Fotoqumica Fotoqumica um ramo da qumica que estuda as interaes de tomos e pequenas molculas com a luz (ou radiao eletromagntica).

. Alguns processos importantes relacionados com a fotoqumica so a fotossntese, fotlise [dissociao de molculas orgnicas complexas por efeito da radiao eletromagnticas], fotografia e fotofosforilao [ um processo da fase luminosa da fotossntese no qual se utiliza a energia libertada no transporte de eltrons a fim de criar um gradiente eletroqumico, o qual, trans forma ADP em ATP]. Alguns campos de aplicao e estudo deste campo cientfico so a espectroscopia UV/visvel, as reaes fotoqumicas em qumica orgnica e diversos processos bioqumicos, como a j citada fotossntese, a produo de melanina humana e a relacionada produo de filtros solares eficientes.
Como muitos campos cientficos, a fotoqumica utiliza o sistema de medidas mtrico ou SI. Unidades e constantes importantes que se apresentam regularmente incluem o metro (e variantes tais como o centmetro, milmetro, nanmetro, etc.), segundos, hertz, joules, moles, a constante dos gases R, e a constante de Boltzmann. Estas unidades e constantes so tambm relacionadas ao campo da fsicoqumica.

Fotoqumica pode tambm ser apresentada didaticamente como uma reao em que ocorre a absoro de luz. Normalmente uma reao (no somente uma reao fotoqumica) ocorre quando uma molcula ganha a energia de ativao necessria para propiciarem-se as transformaes qumicas. Um simples exemplo poderia ser a combusto de gasolina (um hidrocarboneto) em dixido de carbono e gua. Esta uma reao qumica onde uma ou mais molculas/espcies qumicas so convertidas em outras. Para esta reao ocorrer, a energia de ativao deve ser fornecida na forma de calor ou de uma fasca. No caso das reaes fotoqumicas, a luz o mecanismo que fornece a energia de ativao. A primeira lei da fotoqumica, conhecida como lei de GrotthussDraper (formulada pelos qumicos Theodor Grotthuss e John W. Draper), estabelece que a luz deve ser absorvida por uma substncia qumica para produzir uma reao fotoqumica. A lei de Beer-Lambert estabelece que h uma relao exponencial entre a frao de radiao absorvida por uma substncia e a concentrao da substncia, e que esta frao de radiao absorvida independente da intensidade da radiao incidente. A segunda lei da fotoqumica, a lei de Stark-Einstein, estabelece que para cada fton de luz absorvido por um sistema qumico, somente uma molcula ativada em uma reao fotoqumica. Isto tambm conhecido como a lei de fotoequivalncia e foi derivada por Albert Einstein no tempo em que a teoria quntica (dos ftons) de luz estava sendo desenvolvida. A absoro de um fton de luz pela molcula de reagente resulta em um estado cuja energia maior do que a energia inicial, conhecido como estado excitado. A perda

do excesso de energia absorvida pode ocorrer por emisso do estado excitado singlete (fluorescncia), por emisso do estado excitado triplete (fosforescncia), por um processo de relaxao no radiativo ou por uma reao qumica. A eficincia dos vrios processos mencionados acima pode ser medida atravs de rendimentos qunticos ou eficincias qunticas, que descrevem a frao de molculas retidas em cada etapa em relao ao total de ftons absorvidos. A soma dos rendimentos qunticos 1 (exceto para reaes em cadeia).
Adicionalmente, a absoro do fton pode permitir que ocorra uma reao no apenas fornecendo a energia de ativao necessria, mas tambm alterando a simetria da configurao eletrnica molecular e permitindo um caminho de reao outrora inacessvel, conforme descrito pelas regras de seleo de Woodward-Hoffmann. Uma reao de cicloadio 2+2 um exemplo de reao pericclica que pode ser analisada utilizando tais regras ou pela teoria dos orbitais moleculares de fronteira, tambm relacionada. Reaes fotoqumicas envolvem a reorganizao eletrnica iniciada pela radiao eletromagntica e so muitas ordens de magnitude mais rpidas que as reaes trmicas. Frequentemente so observadas reaes da ordem de 10-9 segundos e processos na faixa de 10-15 segundos.

Regies espectrais O espectro eletromagntico amplo e os fotoqumicos tipicamente trabalham em apenas algumas regies-chave. Algumas das sees mais amplamente usadas, e seus comprimentos de onda, so as seguintes: Ultravioleta: 100400 nm Luz visvel: 400700 nm Infravermelho prximo: 7002500 nm Infravermelho mdio: 2500 - 25000 nm Infravermelho distante: 251000 m Aplicaes Muitos processos qumicos importantes envolvem fotoqumica. - Fotossntese, na qual algumas plantas utilizam a luz solar para converterem dixido de carbono e gua em glicose e oxignio no interior dos cloroplastos, contribuindo no metabolismo celular. A glicose usada pela mitocndria na produo de adenosina trifosfato. - Os humanos dependem da fotoqumica para a formao da vitamina D. Em vaga-lumes, as enzimas localizadas no abdomem do inseto produzem bioluminescncia [produo e
emisso de luz por um organismo vivo, como resultado de uma reao qumica durante a qual energia qumica transformada em energia luminosa.].

- A viso iniciada pela reao fotoqumica da rodopsina[protena transmembranar que se encontra nos bastonetes (clulas da retina), encontrados a retina dos olhos.]. Processos fotoqumicos tambm podem ser altamente destrutivos, provocando a degradao de materiais como o cloreto de polivinila (PVC). Os frascos de remdio so feitos com vidro escurecido (vidro mbar) para evitar que o frmaco contido sofra algum processo fotoqumico.
Uma reao bastante conhecida a gerao de oxignio singlete (fluorescncia) a partir da reao de fotossensibilizao do oxignio triplete (fosforescncia). Fotossensibilizadores tpicos incluem a tetrafenilporfirina e o azul de metileno. O oxignio singlete resultante um agente oxidande extremamente agressivo, capaz de converter ligaes C-H em grupos C-OH. Na terapia fotodinmica, a luz empregada para destruir tumores pela ao do oxignio singlete. Os tiis ou mercaptanas so produzidas pela adio fotoqumica de sulfeto de hidrognio (H2S) em olefinas. Uma das aplicaes das mercaptanas fornecer um odor perceptvel ao gs natural (inodoro), garantindo que um vazamento de gs seja rapidamente identificado. Muitas polimerizaes so iniciadas por foto iniciadores, os quais decompem por absoro de luz e produzem os radicais livres necessrios polimerizao radicular. Alguns caminhos de reao fotoqumicos permitem a sntese de certas classes de compostos, como os ciclobutanos (compostos estereoespecficos), os quais no so facilmente (em alguns casos so quase impossveis) de serem preparados utilizando rotas de sntese orgnica convencionais. Reaes fotoqumicas necessitam de uma fonte de luz que emita no comprimento de onda correspondente transio eletrnica do reagente. Nos estudos seminais (e na vida cotidiana) a luz solar era a fonte luminosa empregada, apesar de ser uma fonte policromtica. Atualmente, lmpadas de vapor de mercrio so as de uso mais corriqueiro no laboratrio. As lmpadas de vapor de mercrio de baixa presso emitem em 254 nm. Outras fontes monocromticas so LEDs e lasers. Para fontes policromticas, comprimentos de onda especficos podem ser selecionados atravs de filtros. A luz emitida deve chegar ao grupo funcional em questo sem ser bloqueada pelo reator, meio reacional ou outros grupos funcionais presentes. Em muitas aplicaes, o quartzo empregado tanto em reatores como no recipiente que contem a lmpada, por absorver apenas em comprimentos de onda abaixo dos 200 nm. O vidro Pirex absorve em comprimentos de onda inferiores a 275 nm. O solvente escolhido um parmetro experimental importante por ser um reagente em potencial. Consequentemente, a utilizao de solventes clorados evitada, pois a ligao C-Cl pode levar clorao do substrato. Solventes que eventualmente absorvam a radiao podem evitar que os ftons cheguem ao reagente. Os hidrocarbonetos absorvem apenas em comprimentos de onda curtos e so ento preferidos em experimentos fotoqumicos que necessitem de ftons com alta energia. Solventes que contenham ligaes insaturadas absorvem em comprimentos de onda mais longos e so teis para filtrar os comprimentos de onda curtos. Por exemplo, ciclohexano e acetona "cortam" (absorvem fortemente) comprimentos de onda menores que 215 e 330 nm, respectivamente.

Excitao A fotoexcitao o primeiro passo em um processo fotoqumico, onde o reagente levado ao estado excitado. O fton pode ser absorvido diretamente pelo reagente ou por um fotossensibilizador, que absorve o fton e transfere a energia para o reagente. O

processo oposto, conhecido como supresso, quando um estado fotoexcitado desativado por um reagente qumico. A maioria das transformaes fotoqumicas ocorre atravs de uma srie de etapas simples, conhecidas como processos fotoqumicos primrios. Um exemplo destes processos a transferncia de prtons no estado excitado (ESPT). Reaes fotoqumicas? Essas reaes s acontecem na presena de luz. As reaes fotoqumicas so reaes que necessitam da luz provocando alguma alterao ou quebra da molcula, como ex. fotossintese que acorre em duas fases, fase clara e fase escura, a reao se inicia com a incidncia de luz, raios UVB provocando alteraes em determinadas molculas iniciando assim a fase clara que prossegue mesmo na ausncia da luz onde se denominada fase escura que ao fim produzir energia. Reao fotoqumica

No campo da fotoqumica, uma reao fotoqumica uma reao qumica que induzida por luz (seja visvel, seja invisvel). Reaes fotoqumicas so encontrveis em qumica orgnica e inorgnica e ocorrem diferentemente de reaes termicamente induzidas. Reaes fotoqumicas no so somente teis, mas tambm podem ser prejudiciais, como na fotodegradao de muitos materiais, e.g. do cloreto de polivinila (PVC). FIGURA 2 DO QUMICA FORENSE Luminescncia A luminescncia a emisso de luz por uma substncia quando submetida a algum tipo de estmulo como luz, reao qumica, radiao ionizante. O primeiro composto sinttico orgnico a apresentar uma reao quimiluminescente foi a lofina, preparada em 1887 por B.Radiziszewski, o qual observou que a lofina no emitia luz quando aquecida na ausncia de O2 ; tal observao permitiu que em 1888, E. Wiedemann, o primeiro a utilizar o termo quimiluminescncia, distinguise a incandescncia da luminescncia.

Foi apenas em 1928 que se chegou a uma caracterizao mecanstica de uma reao quimiluminescente, a reao de oxidao do luminol com perxido de hidrognio, por H. O. Albrecht. Uma definio mais precisa do fenmeno diz que a quimiluminescncia a produo de radiao luminosa eletromagntica (inclusive UV e IV) por uma reao qumica, e que o processo qumico envolve a absoro, pelos reagentes, de energia suficiente para a gerao de um complexo ativado, o qual se transforma em um produto eletronicamente excitado. Tal complexo ativado, caso seja emissivo, poder emitir radiao diretamente, caso contrrio, poder haver a transferncia de energia do estado excitado para uma molcula aceptora apropriada, resultando na emisso indireta da radiao. A questo fundamental a respeito deste processo: "Por que algumas reaes geram produtos eletronicamente excitados, quando poderiam gerar as mesmas espcies no estado fundamental?", ainda no foi perfeitamente respondida, porm, alguns requisitos bsicos para observao da quimiluminescncia so facilmente identificveis.

Fluorescncia e fosforescncia Os nomes so parecidos, mas trata-se de conceitos distintos e que precisam ser bem compreendidos. A fluorescncia um fenmeno de emisso de radiao (luz) visvel de alguma substncia exposta a uma fonte de radiao (ex: luz negra), como a ultravioleta ou os raios X, por exemplo. Aps incidir a radiao ultravioleta certa substncia presente em algum material recebe esta energia e seus eltrons so promovidos de uma energia inferior para um nvel mais externo, onde dizemos que o eltron se encontra em estado excitado. Ao retornar ao seu nvel fundamental de energia o eltron emite a energia absorvida na forma de radiao visvel. Assim, o fenmeno da fluorescncia s perdura enquanto existir uma fonte de radiao. No caso da lmpada fluorescente, h emisso de luz enquanto a tomada estiver ligada, pois a corrente eltrica a fonte de energia e o material utilizado para recobrir o interior do tubo de vidro o fsforo, responsvel pela absoro da radiao ultravioleta emitida pelo mercrio no interior do tubo e emisso da luz visvel branca. J na fosforescncia a espcie qumica emite luz mesmo aps o trmino da fonte de radiao. Exemplos disso so as tomadas de luz, ponteiros de relgios e placas de sinalizao de trnsito, que continuam a emitir luz mesmo aps cessar a fonte luminosa.

Sulfeto de zinco O sulfeto de zinco um material fosforescente comumente utilizado na fabricao de diversos materiais. Nos materiais fosforescentes os eltrons so excitados por radiao, mas voltam lentamente para os nveis de energia original emitindo radiao aos poucos. Fonte de pesquisa: fosforescencia.html http://samuelrobaert.blogspot.com/2011/01/fluorescencia-e-

Fotossntese: utiliza a luz solar para converter dixido de carbono e gua em glicose e oxignio no interior dos cloroplastos, contribuindo no metabolismo celular. Bronzeamento: Ocorre por que os raios ultravioletas estimulam a produo de melanina pelos melancitos (clulas de defesa da pele). A melanina a substncia responsvel pela cor da pele. O problema que os raios ultravioletas so considerados estmulos agressivos pelo organismo e, portanto, a exposio excessiva leva a danos na pele. Fotodegradao: Degradao de matrias por meio da incidncia da luz (radiao eletromagntica) Ex: Plsticos, tecidos. Fotoesterilizao: esterilizao por meio da radiao eletromagntica. Fluorescncia: capacidade de uma substncia de emitir luz quando exposta a radiaes do tipo ultravioleta (UV). Consiste na absoro de energia por um eltron, passando do estado fundamental (S0) para o estado excitado (S1); este eltron ao retornar ao estado fundamental acompanhado pela libertao de energia em excesso atravs da emisso de radiao. Fosforescncia: capacidade que uma espcie qumica tem de emitir luz, mesmo no escuro. um fenmeno particular de um fenmeno geral denominado luminescncia. Os eltrons dos tomos se excitam migrando para nveis de energia mais afastados do ncleo. Retirado a exposio radiao, os eltrons retornam lentamente aos nveis mais internos emitindo luz. Biolumenescncia: a produo e emisso de luz fria por um organismo vivo, como resultado de uma reao qumica durante a qual energia qumica transformada em energia luminosa. Termoluminescncia: emisso de luz em resultado do aquecimento dos minerais em baixa temperatura, entre 50 e 475C, sendo inferior temperatura de incandescncia. (Ex: fluorita, calcita, apatita, escapolita, quartzo) Eletroluminescncia: fenmeno ptico e eltrico durante o qual um material emite luz em resposta a uma corrente eltrica que o atravessa, ou a um forte campo eltrico.

Quimiluminescncia: emisso de luz no acompanhada da emisso de calor em conseqncia de uma reao qumica. Um exemplo de reao deste tipo a que ocorre entre o *Luminol (C8H7O2N3) e o perxido de hidrognio. [* um produto que preparado misturando-se o Luminol (composto em p feito de nitrognio, hidrognio, oxignio e carbono) propriamente dito, com uma substncia base de perxido de Hidrognio (gua oxigenada), que reage muito lentamente. Quando essa mistura entra em contato com o sangue humano, utiliza o ferro presente na hemoglobina como agente catalisador causando uma reao de quimiluminescncia.] Materiais Fotossensveis: Lentes transitions: Consistem em dissolver sais de prata no vidro fundido. Quando ocorre a incidncia da luz do sol, os ons de prata so reduzidos a tomos de prata metlica, assim escurecendo o vidro. Bronzeamento causado pelo aumento da quantidade de melanina na pele devido radiao ultravioleta. No bronzeamento artificial seleciona-se uma faixa de comprimentos de onda mais especfica, ou seja, somente na regio do ultravioleta, que a responsvel pelo escurecimento da pele. Lentes fotossensveis Lentes Transitions Lmpadas Fluorescentes emitem energia eletromagntica em forma de luz do que calor. Possuem um par de eletrodos em cada extremo. O tubo de vidro coberto com um material base de fsforo carregado com gases inertes a baixa presso [rgon] e quando excitado com radiao ultravioleta gerada pela ionizao dos gases, produz luz visvel. Luminol composto em p feito de nitrognio, hidrognio, oxignio e carbono, misturado com perxido de Hidrognio. Quando essa mistura entra em contato com o sangue humano, utiliza o ferro presente na hemoglobina como agente catalisador causando uma reao de quimiluminescncia. Fotossntese: utiliza a luz solar para converter dixido de carbono e gua em glicose e oxignio no interior dos cloroplastos, contribuindo no metabolismo celular. Bronzeamento: Ocorre por que os raios ultravioletas estimulam a produo de melanina pelos melancitos (clulas de defesa da pele). A melanina a substncia responsvel pela cor da pele. O problema que os raios ultravioletas so considerados estmulos agressivos pelo organismo e, portanto, a exposio excessiva leva a danos na pele. Fotodegradao: Degradao de matrias por meio da incidncia da luz (radiao eletromagntica) Ex: Plsticos, tecidos. Fotoesterilizao: esterilizao por meio da radiao eletromagntica. Fluorescncia: capacidade de uma substncia de emitir luz quando exposta a radiaes do tipo ultravioleta (UV). Consiste na absoro de energia por um eltron, passando do estado fundamental (S0) para o estado excitado (S1); este eltron ao retornar ao estado fundamental acompanhado pela libertao de energia em excesso atravs da emisso de radiao. Fosforescncia: capacidade que uma espcie qumica tem de emitir luz, mesmo no escuro. um fenmeno particular de um fenmeno geral denominado luminescncia. Os eltrons dos tomos se excitam migrando para nveis de energia mais afastados do ncleo. Retirado a exposio radiao, os eltrons retornam lentamente aos nveis mais internos emitindo luz. Biolumenescncia: a produo e emisso de luz fria por um organismo vivo, como resultado de uma reao qumica durante a qual energia qumica transformada em energia luminosa.

Termoluminescncia: emisso de luz em resultado do aquecimento dos minerais em baixa temperatura, entre 50 e 475C, sendo inferior temperatura de incandescncia. (Ex: fluorita, calcita, apatita, escapolita, quartzo) Eletroluminescncia: fenmeno ptico e eltrico durante o qual um material emite luz em resposta a uma corrente eltrica que o atravessa, ou a um forte campo eltrico. Quimiluminescncia: emisso de luz no acompanhada da emisso de calor em conseqncia de uma reao qumica. Um exemplo de reao deste tipo a que ocorre entre o *Luminol (C8H7O2N3) e o perxido de hidrognio. [* um produto que preparado misturando-se o Luminol (composto em p feito de nitrognio, hidrognio, oxignio e carbono) propriamente dito, com uma substncia base de perxido de Hidrognio (gua oxigenada), que reage muito lentamente. Quando essa mistura entra em contato com o sangue humano, utiliza o ferro presente na hemoglobina como agente catalisador causando uma reao de quimiluminescncia.] Materiais Fotossensveis: Lentes transitions: Consistem em dissolver sais de prata no vidro fundido. Quando ocorre a incidncia da luz do sol, os ons de prata so reduzidos a tomos de prata metlica, assim escurecendo o vidro. Bronzeamento causado pelo aumento da quantidade de melanina na pele devido radiao ultravioleta. No bronzeamento artificial seleciona-se uma faixa de comprimentos de onda mais especfica, ou seja, somente na regio do ultravioleta, que a responsvel pelo escurecimento da pele. Lentes fotossensveis Lentes Transitions Lmpadas Fluorescentes emitem energia eletromagntica em forma de luz do que calor. Possuem um par de eletrodos em cada extremo. O tubo de vidro coberto com um material base de fsforo carregado com gases inertes a baixa presso [rgon] e quando excitado com radiao ultravioleta gerada pela ionizao dos gases, produz luz visvel. Luminol composto em p feito de nitrognio, hidrognio, oxignio e carbono, misturado com perxido de Hidrognio. Quando essa mistura entra em contato com o sangue humano, utiliza o ferro presente na hemoglobina como agente catalisador causando uma reao de quimiluminescncia.

Material termocrmico sintetizado por alunos de mestrado no LaPPS - UFPR. O Material foi exposto a luz UV e apresenta emisso de luz azul quando est a temperatura ambiente e emisso de luz vermelha baixas temperaturas. --Thermochromic material synthesized by masters students in the Lapps - UFPR. The material was exposed to UV light and shows blue light emission when the temperature and emission of red light at low temperatures.