1

Qumica orgnica (I)

Unidad 7. Primera parte
2
Contenidos (1)
1.- Caractersticas del carbono
1.1. Tipos de hibridacin y enlace
2.- Formulacin y nomenclatura de compuestos
orgnicos.
3.- Reactividad de los compuestos orgnicos.
3.1. Efectos inductivo y mesmero
3.2. Rupturas de enlace e intermedios de reaccin.
3.3. Tipos de reactivos.
4.- Principales tipos de reacciones orgnicas
3
Contenidos (2)
5.- Reacciones de sustitucin.
5.1. Homoltica.
5.2. Electrfila.
5.3. Nuclefila.
6.- Reacciones de adicin.
7.- Reacciones de eliminacin.
8.- Reacciones de oxidacin-reduccin.
9.- Otras reacciones orgnicas.
9.1. Reacciones de combustin.
9.2. Reacciones de esterificacin.
9.3. Reacciones de saponificacin.
9.4. Reacciones de condensacin
4
Caractersticas del Carbono
Electronegatividad intermedia
Enlace covalente con metales como con no metales
Posibilidad de unirse a s mismo formando
cadenas.
Tetravalencia: s
2
p
2
s

p
x
p
y
p
z

400 kJ/mol
(se desprenden 830 kJ/mol al formar 2 enlaces CH)
Tamao pequeo, por lo que es posible que
los tomos se aproximen lo suficiente para
formar enlaces t, formando enlaces dobles
y triples (esto no es posible en el Si).

hibridacin
5
Tipos de enlace
Enlace simple: Los cuatro pares de electrones
se comparten con cuatro tomos distintos.
Ejemplo: CH
4
, CH
3
CH
3
Enlace doble: Hay dos pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Ejemplo: H
2
C=CH
2
, H
2
C=O
Enlace triple: Hay tres pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Ejemplo: HCCH, CH
3
CN

6
Tipos de hibridacin y enlace.
El carbono puede hibridarse de tres maneras
distintas:
Hibridacin sp
3
:
4 orbitales sp
3
iguales que forman 4 enlaces simples
de tipo o (frontales).
Hibridacin sp
2
:
3 orbitales sp
2
iguales que forman enlaces o + 1
orbital p (sin hibridar) que formar un enlace t
(lateral)
Hibridacin sp:
2 orbitales sp iguales que forman enlaces o + 2
orbitales p (sin hibridar) que formarn sendos
enlaces t
7
Hibridacin sp
3

4 orbitales sp
3
iguales que forman 4
enlaces simples de tipo o (frontales).
Los cuatro pares de electrones se
comparten con cuatro tomos distintos.
Geometra tetradrica: ngulos CH:
1095 y distancias CH iguales.
Ejemplo: CH
4
, CH
3
CH
3
8
Hibridacin sp
2

3 orbitales sp
2
iguales que forman
enlaces o + 1 orbital p (sin
hibridar) que formar un enlace t
(lateral)
Forma un enlace doble, uno o y otro
t, es decir, hay dos pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Geometra triangular: ngulos CH:
120 y distancia C=C < CC
Ejemplo: H
2
C=CH
2
, H
2
C=O
9
Hibridacin sp
2 orbitales sp iguales que forman
enlaces o + 2 orbitales p (sin
hibridar) que formarn sendos enlaces
t
Forma bien un enlace triple un enlace
o y dos t, es decir, hay tres pares
electrnicos compartidos con el mismo
tomo, o bien dos enlaces dobles, si bien
este caso es ms raro.
Geometra lineal: ngulos CH: 180 y
distancia CC < C=C < CC
Ejemplo: HCCH, CH
3
CN
10
Ejercicio A: Indica la hibridacin que cabe esperar
en cada uno de los tomos de carbono que
participan en las siguientes molculas:


CHCCH
2
CHO; CH
3
CH=CHCN
Solucin:
sp sp sp
3
sp
2
sp
3
sp
2
sp
2
sp
11
Principales grupos funcionales
(por orden de prioridad) (1)
Funcin Nom.
grupo
Grupo Nom.
(princ.)
Nom.
(secund)
cido
carboxlico
carboxilo RCOOH cido
oico
carboxi (incluye C)
ster ster RCOOR ato de
ilo
oxicarbonil
Amida amido RCONRR amida amido
Nitrilo nitrilo
RCN
nitrilo ciano (incluye C)
Aldehdo carbonilo RCH=O al formil (incluye C)
Cetona carbonilo RCOR ona oxo
Alcohol hidroxilo ROH ol hidroxi
Fenol fenol C
6
H
5
OH fenol hidroxifenil
12
Principales grupos funcionales
(por orden de prioridad) (2)
Funcin Nom.
grupo
Grupo Nom.(princ.) Nom
(sec)
Amina (primaria)
(secundaria)
(terciaria)
Amino


RNH
2
RNHR
RNRR
ilamina
ililamina
ilililamina
amino
ter Oxi ROR ililter oxiil
Hidr. etilnico alqueno C=C eno en
Hidr. acetilnico alquino CC ino
Ino (sufijo)
Nitrocompuestro Nitro RNO
2
nitro nitro
Haluro halgeno RX X X
Radical alquilo R il il
13
Nomenclatura de compuestos orgnicos con
ms de un grupo funcional
Se identifica cul es la funcin principal (la
primera en el nombre de preferencia). Es la
que da el nombre al compuesto.
Las funciones secundarias se nombran como
prefijos usando el nombre del grupo (oxo
para carbonilo, hidroxi para hidroxilo).
Ejemplo: CH
3
CHOHCOOH
Funcin principal: cido carboxlico
Funcin secundaria: alcohol
Nombre del grupo: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.
Nombre: cido 2 hidrxi-propanoico.

14
Nomenclatura de grupos funcionales
secundarios (prefijos)
cido Carboxi (como sustituyente)
HOOCCHCH
2
COOH cido carboxi-dibutanoico
|
COOH
ster alcoxicarbonil (como sustituyente)
HOOCCH
2
COOCH
3
cido metoxicarbonil etanoico
Amida amido (como sustituyente)
CH
3
CHCH
2
COOH cido 3-amido-butanoico
|
CONH
2

Nitrilo ciano (como sustituyente)
NCCHCH
2
COOCH
3
3-cianopropanoato de metilo
Aldehdo oxo o formil (como sustituyente)
OHCCH
2
CONH
2
3-oxo-propanamida
15
Nomenclatura de grupos funcionales
secundarios (prefijos)
Cetona oxo
CH
3
COCH
2
COOH cido 3-oxo-butanoico
Alcohol hidroxi
CH
3
CHOHCH
2
CHO 3-hidroxi-butanal
Fenol fenoxi
OCHCH
2
COOH cido 3-fenoxi-butanoico
|
CH
3

Amina amino
CH
3
CHCOOH cido 2-aminopropanoico
|
NH
2
(alanina)
ter alcoxi
CH
3
OCH
2
CHO metoxi-etanal
16
El benceno
Frmula: C
6
H
6

Es una estructura plana resonante de
tres dobles enlaces alternados




Hibridacin sp
2

del benceno. Nube electrnica t
Imagen cedida por Ed. ECIR. Qumica 2 Bachillerato.
Nube t comn
Esqueleto o
17
Algunos derivados del benceno
con nombre propio
tolueno
fenol
cido benzoico
benzaldehdo


benzamida

CH
3

COOH
OH
CONH
2

CHO
18
Nomenclatura de derivados
del benceno (C
6
H
6
)
Puede nombrase como radical (fenil) o como
grupo principal:
Ejemplo: CH
2
CH
3

Nombres: etilbenceno o feniletano
Cuando hay dos sustituyentes puede usarse:
OH 1,2 bencenodiol 1,2 dihidroxibenceno
OH (orto) odihidroxibenceno
NO
2
1,3 dinitrobenceno
O
2
N (meta) mdinitrobenceno
H
3
C -CH
3
1,4 dimetilbenceno
(para) pdimetilbenceno

19
Particularidades en la
nomenclatura
As: OH puede nombrarse tambin:
OH o-hidroxifenol
H
3
C CH
3
p-metiltolueno
Si hay doble y triple enlace, el grupo ino se
nombra como sufijo:
Ejemplo: CHCCH
2
CH=CHCCH
Nombre: 3 hepten-1,6 diino
Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal
que puede estar en ms de un sitio se pone el n
del carbono del grupo principal entre ambos sufijos:
Ejemplo: CH
3
CHOHCH=CH
2
Nombre: 3 buten-2-ol

20
Nombres de grupos especiales
CHCH
3
isopropil


|
CH
3
(metiletil)

CHCH
2
CH
3

|
CH
3
secbutil

(1 metilpropil)


CH
2
CHCH
3
|
CH
3
isobutil

(2 metilpropil)






CH
3

|
CCH
3
tercbutil
|
CH
3
(dimetiletil)

CH=CH
2
vinil

CH
2
CH=CH
2
alil

(C
6
H
5
) fenil
21
Reactividad de los
compuestos orgnicos
Se debe a los grupos funcionales.
Por alta densidad electrnica (doble o triple enlace)
Por fraccin de carga positiva en el tomo de carbono
(enlaces CCl, C=O, CN)
Ruptura de enlaces de alta energa.
homoltica (por la presencia de radicales libres)
heteroltica (el par electrnico va a un tomo)
Desplazamientos electrnicos.
22
Desplazamientos electrnicos.
Efecto inductivo:
Desplazamiento parcial del par electrnico
en enlace sencillo o hacia el tomo ms
electronegativo provocando fracciones de
carga.

Efecto mesmero o resonancia:
Desplazamiento del par de electrones t del
doble enlace hacia uno de los tomos por la
presencia de pares electrnicos cercanos.

23
Efecto inductivo.
El hidrgeno se toma como referencia
(no provoca efecto inductivo)
I : Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: NO
2
, COOH, X (halgeno), OH...
+I : Grupos que aportan electrones.
Ejemplos: CH
3
, CH
2
CH
3
, C(CH
3
), COO

,
O

...
Se transmite a lo largo de la cadena a
enlaces adyacentes, aunque cada vez
ms dbilmente.
24
Ejercicio B: Justifica, basndote en el efecto
inductivo, la mayor acidez de los derivados
clorados del cido actico.
El cido tricloro-acetico ser el
ms cido pues los tres tomos
de cloro producen un efecto I
(tiran de la nube electrnica) y
provocan una alta o
+
en el to-
mo de carbono del grupo carbo-
xilo (COOH). El O del OH debe
suministrarle parte de sus elec-
trones y se rompe con mayor
facilidad el enlace ms polariza-
do (OH).
Despus vendr el cido dicloro-
actico y el menos cido ser
el cido cloro actico.
Efecto Inductivo en el
cido tricloroactico
25
Efecto mesmero (resonancia)
Se produce cuando hay enlace mltiples y la
posibilidad de que los e

se deslocalicen
(tomo electronegativo con posibilidad de
tener parejas de e

sin compartir).
Ejemplo: CH
2
=CHCH=CH
2

+
CH
2
CH=CHCH
2

CH
2
CH=CHCH
2
+
Puede escribirse: CH
2
CHCHCH
2
Todos los enlaces son intermedios entre
simples y dobles.

A mayor nmero de formas resonantes mayor
estabilidad.
26
Clases de efectos mesmeros
+M : Se produce por la cesin de un par de e

sin compartir del tomo unido al carbono
formndose un doble enlace.

Ejemplos: NH
2
, NHR, OH, OCH
3
, X:...



CH
2
=CHNH
2

CH
2
CH=NH
2
+


M : El tomo unido al carbono coge para s
un par de electrones del doble o triple enlace.
Ejemplos: CHO, NO, CN, COCH
3
,
COOH...


CH
2
=CHCH=O:
+
CH
2
CH=CHO:

27
Ejercicio C: Explica el efecto mesmero de las
siguientes sustancias: a) propenal;
b) bromoeteno; c) nitroeteno.
+M: bromoeteno
M: propenal, nitroeteno
28
Tipos de rupturas de enlaces
Homoltica: El enlace covalente se rompe de
manera simtrica (1 electrn para cada tomo).
A : B A + B (radicales libres)
Suele producirse en presencia de luz UV pues
se necesita un aporte de energa elevado.
Heteroltica: El enlace se rompe de manera
asimtrica (uno de los tomos se queda con los
dos electrones que compartan)
A : B A:

+ B
+
Carbocationes: R
3
C
+
Ejemplo: (CH
3
)
2
CH
+
Carbanin: R
3
C:

Ejemplo: Cl
3
C:

29
Estabilidad
Radicales libres:
terciario > secundario > primario > metilo
Carbocationes: Grupos +I lo estabilizan
(CH
3
)
3
CCl

(CH
3
)
3
C
+
+ Cl


(CH
3
)
3
C
+
> (CH
3
)
2
CH
+
> CH
3
CH
2
+
> CH
3
+
Carbaniones: Grupos I lo estabilizan
Son muy inestables y slo son posibles si el
tomo de C lleva unido grupos I que le
liberen de parte de esa carga negativa:
Cl
3
CH

Cl
3
C:

+ H
+

30
Ejemplo: Indica la ruptura heteroltica ms
probable del a) bromoetano; b) 2-propanol;
c) 2-cloro-2-metil-propano.
a) CH
3
CH
2
Br CH
3
CH
2
+
+

Br

b) CH
3
CH
2
OHCH
3
(CH
3
)
2
CH
+
+ OH

c) (CH
3
)
3
CCl

(CH
3
)
3
C
+
+ Cl

31
Tipos de reactivos
Homolticos: Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con
electrones desapareados.
Se forman en la reacciones con ruptura homoltica.
Nuclefilos: Tienen uno o ms pares de
electrones libres (bases de Lewis).
Atacan a partes de molcula con deficiencia de
electrones.
Electrfilos: Tienen orbitales externos vacos
(cidos de Lewis)
Atacan a zonas con alta densidad electrnica (dobles
o triples enlaces)

32
Ejemplos de reactivos
nuclefilos y electrfilos
NUCLEFILOS
ROH
RO

H
2
O
RNH
2
R

CN
RCOO

NH
3

OH

halogenuros: Cl

, Br

ELECTRFILOS
H
+

NO
2
+

NO
+

BF
3
, AlCl
3

cationes metlicos: Na
+

R
3
C
+

SO
3

CH
3
Cl, CH
3
CH
2
Cl
halgenos: Cl
2
, Br
2
33
Ejercicio D: Clasifica segn sean nuclefilos o
electrfilos los siguientes reactivos:
RNH
2
; I
+
; BH
3
; ROH; RCN; Br

;
CH
3
CH
2
O

; CH
3
COO

; Ca
2+
.

Nuclefilos: RNH
2
; ROH; RCN; Br

;
CH
3
CH
2
O

;CH
3
COO

Electrfilos: I
+
; BH
3
; Ca
2+
34
Mecanismos bsicos de reacciones
orgnicas
Reacciones bimoleculares:
Cintica de segundo orden ( v = k [A][B])
Ocurren en una sola etapa la ruptura de
enlaces y la formacin de los nuevos.
Reacciones unimoleculares:
Cintica de primer orden (v = k [A])
Se rompen primero los enlaces (etapa lenta) y
despus se forman los nuevos (etapa rpida).
35
Reacciones qumicas principales
Sustitucin:
un grupo entra y otro sale.
CH
3
Cl + H
2
O CH
3
OH + HCl
Adicin: a un doble o triple enlace
CH
2
=CH
2
+ Cl
2
CH
2
ClCH
2
Cl
Eliminacin: de un grupo de tomos.
Se produce un doble enlace
CH
3
CH
2
OH CH
2
=CH
2
+ H
2
O
Redox: (cambia el E.O. del carbono).
CH
3
OH + O
2
HCHO + H
2
O

36
Reacciones de sustitucin
Radiclica: Se produce en tres fases
Iniciacin
Propagacin
Terminacin
Electrfila: Un reactivo electrfilo
ataca zonas de alta densidad
electrnica (dobles enlaces del anillo
bencnico)
Nuclefila: Un reactivo nuclefilo
ataca a un carbocatin.
37



Reacciones de sustitucin
electrfila
Nitracin (M):
+ HNO
3
+ H
2
O
NO
2
H
2
SO
4

Halogenacin (+M):
+ Cl
2
+ HCl
Cl

FeCl
3

Alquilacin (FriedelfCrafts) (+I):
+ ClCH
3
+ HCl
CH
3


AlCl
3

38
Sustitucin nuclefila
Se produce cuando un reactivo
nuclefilo ataca a un carbocatin.
Para ello, es necesario que el carbono
que va ha sufrir el ataque est unido a
un elemento muy electronegativo para
que quede con dficit electrnico.
Vamos a estudiar dos casos de
sustitucin nuclefila:
Sustitucin en derivados clorados.
Sustitucin en alcoholes.
39
Ejemplos de sustitucin nuclefila
Sustitucin de derivados clorados:
(CH
3
)
3
CCl + NaOH (CH
3
)
3
COH

+ NaCl
Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin,
si bien en este caso, por formarse un carbocatin
estable (terciario) se favorece la sustitucin.
CH
3
CH
2
CH
2
Cl + 2 NH
3
CH
3
CH
2
CH
2
NH
2


+ NH
4
Cl
Sustitucin de alcoholes:
CH
3
CH
2
OH + HBr CH
3
CH
2
Br

+ H
2
O
40
Reacciones de adicin
Electrfila: (a doble o triple enlace)
Suelen seguir un mecanismo unimolecular.
Siguen la regla de Markownikoff:
La parte positiva del reactivo se adiciona
al carbono ms hidrogenado.
Nuclefila: En sustancias orgnicas con
dobles enlaces fuertemente polarizados.
Ej. C=O
Radiclica: Es poco frecuente.
Se produce en presencia de perxidos.
(antiMarkownikoff)
41
Ejemplos de reacciones de adicin
Electrfila:
CH
3
CH=CH
2
+ H
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CH=CH
2
+ Cl
2
CH
3
CHClCH
2
Cl
CH
3
CH=CH
2
+ HBr CH
3
CHBrCH
3

(mayor proporcin)
CH
3
CH=CH
2
+ H
2
O (H
+
) CH
3
CHOHCH
3

(mayor proporcin)
Nuclefila: CN
|
CH
3
COCH
3
+ HCN CH
3
CCH
3

|
OH
42
Ejercicio E: Al reaccionar metil-2-buteno con cido
clorhdrico se producen dos derivados clorados.
Escribe sus frmulas y justifica cual de ellos se
encontrar en mayor proporcin.

CH
3

|


CH
3
CH
3
CClCH
2
CH
3

|


CH
3
C=CHCH
3
mayor proporcin




+ HCl

CH
3

|

CH
3
CHCHClCH
3
43
Ejercicio F: a) Formule y nombre todos los posibles
hidrocarburos de frmula C
5
H
10
que sean ismeros de cadena abierta.
b) Escriba las reacciones que tendrn lugar al adicionar HBr a cada
uno de los ismeros de cadena lineal del apartado a).
a) CH
2
=CHCH
2
CH
2
CH
3
1-penteno
CH
3
CH=CHCH
2
CH
3
2-penteno (cis y trans)
CH
2
=CCH
2
CH
3
2-metil-1-buteno
|
CH
3
CH
2
=CHCHCH
3
3-metil-1-buteno
|
CH
3
CH
3
C=CHCH
3
metil-2-buteno
|
CH
3
H H cis H CH
2
CH
3
trans
C=C C=C
CH
3
CH
2

CH
3
CH
3
H

44
Ejercicio F: a) Formule y nombre todos los posibles
hidrocarburos de frmula C
5
H
10
que sean ismeros de cadena abierta.
b) Escriba las reacciones que tendrn lugar al adicionar HBr a cada
uno de los ismeros de cadena lineal del apartado a).
b) alqueno + HBr bromoderivado mayoritario
CH
2
=CHCH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CHBrCH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH=CHCH
2
CH
3


CH
3
CHBrCH
2
CH
2
CH
3

+ CH
3
CH
2
CHBrCH
2
CH
3

CH
2
=CCH
2
CH
3
CH
3
CBrCH
2
CH
3

| |
CH
3
CH
3
CH
2
=CHCHCH
3
CH
3
CHBrCHCH
3

| |
CH
3
CH
3
CH
3
C=CHCH
3
CH
3
CBrCH
2
CH
3

| |
CH
3
CH
3
45
Reacciones de eliminacin

De la molcula orgnica se elimina una
pequea molcula; as, se obtiene otro
compuesto de menor masa molecular.
Siguen la regla de Saytzeff:
En las reacciones de eliminacin el hidrgeno
sale del carbono adyacente al grupo funcional
que tiene menos hidrgenos
46
Ejemplos de reacciones de eliminacin

Vamos a estudiar dos casos:
Deshidrohalogenacin de
halogenuros de alquilo.
Se produce en medio bsico.
CH
3
CH
2
CHBrCH
3
+ NaOH CH
3
CH=CHCH
3

Deshidratacin de alcoholes.
Se produce en medio cido.
CH
3
CH
2
CHOHCH
3
+ H
2
SO
4
CH
3
CH=CHCH
3

47
Ejemplo: Al reaccionar 2-metil-2-butanol con cido sulfrico
se produce una mezcla de alquenos en diferente
proporcin. Escribe los posibles alquenos y justifica sus
proporciones.

CH
3

|


CH
3
CH
3
CH=CCH
3

|


CH
3
CH
2
CCH
3
mayor proporcin



|



OH

CH
3

|

CH
3
CH
2
C=CH
2


+ H
2
O

48
3-metil-1-buteno
CH
3
CHCH
2
CH
2
Br


CH
3
CHCH=CH
2

| |
CH
3
CH
3

Ejercicio G: Predecir los productos para cada una de las
siguientes reacciones formulando y nombrando los
compuestos que intervienen:
a) Propeno + HCl

b) 2Buteno + H
2
O + H
2
SO
4


c) Benceno + Br
2
+ FeBr
3



d) 1-Bromo-3-metilbutano + NaOH
2-cloro-propano
CH
2
=CHCH
3

CH
3
CHClCH
3


2-butanol
CH
3
CH

=CHCH
3

CH
3
CHOHCH
2
CH
3


bromo-benceno
Br
(C
6
H
6
)

+ HBr
49
Ejercicio H: a) Complete y formule la siguiente secuencia de
reacciones y nombre los compuestos obtenidos; b) Calcule los
gramos de propeno que reaccionaran con hidrgeno, para dar 100
litros de propano en condiciones normales, suponiendo que el
rendimiento de la reaccin es del 60%. Datos: Masas atmicas
C=12 H=1

1) Propeno + HBr

2) 1propanol + H
2
SO
4
(conc)

3) 1Bromopropano + NaOH

2-bromopropano
CH
2
=CHCH
3
CH
3
CHBrCH
3

propeno
CH
3
CH
2
CH
2
OH

H
2
O

+

CH
2
=CHCH
3
propeno
CH
3
CH
2
CH
2
Br

CH
2
=CHCH
3

+

H
2
O + NaBr



50
b) CH
2
=CHCH
3
+

H
2
CH
3
CH
2
CH
3

42 g 22,4 L
=
m(propeno) 100 L


m(propeno) terica = 187,5 g

100
m(propeno) real = 187,5 g = 312,5 g
60
Ejercicio H: a) Complete y formule la siguiente secuencia de
reacciones y nombre los compuestos obtenidos; b) Calcule los
gramos de propeno que reaccionaran con hidrgeno, para dar 100
litros de propano en condiciones normales, suponiendo que el
rendimiento de la reaccin es del 60%. Datos: Masas atmicas
C=12 H=1

51
Reacciones Redox
En Orgnica existen tambin reacciones redox.
Es ms complejo determinar el E.O. del C, ya
que en una misma cadena, cada tomo de C
puede tener un estado de oxidacin distinto.
Como consecuencia de ello, al calcular el estado
de oxidacin, en ocasiones salen nmeros
fraccionarios, que no son sino las medias
aritmticas de los estados de oxidacin de cada
uno de los tomos de carbono.
Habitualmente, se sigue utilizando el concepto
de oxidacin como aumento en la proporcin de
oxgeno y reduccin como disminucin es la
proporcin de oxgeno.
52
Reacciones Redox ms comunes
Oxidacin de alquenos
Ozonolisis.
Oxidacin de alcoholes.
Oxidacin y reduccin de aldehdos y
cetonas.
Combustin.
oxidacin
reduccin
CH
4
CH
3
OH HCHO HCOOH CO
2

E.O.: 4 2 0 +2 +4
% O: 0 50 53,3 69,6 72,7
53
Oxidacin de alquenos
Los alquenos se oxidan con formando
dialcoholes:
Ejemplo:
CH
3
CH=CHCH
3
CH
3
CHOHCHOHCH
3
Si no se toman precauciones la oxidacin
puede ser ms profunda y formarse
aldehdos y/o cetonas.

KMnO
4
54
Ozonolisis
Es una reaccin especfica del doble
enlace, que consiste en la ruptura del
mismo partiendo la cadena en dos y
formando cidos carboxlicos o cetonas:
Ejemplo:


En presencia de un ambiente reductor, es
posible obtener aldehdos en vez de
cidos carboxlicos.
O
2
CH
3
C=CHCH
3
CH
3
C=O
| | + HOOCCH
3

CH
3
CH
3

55
Oxidacin de alcoholes.
Los alcoholes se oxidan por accin del
KMnO
4
o del K
2
Cr
2
O
7
a aldehdos o
cetonas dependiendo de si se trata de un
alcohol primario o secundario,
respectivamente.
Los alcoholes terciarios, en cambio, son
bastante resistentes a la oxidacin.
Ejemplo:
CH
3
CHOHCH
2
CH
3
CH
3
COCH
2
CH
3

KMnO
4
56
Oxidacin y reduccin de aldehdos y
cetonas.
Los aldehdos son sustancias muy frgiles
y reductoras y se oxidan con facilidad a
cidos.
Los aldehdos tambin pueden
transformarse en alcoholes primarios e
incluso en hidrocarburos en presencia de
un ambiente reductor fuerte,
dependiendo del catalizador empleado.
En cambio, las cetonas sufren reacciones
de reduccin similares a los aldehdos,
pero se resisten a ser oxidadas.

57
Oxidacin y reduccin de aldehdos y
cetonas. Ejemplos.
CH
3
CH
2
CHO CH
3
CH
2
COOH

CH
3
COCH
3
+ H
2
CH
3
CHOHCH
3

CH
3
CH
2
CHO CH
3
CH
2
CH
3

+ 2 H
2
+ H
2
O

O
2
Pt o Pd

Zn/HCl

58
Combustin
Constituyen un caso especial dentro de las
reacciones redox. En ellas, el compuesto
se quema para formar CO
2
y H
2
O y
liberndose gran cantidad de energa..
Ejemplo:
CH
2
=CH
2
+ 3 O
2
2 CO
2
+ 2 H
2
O +
energa
59
Otras reacciones orgnicas
Esterificacin/hidrlisis cida.
Saponificacin (hidrlisis bsica).
Condensacin.
60
Esterificacin o hidrlisis cida

Se produce entre cidos carboxlicos
cuando reaccionan con alcoholes:
RCOOH + ROH RCOOR + H
2
O
Se forman steres y se desprende una
molcula de agua.
Se trata de una reaccin reversible.
61
Otras reacciones.
Saponificacin (hidrlisis bsica):
Es una reaccin de las grasas (tristeres de
la glicerina o propanotriol).
Es una reaccin irreversible.




Condensacin:
CH
3
CHO + NH
2
OH CH
3
CH=NOH + H
2
O

CH
2
OCOR RCOO

Na
+
CH
2
OH
| |
CHOCOR+3 NaOH RCOO

Na
+
+ CHOH
| |
CH
2
OCOR RCOO

Na
+
CH
2
OH
62
Ejemplo: Escriba las reacciones completas de:
a) Deshidratacin del etanol. b) Sustitucin del OH del etanol
por un halogenuro. c) Oxidacin del etanol. d) cido actico
con etanol.
a) CH
3
CH
2
OH+ H
2
SO
4
CH
2
=CH
2
+ H
2
O
b) CH
3
CH
2
OH + HI CH
3
CH
2
I

+ H
2
O
c) CH
3
CH
2
OH + O
2
CH
3
COOH + H
2
O
d) CH
3
COOH CH
3
COOCH
2
CH
3

+ +
CH
3
CH
2
OH H
2
O