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Las operaciones de transferencia de masa tienen una gran importancia desde el punto
de vista químico industrial, ya que es muy difícil encontrar un proceso químico que no
requiera previamente la purificación de la materia prima o un producto intermedio, o
simplemente separar el o los productos finales del proceso de sus subproductos. Las
mismas casi siempre van acompañadas de operaciones de transferencia de calor y del
movimiento o flujo de fluidos.
Las operaciones de transferencia de masa están presentes en la producción de
fertilizantes, la industria azucarera, la producción de ácidos sulfúrico y clorhídrico, las
refinerías de petróleo, etc.
Estas operaciones se caracterizan por la transferencia, a escala molecular, de una
sustancia a través de otra. Las leyes fundamentales que las rigen y los equipos
principales que se utilizan para las mismas serán objeto de estudio de este módulo.
GENERALIDADES
Equilibrio
La transferencia de masa tiene un límite, que se conoce como equilibrio entre las fases
El equilibrio se alcanza cuando no existe fuerza directriz y la transferencia neta cesa.
Desde el punto de vista físico este equilibrio se produce de la manera siguiente: si por
ejemplo existe una fase gaseosa y la otra líquida y el componente que se va a transferir
se encuentra al principio solamente en la fase gaseosa, con una concentración y,
mientras que la concentración en la fase líquida es x = 0, al ponerse en contacto ambas
fases, las moléculas del componente comenzarán a pasar de la fase gaseosa a la fase
líquida con una velocidad que será proporcional a la concentración del componente en
la fase gaseosa. Sin embargo, con la presencia del componente en la fase líquida,
ocurre también el paso de las moléculas en sentido inverso, o sea hacia la fase
gaseosa, con velocidad proporcional a la concentración del componente en la fase
líquida.
A medida que transcurre el tiempo, la velocidad de transferencia de la fase gaseosa a la
líquida disminuye, mientras que la de transferencia de la fase líquida a la gaseosa
aumenta. En algún momento, ambas velocidades se igualan y se establece un equilibrio
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dinámico ente las fases y no existirá una transferencia visible del componente de una
fase a otra, o sea el resultado neto es nulo. La diferencia de concentraciones entre las
fases (x–y) no es la fuerza motriz, sino el alejamiento de las condiciones de
concentraciones en equilibrio en cada fase, que se puede expresar, según sea el caso,
como (x – x*) o (y – y*) y puede tomar diferentes valores según sean las formas de
expresar dichas concentraciones.
Absorción
El componente, que está en fase gaseosa formando una mezcla con otros gases, pasa
a la fase líquida en la cual es más soluble. Se manifiesta la transferencia de masa de la
fase gaseosa a la fase líquida. En este proceso, cuando las concentraciones del
componente a transferir son pequeñas en la solución inicial, el equilibrio se describe a
través de la ley de Henry.
Ejemplo: absorción de CO2 de los gases de combustión utilizando como absorbente la
metanol amina.
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Desorción
Destilación o Rectificación:
Secado:
Lixiviación:
Extracción:
Adsorción:
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A continuación se muestra una tabla donde se resumen las fases que intervienen en las
operaciones:
Las formas más utilizadas para expresar la composición de las fases son:
fracción en peso
fracción molar
composición relativa en peso
composición relativa molar
concentración másica volumétrica
concentración molar volumétrica
presiones parciales.
Fracción molar (x o y)
Siendo xA + xB + xC = 1
También es usual expresar estas relaciones en % (% molar), para lo cual se multiplica
cada una por 100, la suma de las mismas tiene entonces como resultado el 100%.
Se expresa como la relación entre los moles del componente que se distribuye y los
moles del portador que permanece constante en la fase.
X A = nA / nport
Donde:
nA = moles del componente A
nport =moles del portador
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Concentración másica volumétrica (Cx o Cy)
C x = nA/Vmez
Presiones parciales
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Designación de la concentración del componente A
Concentración Fase líquida Fase gaseosa
kg A
Fracción en peso, kg ( A + B)
ax ay
kmol A
Fracción molar,
kmol ( A + B)
x y
Composición relativa kg A
en peso, kg B X Y
Composición relativa kmol A
molar, kmol B X Y
Concentración másica kg A
3
m ( A + B) Cx Cy
volumétrica,
Concentración molar kmol A
3
m ( A + B) Cx Cy
volumétrica,
Presión parcial, PA - p
Expresión
de la
concentra-
ay y Y Y Cy Cy P
ción de A
____
MA y Y MA Y __
ay ( My) 1+Y Cy / MA Cy MA P
MAY + MB
RT
ay / MA __
a MB Y Y Cy Mmez Cy Mmez Mmez o p
Y MA RT P
(MBY+ MA) 1+Y
M
___ ____
ay MA y MA Y Cy MA Cy MA p
Y 1 - ay MB(1 - y) MB - Cy ____
RTMA p
-MA Cy
____
MB ay y MB Y MB Cy MB Cy MB P
Y MA(1 - ay) 1-y MA MA( - Cy) ____
-MA- Cy RT-MA P
___
MA y Y MA Y
_____
MA p
Cy ay MA Cy
Mmez Y+1 ___
RT
MA Y + MB
___
ay y Y Cy P
Cy Y
MA Mmez MA(Y + 1) MA RT
MA Y + MB
___
Cy RT
____
ay RT y RT RTY Y RT Cy RT
P MA Mmez MA(1 + y) MA
MB + YMA
MA, MB y Mmez son las masas moleculares de los componentes A, B y de la mezcla,
respectivamente, kg/kmol.
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es la densidad de la mezcla, kg/m
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LA TRANSFERENCIA DE MASA ENTRE LAS FASES
La resistencia total de la transferencia de masa entre las fases, será la suma de las
resistencias de las fases y de la interfase. En la mayoría de los casos esta última se
considera despreciable, por lo cual la resistencia total a la transferencia se considerará
como la suma de las resistencias de las fases únicamente.
DIFUSIÓN MOLECULAR
La transferencia de masa que surge como resultado del movimiento desordenado de las
propias moléculas, en un fluido inmóvil, constituye la difusión molecular. Es un
fenómeno irreversible, que tiende a igualar las concentraciones de un medio no
uniforme, a través del transporte de las moléculas. Se define a través de la primera ley
de Fick, la cual plantea que la cantidad de masa que se difunde, durante un intervalo de
tiempo, a través de una superficie normal (perpendicular) a la dirección de la difusión,
será proporcional al gradiente de la concentración de la sustancia que se difunde.
De acuerdo con lo anterior tenemos que:
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Si se despeja de la ecuación y se analizan sus unidades en el SI, se tiene que el
coeficiente de difusión:
El coeficiente de difusión (D)
2
M dn kg . m m representa la cantidad de masa que se
D= = difunde por unidad de tiempo a través de la
A t dc m2. s. kg/m3 s unidad de superficie normal al sentido de la
difusión, cuando el gradiente de
concentración es igual a la unidad.
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El coeficiente de difusión (D) se puede calcular, para una temperatura y presión en
cuestión si se dispone del valor del mismo para otra temperatura y presión dadas,
mediante la expresión:
3/2
Po T 4
D = Do Gas D.10 m2/h
P To Amoníaco 0,198
Dióxido de carbono 0,136
Hidrógeno 0,410
D – coeficiente de difusión a la Oxígeno 0,206
temperatura T y la presión P Nitrógeno 0,132
Do - coeficiente de difusión a la Cloruro de hidrógeno 0,130
temperatura To y la presión Po Sulfuro de carbono 0,088
Éter etílico 0,078
Alcohol etílico 0,102
Los valores de los coeficientes de difusión
Alcohol metílico 0,132
de algunos gases y vapores en aire se Benceno 0,077
muestran en la tabla siguiente. Vapor de agua 0,256
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9
Gas D.10 m2/s
El coeficiente de difusión de algunos gases en Amoníaco 1,8
agua (20 ºC) se muestra en la tabla siguiente: Dióxido de carbono 1,8
Cloro 1,6
Sulfuro de hidrógeno 1,6
Cloruro de hidrógeno (12 C) 2,3
Hidrógeno 5,3
Nitrógeno 1,9
Oxígeno 2,1
Alcohol metílico 1,4
Tanto kG como kL representan la cantidad de masa que pasa del núcleo de la fase a la
interfase (o en dirección opuesta), a través de la unidad de superficie por unidad de
tiempo, con fuerza motriz igual a la unidad. La fuerza motriz es la diferencia de
concentración entre la fase y la interfase y se expresa en unidades de concentración.
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Unidades de medida del coeficiente individual de transferencia de masa
Expresión de la fuerza motriz Notación Unidades del
coeficiente coeficiente
kg
2
Diferencia de concentraciones volumétricas kv m · s · kg
3
m
kg
2
Diferencia de concentraciones relativas en peso kG y kL m · s · kg
kg
kg
2
Diferencia de fracciones molares km m · s · kmol
kg
2
Diferencia de presiones parciales (para la fase gaseosa) kp m · s · Pa
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En estas ecuaciones tenemos que:
L' - tamaño geométrico determinante, m
D - coeficiente de difusión, m2/s
k - coeficiente individual de transferencia de masa kg/m2 ·s (unidades de fuerza motriz)
R - viscosidad cinemática, m2/s
Nu = B (Re)m (Pr)n (L'1 /L'0 )p (L'2 /L'0 )q (L'3 /L'0 )r......, (L'n /L'0 )z
Fase gaseosa:
Fase líquida:
Por otra parte, conocido el valor del criterio de difusión de Nusselt, será posible calcular
el coeficiente de emisión de masa de una u otra fase, según el caso, mediante la
expresión:
Nu' D
k=
L' m
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RELACIÓN ENTRE LOS COEFICIENTES INDIVIDUALES Y EL
COEFICIENTE GLOBAL DE TRANSFERENCIA DE MASA
donde:
yint – concentración de la fase G en la interfase, kg de componente / kg de portador G
xint – concentración de la fase L en la interfase, kg de componente / kg de portador L
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Esta ecuación es análoga a la del coeficiente global para transferencia de calor.
El término m/kL representa la resistencia a la transferencia de masa en la fase L, y el
1/kG representa la resistencia a la transferencia en la fase G.
Si se sustituye esta ecuación en la anterior tendremos:
M = Ky A(y – y*) Estas ecuaciones (en negrita) representan
la ecuación fundamental de la transferencia
De manera análoga podrán obtenerse de masa entre dos fases
para la fase L, que serán: Indican la cantidad de masa que se transfiere
de una fase a la otra en la unidad de tiempo
Kx = 1 y M = Kx A(x* - x) y que a su vez será proporcional a la
1 + 1 superficie de transferencia de masa y a la
kL mkG fuerza motriz del proceso
El coeficiente de transferencia de masa (Ky o Kx), representará por lo tanto, la
cantidad de masa transferida de una fase a la otra en la unidad de superficie de
contacto entre las fases, con la fuerza motriz de la transferencia de masa igual a
la unidad.
El interés de los coeficientes globales se cifra en que se refieren a concentraciones
ponderales, mientras que en los coeficientes individuales intervienen concentraciones
interfásicas, generalmente imposibles de determinar.
Por su sentido físico el coeficiente global de transferencia de masa difiere de los
coeficientes individuales, pero se expresa con las mismas unidades de medida, que
dependerán de las unidades en que se mida la fuerza motriz y la cantidad de masa a
transferir.
Las ecuaciones de Ky y Kx se determinaron considerando una dependencia lineal entre
las concentraciones de equilibrio en la fase gaseosa y las concentraciones en fase
líquida. Cuando esta dependencia no existe, la línea de equilibrio no es recta, entonces
debe tomarse m como la pendiente de la línea que es tangente a la línea de equilibrio
en el punto dado. Esto hace que el valor de m y k varíe durante el proceso, por lo que
generalmente en los cálculos se toma algún valor medio de m o se separa el aparato en
varias partes y se asume para cada una de ellas un valor constante para m.
Es de destacar, que en las diferencias de concentraciones admitidas condicionalmente
como fuerza motriz (y – y*) o (x* - x), las magnitudes y* y x* realmente representan
concentraciones límites (de equilibrio) que no existen en el flujo, cuyos valores se hallan
en tablas, manuales, etc.
La concentraciones de las fases se modifican cuando se mueven a lo largo de la
interfase, lo cual cambia la fuerza motriz. Por tanto, en la ecuación fundamental de la
transferencia de masa se deberá introducir la magnitud de la fuerza motriz media ( ym o
xm), dicha ecuación se escribe de la forma siguiente.
M = Ky A ym o M = Kx A xm
Y2 A Y1
Y2 Y1* D
C
Y2*
X2 X1 X
X1 L G Y1 CD línea de equilibrio
Se desea expresar la fuerza motriz mediante las concentraciones de la fase G, bajo las
condiciones siguientes:
1. La línea de equilibrio es recta.
2. Los gastos de los portadores en ambas fases son constantes (G=const. y L=const.)
3. Los coeficientes globales de transferencia de masa de ambas fases son constantes
(Ky =const. y Kx = const.)
Y1 - Y2 Donde:
Ym = Y1 y Y2 - fuerzas motrices en el fondo y el tope de la
2,3 log Y1 columna respectivamente, kg de componente
Y2 kg de portador G
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Por analogía, en concentraciones , para la fase líquida se tendrá:
X1 - X2 Donde:
Xm =
2,3 log X1 X1 = X1* - X1 y X2 = X2* - X2
X2
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La presión parcial de un gas puede expresarse en función de la presión total y la
fracción molar del soluto gaseoso (yA), según la ley de Dalton
pA = yAP
E
YA = XA
P
YA =mXA
E
m=
El coeficiente de proporcionalidad Pse denomina coeficiente de distribución
o constante de equilibrio entre las fases. Su valor numérico disminuye si aumenta la
presión total o desciende la temperatura. Por lo tanto, la solubilidad del gas en el líquido
es mayor si aumenta la presión o disminuye la temperatura.
Para soluciones muy diluidas, en las cuales la presión parcial del soluto A es muy
pequeña en comparación con P, se puede escribir la ley de Henry empleando
concentraciones relativas: Y=mX
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BALANCE DE MASA DE LOS PROCESOS
Al estudiar los distintos procesos donde ocurren operaciones de transferencia de masa
será necesario conocer de antemano la forma de realizar el balance de masa de los
mismos, sobre cuya base se podrán calcular distintas magnitudes de importancia, tales
como los consumos de las distintas corrientes, las concentraciones de las
mismas, así como los parámetros de los equipos relacionados con el proceso en
cuestión.
L1ax1 G2ay2
La figura muestra el esquema de un aparato en el cual se
realiza transferencia de masa, ya que se supone que un
componente pasa de la fase gaseosa a la líquida.
La mezcla gaseosa entra al aparato por la parte inferior
(fondo) y sale por la parte superior (tope), mientras que el
líquido entre por el tope y sale por el fondo.
La transferencia del componente, de una fase a la otra,
ocurre por el contacto directo de ambas corrientes dentro
del aparato. Normalmente se usa el flujo a contracorriente
entre el gas y el líquido, pues con el mismo se logra una
velocidad de absorción mayor que en el flujo con
corrientes en el mismo sentido.
L2ax2 G1ay1
La concentración del componente disminuye en la fase
gaseosa desde ay1 hasta ay2, mientras que en la líquida
aumenta desde ax1 hasta ax2.
Balance total : G1 + L1 = G2 + L2
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