpos o sistemas. Representa la energa total del movimiento molecular El joule (J) es la unidad de energa del SI Temperatura Es una magnitud escalar relacionada con la energa interna de un sistema termodinmico La temperatura es una medida de la energa molecular media. En el SI, la unidad de temperatura es el grado Kelvin
Su variacin s se mide.
U=Q+W
U es funcin de estado.
Q: calor W: trabajo ( fundamentalmente expansivo ; W = P V P = presin ; V= variacin de volumen
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CALOR Q>0
U=Q+W
CALOR Q<0
TRABAJO W< 0
TRABAJO W>0
U=Q+W
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Calor a presin constante La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin constante, normalmente la atmosfrica.
Si P = cte W = P V
U = Qp P V U2 U1 = Qp P (V2 V1) Qp + U1 + P V1 = H1 U2 + P V2 H2
H1= U1 + P V1 H2= U2 + P V2 Qp + H 1 = H 2
Qp = H 2 H1 = H
Reac. endotrmica Reac. endotrmica Entalpia (H) Entalpia (H) Productos Productos
H < 0
Entalpia (H)
H > 0
Reactivos
H > 0
Reactivos
Productos
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Calor molar de formacin: Entalpa de formacin Es la variacin de entalpa (H) que se produce en la reaccin de formacin de un mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en estado fsico normal (ms abundante). Cuando se lo mide a 25C y 1 atm de Presin se lo denomina calor standard Se expresa como Hf. Se mide en kJ/mol. Ejemplos: C (s) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O 2(g) H2O (l) Hf = 393,13 kJ/mol Hf = 285,8 kJ/mol
Recuerda
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Calor de reaccin:
Es la variacin de entalpa de una reaccin y se calcula: Hr = np Hproductos nr Hreactivos Cuando, tanto reactivos como productos estn en condiciones estndar (P = 1 atm; T = 298 K = 25 C). Se expresa como H, se mide en J o kJ depende de cmo se ajuste la reaccin.
Ecuaciones termoqumicas: Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre parntesis su estado fsico, y a continuacin la variacin energtica expresada como H (habitualmente como H).
Ejemplos:
H 2(g) + O 2(g) H2O (g) H2 (g) + O2 (g) H2O(l) Por lo tanto H= 44,4 kJ H = 241,4 kJ/mol H= 285,8 kJ/mol
H2O (l)
H 2O (g)
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H2O (l)
si
H 2O (g)
Hr = Hproductos Hreactivos
H2O (l)
H 2O (g)
Hv= 44,4 kJ
es el doble del de
Hr 285,8 kJ
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H = 890 kJ
Hr = np Hproductos nr Hreactivos
Hr = (2 Hf H2O + Hf
Hproductos < Hreactivos
CO2)
(Hf CH4)
reaccin exotrmica
Calor de combustin: Cantidad de calor liberada al quemar un mol de un compuesto en presencia de oxgeno gaseoso, para obtener fundamentalmente dixido de carbono gaseoso y agua lquida Calor de disolucin: Calor puesto en juego al disolver 1 mol de un compuesto en un solvente dado Calor de neutralizacin: Calor puesto en juego al neutralizar 1 mol de un cido con una base o viceversa Calor de cambio de estado: Cantidad de calor puesta en juego al ( fundir, solidificar, condensar..) 1 mol de una sustancia
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Ejemplo: Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente 124,7, 285,8 y 393,5 kJ/mol, calcular la entalpa estndar de combustin del butano.
La reaccin de combustin del butano es: C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O (l) H = npHf(product.) nrHf(reactivos) = 4 mol( 393,5 kJ/mol) + 5 mol( 285,8 kJ/mol) 1 mol( 124,7 kJ/mol) = 2878,3 kJ Luego la entalpa estndar de combustin ser: Hcombustin = 2878,3 kJ/mol Hcomb = ?
LEY Termoqumicas Ley de Hess: La entalpa en una reaccin qumica es constante con independencia de que la reaccin se produzca en una o ms etapas. Como la H es funcin de estado, si una ecuacin qumica se puede expresar como combinacin lineal de otras, podremos igualmente calcular H de la reaccin global combinando los H de cada una de las reacciones.
Ley de Lavoisier: La variacin de entapa de la reaccin directa es numricamente igual al de la reaccin inversa pero con el signo contrario
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H2(g) + O2(g)
H
H D bv 1 H20 = 285,8 kJ
0
= 241,8 kJ
H2O(g) H30 = 44 kJ
H2O(l)
H = 2878,3 kJ/mol
4 CO2(g) + 5 H2O (l) C4H10(g) + 13/2 O2(g) H= + 2878,3 kJ/mol
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T
Te L-V 4
V
5
L
3 S-L
2-4
Tf
S
1
2 q
Calor latente: cantidad de calor necesaria para que un gramo de una sustancia cambie de estado de agregacin Ql = m cambio de estado Calor sensible: cantidad de calor necesaria para que la temperatura de una sustancia aumente. Cp: calor especfico a presin constante: cantidad de calor necesaria para que 1 gramo de una sustancia aumente 1 C su temperatura
Qs = m cp (tf - t i )
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Entropa (S)
Es una medida del desorden del sistema que s puede medirse y tabularse. S = Sfinal Sinicial Existen tablas de S0 (entropa molar estndar) de diferentes sustancias. En una reaccin qumica:
S0 = np S0productos nr S0reactivos
Ejemplo: Calcula S0 para las siguientes reacciones qumicas: a) N2(g) + O2(g) 2 NO(g); b) 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g). Datos: S0 (Jmol1K1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g) = 191,5; NO(g) = 210,7; NH3(g) =192,3
S0 = np S0productos nr S0reactivos
a)
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En cualquier proceso espontneo la entropa total del universo tiende a aumentar siempre. Suniverso = Ssistema + Sentorno 0 A veces el sistema pierde entropa (se ordena) espontneamente. En dichos casos el entorno se desordena.
La entropa de cualquier sustancia a 0 K es igual a 0 (mximo orden). Equivale a decir que no se puede bajar de dicha temperatura. CUIDADO! Las S de los elementos en condiciones estndar no son 0 sino que es positiva.
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En procesos reversibles y a temperatura constante se puede calcular S de un sistema como: S = Q T y si el proceso qumico se produce a presin constante: Hsistema Ssistema = ; T Hsistema Sentorno= T
G=HTS
G = H T S
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G es una funcin de estado. Al igual que el incremento entlpico el incremento de energa libre de una reaccin puede obtenerse a partir de Gf0 de reactivos y productos: G0 = npGf0(productos) nrGf0(reactivos)
Reac. no espontnea
Reac. espontnea
Reactivos
Productos
G < 0
Reactivos
G > 0
Productos
T, P = ctes.
T, P = ctes.
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No siempre las reacciones exotrmicas son espontneas. Hay reacciones endotrmicas espontneas: Evaporacin de lquidos. Disolucin de sales...
H0 = 14,7 kJ H0 = 44,0 kJ
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Espontnea a todas las temperaturas H < 0 S < 0 Espontnea por debajo de una T
Ejemplo: Ser o no espontnea la siguiente reaccin 2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g) en condiciones estndar? Datos: H0f (kJ/mol) H2O(l) = 285,8; H2O2(l) = 187,8 ; S0 (Jmol 1 K1) H2O(l) = 69,9; H2O2(l) = 109,6; O2(g) =205,0.
H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos) =
= 2 Hf0(H2O) + Hf0(O2) 2 Hf0(H2O2) = 2 mol(285,8 kJ/mol) 2 mol(187,8 kJ/mol) = 196,0 kJ
S0 = np S0productos nr S0reactivos = 2 S0(H2O) + S0(O2) 2 S0(H2O2) = 2 mol(69,9 J/molK) + 1 mol(205, J/molK) 2mol(109,6 J/molK) = 126,0 J / K = 0,126 kJ / K G0 = H0 T S0 = 196,0 kJ 298 K 0,126 kJ/ K = G0 = 233,5 kJ luego ser espontnea
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