Refino

de
petróleo
TECNOLOGlA Y ECONOMlA
/
James H. Gary
veo Pres1dant lor Acaclerroc Alfa,rs
P1otess0< ot ChAmteal aoo Pe1ro1eum-Relrn1nq Eng,neenng
º'
COIO<aóo SchOOI Mines
Gol<len. Colcxeoo

Glenn E. Handwerk
Consulting Chem1ca1 Eng1neer
PeirOlcum Rof1n,ng aoo Gas Process1ng
Golclen. Colorado

EDITORIAL REVERTÉ, S. A.
Harcclona - Bogotá- Buenos A iros- Carneas- México- Hio de Juuciro

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1�l�ION 0. .t...2...2 o 3 • . ,•
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Prólogo
7 tut!« da lo ohr,1 orlgi11,J/
Pctrolcum Rcfining
Technology and Economics

EdiciV11 or,g111lll en lcoguo inglvsJ poblu;t,ulu {X)r

Marcel Oekker, lnc., Ncw York

Copyright © Marcel Oekker, lnc., New York

Vcrs1ó11 cspa,10/u por

Dr. José Costa López
Cated1{1tico de Ouimlce Técnica la industria de refino del petróleo ha experimentado 11110 expansión y cambio tre-
de la Universidad de Barcelona 111e11dos desde J 950. Aw11e11tos enormes del tamaño de las unidades de procese, 1111evos
proceses catalittcos, demandas variables de productos, y 11uevas fuentes de petróleo a
O. Claudio Mans Teixidó partir de arenas alquitranadas y pizarras bituminosas han hecho de In tecnologia y eco·
Prof. Agregado do Química Técnica no,11í11 actuales del petróleo una ciencia ,nuy compteia y sofisticada.
de la Unlver si dad de uorcolcnn las revistas americanas han relatado estos cambios con sustancial <letal/e pero, sin
y embargo, 110 lo ha" hecho de una 1110,,era sistemática o co11ve11ie11te /JOTO consulta.
O. Juan Mata Álvnrez Este libro presenta los aspectos básicos de la tecnologia y economia corrientes det
Prol AJ1unto de Ouurucn Tócnica refino del uetréleo de una ntanera sistemático aconsejable para u11a consulta [ácil por ge·
de In Uruveruidad de 13:ucoloua rentes técnicos, ingenieros prácticos, miembros de facultades universitarios, y graduados
o estudian res superiores de ingenicria quimica.
Propiedad de EDITORIAL REVERTE, S. A.· Encarnación, 86. Barcelona (24) Se describen las propiedades físicas y químicas del petróleo y productos del petro-
leo. junto con los principales procesos de refino 111oder110. Se presentan datos para deter-
Reservados tocios los derechos. Ninguna porte del matertal cubierto por éste titulo de minacíon de rendimientos de productos, inversiones, y costes <le operación para los
propiedad literaria puede ser reproductdo, almacenada en un slstema do tníormatlcn o principales procesos de refino. Se dan también datos similares para procesos auxiliares,
11onsm11ida do cuulquler fornu1 o r>or cualquier medro electrónico, mecnruco. íotocopla, tales co,110 generacion de hidrógeno y recuperacíon de azufre ele111en111L Se describen
9rabacion u otros métodos sin el previo y expreso nenntso por cscrno del editor. ,,, términos generales problemas ecológicos de las operaciones de refino del petróleo.
Se describe la quÍJnica de las reacciones en términos b,ísicos con referencia a las condí-
f<lic,óu c11 espnnol ciones termodinámicas deseables.
(r,) EDITORIAL REVEílTé, S. A. 1980 los datos de inversión 1973 se presentan sobre una base con respecto a e111plazt1111ie11·
ull(HCSO en l:.sp{1nn/Pri111cd in Spain to. servicios, instalaciones exteriores a la zona de proceso. y otros aspectos o conceptos.
Se da un procedimiento simptificodo para estimar datos razonablemente precisos de inver-
l'tl\N . �.- �11 • 1•;01 f,
Jión y costes de operación.
fh:pc',,ito I..A·,�:tl: n. 21400.1980
Se !,a11 ampliado los datos <le rendimientos de procesos con reacciones quimicas para
ln11,ri11l\!: �\ar<1ul.'1., S. A.· li::naf..io lglc!>i�1:,, 26. Badalona poder efectuar batanees completos de materias a partir de propiedades [isicas: 1'auto

V
Yl Prólogo
n,11u1 hu st'clo posi/1/('. los ,lt1ltJS tuu« rc11ccio11t·s cataliticos rc·¡u·csentan rendimientos
¡1ro111('r!io-: a ¡u,rtir ,I<' '""'"Ji1.udon·.� y praccsos ¡1af<·11111do:r <·0111¡n.:1iavos.
ÍAJS datos df rendimientos combinados con los datos <le costes servirán "' ingeniero
práctico y dirección de rcfineria co1110 una herramienta conveniente para el desarrollo
dr estudios ,,r<•Ji1ni11ar<\f de posibilidades económicas: Se dan ejemplos de estos cálculos
como ovuda a los estudiantes.
/:'l temario está organizado <le furnia que el curso pueda desarrollarse por el método
de csiudio de un caso. Facilitando análisis <le crudos a los estudiantes. cada estudiante
puede proceder o través <le los operaciones de rcfineria a calcular rendimientos, necesida­
Índice analítico
des de servicios, costes de operación y especificaciones de los productos. Un problema
cjc111¡Jlo <le estudio de 1111 caso .:,npieza c:1t el capitulo ti {Destilación de Crudo) y termino
e11 el capitulo 14 (l:,...votuocion Económica].
Se 11011 omitido procesos especiales tales co,110 producción de aceites lubricantes y
productos petroleoquimicos, y procesos relativamente obsoletos ,·01110 craqueo térmico.
Los apéndices contienen datos básicos de ingeniería y 1111 gtosario ele términos de re·
[meria. A lo largo del libro se indican valiosas referencias bibliográficas.
Los autores han ocupado puestos de rcsponsabilidod en la operación, diseño y e11ll-
tuacion d« rofíncrias. asi corno en la cns<·t1anza de muchos problemas de refino. /;"/ traba·
jo actuat de los 111is,11os se basa [undamcntaímente e11 sus conocimientos directos del refí­
110 además de los conocimientos directos de muchos <le sus asociados. Los autores agrade·
,.·en su cotoboración a todos "que/los que han contribuido con datos y sugerencias incor­ Prólogo V
norados <'11 este libro. Se agradece también efusivamente el permiso para utilizar informa­
cíón <le tos trabajos de otros autores. Especiqlmente útiles resultaron los esfuerzos de 1/INTRODUCCION
/J.R. l.ohr J' V.V. Kliewcr de S1em·11s Rogcrs Corporation y M.A. Prosche de Attontíc l. l. Esquema global ele una refinería 2
/?ichjielú ('0111pt111y que tornaron parte en los cursos de refino del petróleo en la Colorado
Schoot ofMi11es. ·2/PRODUCTOS DE LA REFJNERlA 5
··2.1. Productos <le bajo punto de ebullición 6
James H. Cary -'2.2. Gasolina 9
Clenn E. Handwerk J 2.3. Especificaciones de In gasolina 11
2.4. Destilados combustibles 12
2.5. Combustibles para reactores 13
2.6. Combustibles para motores diese! de automóviles 14
2.7. Combustibles para locomotoras diese) 15
2.8. Aceites de calefacción 15
2.9. Fuelóleos residuales 16
Bibliografía 16

J/MATEIUAS PRIMAS DE UNA REFINERIA 17

.. J.I. Propiedades del crudo de petróleo 18
- 3.2. Composición del petróleo 21
· J.3. Crudos adecuados parn la fabricación de asfalto 24
3.4. Curvas de desrilacion de crudos 24
l'roblernas JI
llibliogrnlía J2

r.••.....-· ,.� :,¡ e 012203

Vil
 Vil! Indice analítico Indice analítico IX

�/DESTILACION DEL CRUDO 33 7.10. Recuperación del calor 110

4 .1. Unidad de cabeza o presión atmosférica 39 7 .t l. Estimación del rendimiento 110
-1.2. Destilación n vacío 43 7.12. Costes del capital y de operación 119
·1.3. Equipo auxiliar 47 7.13. Problema estudio de un caso: craqucudor catalítico 119
4.4. Productos de la unidad de destilación del crudo 49 Problcnrns 123
4.5. l'roblcma estudio de un caso: unidades de crudo 49 Bibliografía 124
4.6. Ph11uc:1111icn10 cJcl problcrna 50
·1.7. Procedimiento gcncrnl 51 g¡Tl(ATAMIENTO CON IIIDROGENO 125
Problemas 54 8.1. Catufizudorcs de tratamiento con hidrógeno 127
llibliografín 55 8.2. Reacciones 127
8.3. Variables de proceso 128
5/COOUIZACION IU.óTARD,,DA 57 8.4. Costes de operación y de in1novilizado 129
5.1. Descripción del proceso 58 Problemas l 30
5.2. Scparucién del coque 59 llibliografía l 31
5.;. Propiedades y usos del coque de petróleo 60
5.4. Operación 61 9/CRAQUEO CATALITICO CON HJOROGENO 133
5.5. Rendimientos de In coquizuclón retardada 62 9.1. Reacciones de craqueo con hidrógeno 134
5.6. Problema estudio de un caso: Coquizarlor retardndo 65 9.2. Prcparnción del alimente 137
Problemas 70 9.3. El proceso de craqueo con hidrógeno 137
Bibliografía 70 9.4. Catalizador de craqueo con hidrógeno 139
9.5. Procesos de craqueo con hidrógeno en lecho móvil 139
l>/REFORMADO C,\TALITICO e
ISOMERIZACION 71 9.6. Variubles del proceso 142
6.1. Preparación del alimento 76 9.7. Rendimientos del craqueo con hidrógeno 144
6.2. Ptocesol) de reformado caraluico 77 9.8. Inmovilizado y costes de operación \49 .
6.3. Cmafizndorcs <le reformado 80 9.9. Problema de estudio de un caso: rc:¡1c1or de craqueo con hidrógeno 152
6.4. Diseño del reactor 80 Problemas 153
6.5. R ...-ndimicmcs y CO�ICl> 8l llibliogrofía 153
6.6. i sontcriznción 84
6.7. Cos1..:5 del capuul y de operación 85 I0/1\LQUILACION 155
6.8. Rcndirnicurcs de la isomcrizoclón y costes 85 10.J. Reacciones de alquilación 155
b.'l "rohlcma estudio de un caso: hidrogcuador de nafta y rcformndc J0.2. Variables del proceso 157
c.unluico 87 10.3. Mat.crias primas de lo nlquilación l60
P1 ol)k•n1a:, 92 10.4 Productos de la a1quilación l60
H:1.1iOf•·:i'i;1 9) 10.5. Catnlizadorcs 16ú
t0.6. Procesos con ácido Huorhidrico 162
7 /CRAOUEO C,\TAUTICO 95 . 10.7. Procesos de alquilución con ácido sulíúríco 166
7.: Ct aquco curnlüico en lecho ñuidizudc 96 10.8. Compnración de procesos 168
7 .J Crnquco c:11ali1ico <le lecho 1uó\•il 99 10.9. Rendimientos y costes de In nlquilncrón 173
7 .). Rc;u.:i.;io11c:, de craqueo 10•1 10.10. Problema de estudio <le un caso: Alquilución 174
7.4. c .. aqueo de puruf'inas 106 Problemas 175
7 .5. Craquee de olefinas 106 Bibliograíia 176
7.6. Craqueo de hidrocarburos naftérucos 106
7.7. Craquee de hidrocarburos aromáticos 107 11/MEZCLADO DE PRODUCTOS 177 .
7·8. Cruahzadorcs de craqueo 107 11.1. P rcsión de vapor Rcid (PVR, abrcvinrurn inglesa: RVP) 178
7.9. Variable, de proceso 108 11.2 Mezclado para número de octano 182

/
 X Indice onalítlco Xl
Indice a11olitico

11.3. Mezclado pnrn otras propiedades 183 APENO ICES

11.4. Problema de estudio de un caso: Mezclado de gnsolinas t90
Problemas 193 A/Definiciones de términos de refino 267
llibliogrníío 194 B/Propicdndcs físicas 281
C/Costcs de catalizadores 295
12/l'ltóCESOS AUXILIARES 195 0/Análisis de rutina del U.S. Bureau of Mines de crudos de petróleo
12.1. Fnbricación de hidrógeno 195 seleccionados 299
12.2. Unidad de procesado de gas 198 E/Problema ejemplo de cvnluación económica 315
12.3. Eliminación de gases ácidos 201 F/Fo1ogn1ífas 321
12.•L P,occsos de recuperación de azufre 208 O/Figuras de dalos de rendimientos y costes 335
12.5. Consideraciones ecológicas en el refino de petróleo 215
12 .e. Co111 rol <le In con 111111inaci6n 1111uosíérica de las refinerías 216 Indice nlfnbérico 389
12.7. Control del nivel de ruido en las rcfincrias 2J7
12.8. Prohlcmn de estudio de un caso: Unidad de recuperación de gases,
unidad de nminüs y unidad de recuperación de azufre 217
12.Y. Pr�hlc,na de estudio de un cnso: Unidnd de hidrógeno 21&
12.10. Unidad de procesado de gas de rcflnerra 218
12 .1 1 . Unidad de t ratamienro lh.: gas con nmiuus 2J8
12.12. Plantas de rccupcracién de azufre 222
I'roblcutas 223
Uibliografi;o 22,1

13/ESTIMACI ON OE COSTES 227

13.1. Estimación empírica 227.
13.2. Estimación de curvas de costes 228
13.3. Es1i111ació11 de coeñclcntcs de los equipos principales 228
13.4. E�1i1n:11;ió11 th.:liniliv:1 229
13.5. Resumen pnrn la c�1i111uci611 de costes 229
13.ú. l11stalai.:io11cs de ahuaccnruuieuto 229
13.7. Necesidades ele Cc11c110 y ahnuccuamieuto 230
13.8. Sistemas de producción tic vapor de ngua 231
13.9. Sisrcmus de ugun <le refrigernciéu 231
13.10. Otros servicios generales 231
13.11. Aplicr,ción de las técnicas de cstimacién de costes 235
13.12. Planteamiento Jcl problema 235
llibliogrnlín 249

14/EVAI.UACI ON ECONóM ICA 251

1,1.1. Dcfi niciones 251
1,1.2. Velocidad de recuperación del inmovilizado 253
1,1.3. Tiempo de rccupcrucién del inmovihzado 253
14.4. Rcntubilídud iutrtnseca 253
14.5. Problema de estudio de un caso: Evaluación económica 258
14.6. Problcmu <le estudio de un caso: Solución cconémica 26(
Problemas 264
11,bliognofia 264
 Capítulo l
Introducción

Las modernas operaciones de una refinería son muy complejas y, para una persona
no fa1niliarizada con la industria, sería una tarea impusiblc reducir tal cumplejidad a u11
conjunto coordinado de procesos comprensibles. El propósito de este libro es presentar
los procesos de la refinería, hasta donde sea posible, en el 111is1110 orden en el cual el crudo
fluye a través de la refinería, para mostrar los fines y las iurcrrclncioncs de las unidades.
EJ método de estudio de casos presentados es el mejor para una nipkl a comprensión. y
se recomienda seleccionar un cru-lo y efectuar las cálculos de coste y rendimieutu en el
orden en que se estudian los procesos de refinado. En el capüulo J.} se expone un p10·
btema ejemplo para una reflnerla de poca complejidad.
En l.i figura J. l. se muestra el diagrama de flujo del proceso y los productos para una
,cfinería completa de gran complejidad (VCase rambiéu foto 1, apéndice F). En términos
Jcl volumen <le producto, los aceites lubricantes y las grasas representan sobuucntc una
pequeña fracción de los productos fabricados y, por consiguicurc. no se discuten en este
hbro. Sin embargo, hacen, que se requieran procesos muy complejos y costosos y son
productos de valor muy alto.
El consumo de productos líquidos del petróleo en los Estados Unidos en 197.l estuvo
por encuna de los 17 millones de barriles por dia (UPO). Se esperaba aumentara a 20
millones de OPO hacia 1980. Para hacer frente a esta demanda se requería un aumento
del 50% en la capacidad de la refinería en un período de I O años. rocsro que hay una
inedia de dos a tres años entre el momento en que se torna In decisión de construir una
unidad y el momento en el que la unidad está en funciona,nicnto, se deduce que la rua-
yor parte de esta capacidad adicional tenía que construirse en la segunda mitnd de los
década de los años 70.
Los impactos al medio ambiente de la preparación y consumo <le combustibles rcquc-
ruán probablemente que tenga lugar un cambio en la disuibución de productos (es dccu ,

CAAY-1

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2 Introducción
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menos g-soíina y 111.ís combustible destilado en ténninos de porcentaje sobre crudo). Si
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esto ocurre afectará principalmente a las operaciones de procesado de la refinería y dará
lugar �1 una recarga en la construcción de refinerías. adicionándose a la requerida, por el
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aumento :!e !:i producción.
i;I lenguaje en la industria de refino resulta poco familiar a los que no se encuentran
¡1 ' ()(l .. � .., ..... o, ......... ,v .. ,
1 1
en ella, y para facilitar la entrada a este mundo desconocido, se discutir.fo las
especificaciones de las materias primas y productos con anterioridad a las unidades de
proceso de Ia refinería. ,-.. -- - �---1-----1---·- ---1-
El apéndice A contiene un glosario de términos utilizados en las refinerías que ayu-
darán a la comprensión de las descripciones. Sin embargo, en muchos casos, no hay defi-

�..§;u
niciones estándar y un mismo término tendrá distinta significación en compañías distin-

-
tas y aun en distintas refinerías de la misma compañ ía. Por consiguiente, siempre es '
importante definir los términos con referencia a escritos o conversaciones concretas. .:-i;i
l. l. Esquema global de una refinería
La figura 1. J. muestra la secuencia de los procesos en una refinería moderna, con in·
- - -- - - --
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dicación de los principales flujos entre las operaciones.
l·I crudo .lc Jll'll�>l<!'l*) se-calienta en nrrbomc y se carga a1lna columnu tic c.Jc-rftlactón , "• ,s
<fííc; opera a..J,)JC-,>1011 auuustcuca. donde se separa en: buianos y gas húmedo más ligero, _._ ' ;
todo el intervalo de gasolinas no estabtlízadas, nafta pesada, queroseno, gas-oíl pesado y .g
"�
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8
crudo de cabeza . El crudo de cabeza se envía a la torre de vacío y se separa en una co- ¡...... _ ,_
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rricnte superior de gas-oíl de vacío y una cola de crudo reducido. !� i ._ o' s
... .,� .
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Las colas de crudo reducido procedentes de la columna de vacío se craquean térrni- !

------·- __ ,
camentc en un coquizador retardado para producir gas húmedo, gasolinas coquizadas, �) 1 J... ' < '
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gasóleo y coque.
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Los gasóleos procedentes de las unidades de crudo atmosférica y a vacío y el gasó- , ó

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o
leo procedente del coquízador se utilizan como alimentaciones para las unidades de o

º
craqueo catal itico o craqueo con hidrógeno. Escas unidades rompen las moléculas pesadas
'o
,,
en compuestos que hierven en el intervalo de la gasolina y del destilado combustible. Los "º
•• -------··
productos procedente, del craqueo' con hidrógeno son saturados. Los productos insatura- ...:._
dos procedentes del craqueo catalítico se saturan y su calidad se mejora mediante refor-
ruado catalítico o hidrogenación.
La, corrientes de gasolina de la torre de crudo, del coquizador y de las unidades de
craqueo se alimentan a un reformador cnralíuco, para mejorar sus números de octano.
Los productos de reformador catalítico se mezclan para formar gasolinas normales y
. ao
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"t •; ;'
cspeciates ,.,.. na la ven ta. o ¡¡
L.:: .ntcs de gas húmedo de la unidad de crudo, del coquizado, y de las
unidade-, fl,- r-raquco. se fraccionan�� la sección de recuperación de vapor, en gas com-
: g ¡• s �o
�o < :; o
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busuble, gas tl��ad.o del J>Ctról�p Cl'.11.,!siglas inglesas LPC), hidrocarburos insaturados ' , ... .., ..
(propuenc, outilenos y penicnos), butano normal e isobutano. El gas combustible se &·�' �g
�l z¡:a.- .g
.,
quema e·' '.?s hornos de la refinería y el butano normal se mezcla para formar gasolina o
&!�
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V:fU<I!
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GLP. Los hidrocarburos insaturados, y el ísobutano se mandan a las unidades de alquila·
ción para su procesado. o
o ,
L:1 umd:icl..¡!e alquilaclóq u tiJ'.za-ácido_J.ulfó,1l;iJ"'6'fluu1liíJ11cu coruo-cntahzador de la •
" 3
4 Introducción

reacción de la, vJcfi�S con el ísobutano, para formar iS!.')'-:lrafinas (IUC hierven en el
intérvalo <le Ia-gasohria. El-producto, denominado aJyu1lato,.,.y con un alto conterudo en,
(2iita110S: se mezcla con las gasolinas especiales para automóviles y gasolinas de'aviación.
( Los destilados medios de la unidad de crudo, del coquízador, y de las unidades de
craqueo se mezclan con los combustibles díesel, combustibles para reactores y combusti-
bles para calefacción. Capítulo 2
Eh algunas refinerías, el gasóleo pesado de vacío y el crudo reducido procedente del
crudo de base nafténica o parafínica, se procesan para la obtención de aceírcslubncantes,
Después de eliminados los asfaltenos en el desasfaltador con propano, las colas de crudo Productos de la refinería
reducido se procesan con los gasóleos pesados de vacío en una operación por bloques (eta·
pas) para producir materias base para aceites lubricantes.
Los gasóleos pesados de vacío y desasfaltados obtenidos, se tratan en primer lugar
median= extracción con disolventes, para eliminar los compuestos aromaticos pesados,
siendo después desparañnados para mejorar el punto de fluídez. Posteriormente se tratan
con arculas especiales para mejorar su color y estabilidad, antes de ser mezclados para la
formac.á, Je aceites lubricantes.

Cada refinería posee su propio y único esquema del proceso, el cual está determinado
por ,. c,, •• ,vo disponible, costes de operación y demanda de producto. El modelo ópu-
1110 ,1,. íl11io para una refinería viene dictaminado por consideraciones económicas. y no
hay dos refinerías que sean idénticas en sus operaciones. Mientras el consumidor medio tiende a pensar que los productos del petróleo consís-
ten en unos pocos, tales como gasolina, combustible para reactores, queroseno, etc, un
estudio de las refinerías de petróleo y plantas petro((_uímicas realizado por el America�
Peuolcum lnstitut, (API) reveló que se fabrican porenclma dé los 2 000 productos,
según especificaciones individuales [ 1 ). La tabla 2.1 muestra el número de estos produc-
to, individuales agrupados en 17 clases (2 ].
En general, los productos que impone el diseño de la refinería son relativamente po-

•
1.'t.>s en número, y los procesos básicos <le la refinería se basan en productos de gran es·
cala, tales como gasohna, combusublc para reactores, y combustible díesel, El almace-
11a111ie11lo y la eliminación de desechos son caros y es necesario vender o utilizar todos los
productos del crudo, aun cuando alguno de los materiales, tal como fuel-óleo pesado,
deba ser vendido a precios inferiores al del coste del crudo. Para determinar si ciertas
fracciones del crudo deben ser vendidas como tales (es decir, como fracciones del primer
destílado) o procesarse posteriormente para producir productos con un valor más alto,
hay que hacer estudios económicos. En general, el valor más bajo de un hidrocarburo es el
valor de su poder calorífico o su equivalente en fucl-ólco (EFO, siglas anglosajonas FOE).
Este valor siempre se establece por la localización, demanda, disponibilidad, curacrcrfsü-
cas de combustión, contenido en azufre, y precios de los combustibles contendientes.
Para comprender la necesidad de los diversos procesos de la refinería es necesario un
conocimiento de las propiedades físicas y químicas de los productos del petróleo. Para
proporcionar una representación ordenada de los productos de la refinería, en los siguicn-
tes párrafos, se describen en orden de pesos específicos crecientes y volatilidades decre-
«entes.
La industria del petróleo utiliza un método taquigráfico de nomenclatura de los com-

5
6 Productos de la refinería Productos de la refinería 7
puestos hidrocarbonados, el cual los caracteriza por el número de átomos de carbono Generalmente se mide en libras! , en pies cúbicos estándar (siglas anglosajonas sel) a
y enlaces no saturados en la molécula. Así, por ejemplo, el propano se representa como 15,6•C (600F) y a una presión absoluta de I atm., o en barriles EFO (barriles equí-'
=.
C y el propileno como c3 Los átomos de hidrógeno correspondientes se supone valentes de fuelóleo, con el mismo poder calorífico). Las propiedades físicas del metano'
cs�án presentes a menos que se indique lo contrario. Esta notación se utilizará en todo se exponen en la tabla 2.2.
este libro. El etano (C2) se utiliza como combustible de refinería o como materia prima para
producir hidrógeno o etileno, los cuales se utilizan en procesos pcrroquúnícos, En
TABLA 2.1 algunas ocasiones el etileno y el hidrógeno se recuperan en la refinería y se venden a ·
plantas petroquímícas.
Productos fabricados por la industria del petróleo en EE.UU. El propano (C3) se usa frecuentemente como combustible de refinería, pero tam-
b1é11 se vende como gas licuado del petróleo (CU') cuyas propiedades las especifica la ·

Clase Nú,nero TA8LA2.2

Propiedades físicas de las parafinas
Gas combustible 1
Gases licuados 13 Pun10 de Punto de
Gasolina 40 ebullición fusión Densidad Densidad
Motor 19 Cn (ºF) (ºF) (60/6<:f> F) o APJ
Aviación <)
Otras ( tractores, marina. e tc.) 12 Mclano l -258, 7 -296,5 0,30 340
Combustibles para turbinas de gas (prop. a chorro) s Etano
Propano
2
3
-]28,5
-•13, 7
-297,9
-305, 8
0,356
0,508
265,5
147, 2
Querosenos 10
Destilados (combustibles diese! y fuel-ólcos ligeros) 27 Butano
Fuclólcos residuales 16 normal 4 31, 1 -217, 1 0,584 110,6
Aceites lubricantes l 156 iso 4 10,9 -225,3 0,563 ll9,8
Aceites blancos 100 Ocian o
Preventivos de oxidación 65 normal 8 258,2 -70,2 o, 707 68,7
1\<.:�1\CS para cables y transformadores 12 2, 2,4 8 210,6 -161,3 0,696 71,8
271 2, 2, 3, 3 8 223,7 219,0 0,720 65,0
rt"r-.s 113 Decano normal 10 345,5 -21,4 0,734 Gl,2
Aslaltos 209 Cetano, normal 16 555,0 64,0 o, 775 51,0
Eicosano normal 20 H50,0 98,0 0,782 49,4
"u<s1ues 4
'"'"':;.. os de carbón s Triacontano
Productos químicos, disolventes y otros 300 normal 30 850, O
815,0
147,0 º·0,823
783 49,2
2, 6, 10, 14, 18, 22 30 -31, O 40,4
2 347
Generalizaciones:
l. El punto de ebullición se eleva con el aumento en el peso molecular.
2. 1 Productos de bajo punto de ebullición 2. El punto de ebullición de un hidrocarburo de cadena ramificada es inferior al de
u clasificación en productos de bajo punto de ebullición incluye compuestos que cadena lineal con el mismo peso molecular.
están en fase gaseosa a temperatura ambiente y presión atmosférica: metano, etano, 3. El punto de fusión aumen ta con el peso molecular.
propano, butano y las correspondien tes olefínas, 4. El punto de fusión de un hidrocarburo de cadena ramificada.�s in�erior al de cad�na
. lineal con el mismo peso molecular, a menos que la ramiflcación de lugar a srmetnas.
El metano (C1) se utiliza normalmente como combustible de reñnería, pero puede
utilizarse como materia prima para la producción de hidrógeno por craqueo pircl ítico. 5, La densidad aumenta con el peso molecular.
6. Para propiedades más concretas de parafinas, véase la tabla 8.2.
8 Productos de la refinería Productos de la reltneris 9
Natural Gas Proccssors Association (NGPA)l7). Especificaciones caracterísucas son una valo de la gasolina. Aunque el isobutano se encuentra en el crudo, su principal fuente
presión manométrica de vapor máxima de 14,29 atrn, (210 psig) a 37,8°C (IOOOF) y un de abastecüníento son las unidades de craqueo con hidrógeno y las plantas de proce-
punto de ebullición del 95% de 38,33ºC ("-37°F), o inferior, a la presión atmosférica :,;,do de gas natural. El isobutano no utilizado como alimento en la unidad de alquila·
de 760 m1,1X¡;. En algunas instalaciones se separa el propílcno para ser vendido a los ción, puede venderse como GLP o utilizarse como materia prima para la fabricación
fabrican 1,·s de nolipropíleno. de propileno, Cuando el butano se vende como GLP debe estar en concordancia con
Los butanos presentes en el crudo y los producidos en los procesos de la refinería las especificaciones de la NGPA para el butano comercial. Estas incluyen una presión
se utilizan como componentes de la gasolina, y en el procesado de la refinería así como manométrica de vapor de 4,76 atm. (70 psig.) o inferior a 37,SºC (l<JOOF), hirvien-
también e, e! GLP. Debido a que su presión de vapor es inferior a la del ísobutano (i-C4 ), Jo un 95% a una temperatura igual o inferior a 2,2°C (36ºF) a la presión atmosférica
el butano normal se utiliza preferentemente para la mezcla en gasolinas para regular Je 760 nunlig. El butano como GLP posee la desventaja de un punto de ebullición clara·
su presión de vapor y dar lugar a un mejor arranque en tiempo frío. El butano nonnal mente elevado [OOC (32ºF) a 760 mmHg) y en invierno no resulta satisfactorio para la
tiene una pres.ón de vapor Reid.(PV R, siglas anglosajonas RVP) de 3,54 atm, comparado calefacción cuando se almacena en el exterior en regiones cuyas temperaturas frecuen·
con las 4,83 aun PVR del ísobutano, pudiéndose añadir más n-C4 a las gasolinas sin iemente están por debajo de los OOC.
exceder las especificaciones de la PVR, de la gasolina resultante. Sobre base de volumen Mezclas de butano y propano se venden igualmente como GLI', estando sus propíe-
la gasolina tiene valore, de venia más al tos que los del GLP; de esta forma, es preferible Jades, así como el procedimiento para los ensayos estándar, especificados por la NGPA.
mezclar tamo butano normal como sea posible en la gasolina. El butano normal se uti- La propiedades medias del propano comercial y del butano se exponen en la ta·
liza asimismo come materia prima de las unidades de isomerización para la formación bla 2.3.
de ísobutano.
!.! GasoHna
TABLA 2.3 Aunque un examen realizado por el API muestra que las refinerías fabrican unos 40
Propiedades del propano y butano comerciales upos de gasolinas, un 90% del rotal de la gasolina producida en los Estados Unidos se
uthza como combustible para automóviles. La mayoría de las refinerías producen gaso-
Propano Butano llna de dos categorías, normal y especial, y además suministran gasolina con su contenido
Propiedad comer. comer. en plomo bajo o nulo, para cumplir con las normas amícontanunacíón.
1
La diferencia principal entre los combustibles normales y especiales es su compor-
Presión de vapor, kg/cm tamiento antidetonante. En 1973 el número de octano. según el método de investigación
21ºC 8,7 2,2
J<I número de octano NOl (siglas anglosajonas RON) fue alrededor de 94 para las gasolí-
38ºC 13,5 4,1
nas normales (ver apart. 2.3) y alrededor de 99 para las gasolinas especiales. El mi·
54ºC 20,0 6,8
mero de octano NOJ para las gasolinas con un contenido de plomo bajo o nulo, fue
Densidad específica del líquido 60/600F 0,509 0,582 alrededor de 91.
Punto de ebullición inicial a I aun ºC -46 -9 El número de octano registrado es la media aritmética entre el número de octano
Punto de rocío a I atm ºC -43 -4 del motor y el de investigación y por término medio es cuatro unidades inferior al NOJ.
Calor especifico del líquido a l 5°C, kcal/kg ºC 0,148 0,138 Las gasolinas son una mezcla compleja de hidrocarburos con un intervalo de cbulli-
Calor específico del gas a 15ºC kcal/kg ºC 0,102 0,096 c,ón de 100 a 4(J()OF tal como señala el método ASTM. Los componentes se mezclan
Límites de ignición,% de gas en el aire para proporcionar una elevada calidad antidetonante, un fácil arranque, un rápido calen-
Limite inferior 2,4 1,9 tamiento, una baja tendencia a la formación de bolsas de vapor, y un bajo contenido
Límite superior 9,6 8,6 de depósitos en el motor. Gruse y Stevens (6) dan una amplia relación de propiedades de
Calor latente de vaporización en el p. de ebullición kcal/kg 103 92 g..u.oHnas y la forma corno éstas vienen influenciadas por los componentes de la mez-
Poderes caloríficos: cla. Sin embargo, para un diseño preliminar de la planta, los componentes utilizados
kcal/kg de líquido 11 960 11 170 para la mezcla de gasolinas de motor, pueden limitarse a la gasolina ligera del primer
kcal/m3 ,le, gas (ISºC, 1 aun) 22 796 29 830 destilado. el reformado catalítico. la gasolina craqueada catalíticamente, gasolina hidro·
craqueada, el polímero de alquila to y el n-butano.
El ísobutano alcanza su máximo valor cuando se utiliza como materia prima en las Aditivos tales como antioxidantes, desactivadores de metal y agentes anuatascantes,
unidades de alquilación, donde reacciona con compuestos insaturados (propanos, bula· no se consideran individualmente ahora, pero se incluyen en el costo de los productos
nos y pentenos) para for!11ar compuestos de elevado octanajc, que hierven en el ínter- �uimicos antidetonantes adicionados. La cantidad y el coste de los agentes antidctonan-
1<1, si se utilizan, deben determinarse efectuando cálculos de mezclas de octano.
 Productos de la refinería Productos de la rcttnorie 1'
10

L:is gasolinas ligeras directas (siglas anglosajonas LSR) constan de la fracción C,- n�rías Y, en 19f2, la producción de gasolinn fue la 111:1yor ele cualquiera de las induslri·;
bat"' en l¡°' llstndo, ,Unidos. La, 204 millones de toneladas de gasoli11:1 producidas ci
l 9U"F <le los cortes <le 11.tfla del crudo <le la eolunmu.
Al�111i;,s ,cli11c,í:os cortan n 82ºC (ll!O"f') o :i 93°C (200º1') en ve,. de a ll8ºC :e 1e101.' nd •s1 9J!o�ucc,�nes <le acero y 11111dcr:i y otros productos de gr:111 volumen 14) o'
esta es la fracción a la que no se puede materialmente sta, •.nas e v-� rue ottJizadu en turismos y camioues. · \
( L 900F), pero, en cualquier CilSO, El mercado de la gasolina de aviación es relativamente pequeño y se estima solamen
aumentar su grado de octana]c mediante reformado catalítico. Como consecuencia, se
te alrededor del 3% d�I '."creado de la gasolina. Por esta razón 110 se considera general'
procesa separadamente de las fracciones más pesadas de gasolina directa y generalmente mente en el diseno preliminar de la refinería.
requiere solo un lavado cáustico o una ligera hídrogenaclón, para producir una cantidad
de gasolina para mezclado. lln algunos casos es necesario estabilizar las gasolinas di· 2.3 Especiñcaciones de la gasolina
rectas ¡,ara convertir los mcrcaptanos residuales en dísulfuros para dar un producto
dulce (ensayo doctor). Existen varias .propiedades importantes de la gasolina, pero las dos que tienen efec-
Para un máximo octanaje sin adición de plomo, algunas refinerías han instalado tos n ay res son el
� � 1nterva!o.?c ebullición y las características antidetonantes. '
unidades de ísomerización para procesar la fracción LSR de gasolina dírccta ligera. .E-1 u11erv�Jo de eb�.U1c1on de la gasolina detennina la faciJidad de arranque, la ¡11•
El reformado catalítico es la gasolina producto C{ del reformado catalítico. La tcnsida� de la aceleración, las pér�idas por dilución en el cárter y la tendencia hacia la'
gasolina directa pesada (siglas anglosajonas
HSR) y las gasolinas del coquizador se uti- formación de b�lsas d.e vapor. El uempo de calentamiento del motor viene influenciado
lizan como alimento para el reformador cataJítico y, cuando las necesidades de octanaje ��/1 p�rcenlaJe destilado a l 58°F y a la temperatura a la cual ha destilado el 90% según
lo requieren, las gasolinas craqueadas cntalüicamente y las craqueadas con hidrógeno �1. ·I calentamiento se expresa en términos de miltns de funcionamiento re<iueridos:
esta unidad para incrementar los niveles de octanaje,
�.ara des�rrollar completamente I�
potencia sin un uso excesivo del estrangulador. Un
pueden asimismo ser procesadas por
Las condiciones de procesado del reformador catalítico se controlan para conseguir las calentamiento de �os a cuatro nullas se considera smisfactcrio y las relaciones ente· I· '
,,ntidetonantcs deseadas del producto en el intervalo de 90 a 100 NOI claro temperatura extcnor y el porcentaje destilado para unas propiedades de caleutamicn- ·
¡,ropieda�z,
to aceptables son: '
(sin plomo).
Las gasolinas del craqueador catalítico o del craqueador con hidrógeno se utilizan
directamente corno gasolinas de mezclado, pero en algunos casos se aumenta su grado '11. destilado a 7Cf'C ( 1 5 8º F) 3 11 19 28 38 53
mediante rcfonnado catuluico, antes de mezclarse para fonnar gasolinas de motor. Temp. ambiente minnna ºF 80 60 40 20 O -20
La gasolina pol imcra. se fabrica poi' polimerización <le los hidrocarburos o1efínicos
para producir parafinas en el
intervalo de ebullición de la gasolina. La reciente tecnolo- (...¡1 �lilucin en el cár.te� está cont.'.olada poi· la temperatura :1 la cual ha desulado el
gía de las refinerías favorece más a los procesos de a1quilación más que a los de polimcri- 90'1o
.. segun A. TM Y es asmusmo f�nc1on de la temperatura exterior. Para mantener la di·
zación debido a que se pueden fabricar mayores cantidades de productos de octanaje n1ás lución en el carter dentro de unos l ímites accprables, la volatilidad deberia ser:
alto a partir de las olcfinas ligeras disponibles.
L:1 g_asolina alquiladn es el producto de l:i reacción del lsobutano con el propiJcno, Temp, ambiente minima, o r, 80 60 40 20 O 20
burilcno o pcrndcno pnra producir hidrocarburos de cadena ramificada en el intervalo Destilación ASTM 90%, o F 370 350 340 325 310 300
de ebullición de la gasolina. La alquilación de una can1idad dada de ole fina, produce dos
veces tanto combustible ele motor de mayor octanaje come pueda producirse por alqui- La tendenci� a la formación de bolsas de vapor está relacionada directamente con la
!ación. Además el número de octano de mezcla (NOI) del alquilado es mayor y la sen· PYR de I� gasolina. P�ra controlar la formación de bolsas de vapor In rcsión de v·
de la g.asohna no deber1a exceder los siguientes Jíniites: ' p apor
sibilidad al plo1110 más grande que el de la gasolina polí,nera.
El butano normal se mezcla en la gasolina para dar la presión de vapor deseada. La
presión de vapor (expresada corno PVR) 'de la gasolina es un compromisu entre una PVR Ten1p. PVR 111:lX.
alta para mejorar las características <le urrauquc y una PVR bajn para prevenir la [or- an1bicnte pcnnisible kg/cu1,
rnación de bolsas de vapor y reducir lns pérdidas por evaporación. Corno tal. cambia con la 60 0,9
estación del año, y, sobre el nivel del ruar, varía entre 5 l ,7 1 111111 de l lg ( l O psi) en ve· 70 0,8
1;_11lo y 775,7 mm de llg (15 psi) en invierno. (01110 el butano tiene un octanaje alto de
80 0,7
mezcla, es un componente deseable de la gasolina y las refinerías lo introducen en sus ga- 90 0,6
solinas tanto corno lo permite la li,nitación en la presión de vapor. El isobutano puede

Js•tct�t)'
también utilizarse para este íin. pero su mayor presión de vapor permite una cantidad
menor para ser incorporada, que el n-butauo. de v_apor Rcid es aproximadamente la prcsiim de vapor de b gasolina a
en libros por pulgada cuadrada absolutas (Designación ASTM: 0-323).
Desde los años 40 la gasolina ele motor ha sido el principal producto de las refi-
 12 Pro<i11c1os de la refinería Productos de la reíineríe
13
L.1 allí lud afecta a varias ¡11opicd:1dcs de 1:-i gasolina, la más importante ele las cuales 61 consumo de aceites de calefacción ocupa el segundo lugar después de la gasolina en:
es la pérdida 1>01· evaporación y l:1 demanda de octanaje. L1 demanda de número Je octa- volumen de productos de la refiucría, pero se espera que los combustíbles para reactores I
no viene afectada grandemente por la altitud y para un avance del encendido constan le, del tipo queroseno tengan el máximo desarrollo potencia! en el futuro,
es alrededor de tres unidades inferior para cada 304,8 111(1000 pies) de altura. E11 la prác- , Esto reflejará la expansión de los viajes aéreos y su ca,nbio hacia aviones mayores y :
uca, sin embargo, el encendido esta generalmente avanzado para alturas importantes, mas veloces.
pam mejorar el Iunclcnamlcuto del motor. siendo el efecto neto el reducir el NOI de la
gasolina, alrededor ele tres unidades para cada 5000 pies de mcrcmcruc en la altura. La
demanda de octnnnjc varía de 7 a 12 NOI parn el mismo modelo de motor debido a las 2.5. Cmnbustibles para reactores
diferencias de puesta a punto, depósitos del motor y falta de ajuste. La tabla 2.4 contiene
algunos efectos típicos de variables sobre la demanda de oct anaje del motor. El combustible para reactores comerciales es un producto en el intervalo de ebullición
l;Jiistcn dos tipos de número de octano para los motores de gasolina: los dcternuna- del <1uc�oseno Y cuya combustión debe ser li111pia. Las cspecific.iciones ASTM para
dos por el "método del motor" (NOM) y los determinados por el "método de investi- co,�1busL1bl�s. para reactores comerciales se exponen en la tabla 2.5. Una de las cspccifl-
gación"(N01}. Ambos métodos utilizan el mismo ensayo básico del motor, pero operan cacroncs criticas es el punto de humeo, el cual Iimlta el porcentaje de productos era·
bajo condiciones distintas. El Nól (ASTM 0·908) represento el funcionamiento durante queados al_l?S en aro1ná!icos que puedo ser incorporado. Las especificaciones limitan Ja
una conducción n baja velocidad. cuando la aceleración es rclnuvamente frecuente, y el concentración de aromáticos al 20%. El craqueo con hidrógeno satura los ;;roin:lticos
NOM (ASTM 0.357) es '"'" guía para el funciouamicnto del motor a altas velocidades en prodt��tos craquoados y aumenta el punto de humeo. La especificación del punto de
o bajo condiciones de elevada carga. La diferencia entre los números de octano de ínvcs- c.ongclac1on es muy baJa.( 40°F max.) y el hidrocraquco se uliliza 1a111hié11 para isomc-
tigacióu y del motor de una gasoliun es un indicador de los cambios cu el funcicnamicn- nzar las pnrafinas y rebajar el punto de congelación. El craqueo con hidrógeno produce
to bajo nmbns conducciones ele ciudad y carretera y se conoce corno la "sensibilidad del no.nnahncnle un punto de hu111co. para el combustible de propulsión a chorro
,nuy
combusublc". bajo (de 14 a .J6i cunndo se efectúa el craqueo e11 presencia de una pequeña cantidad
de sulfuro ele hidrógeno.

rAIJLA 2.4 TABLA 2.5

Efectos de variables sobre la demanda de octnna]c
Caracterfsticas de los combusubles para aviones a reacción
Variable Efecto sobre la demanda de octanajc
Propiedad Tipo A Tipo II Tipo A·l
Al1i1ud -3 NOl por 1 (KlO pies de i11crc111e1110 e11 lll altitud
Humedad 0,5 NOJ para un inc,emen to del I O'ló en la hu· Densidad o API
medad rcl. a 70° F. �1ax 51 57 51
Velocidad del motor -1 NOI para un incremento de 300 rpm Min 39 45 39
Temperatura del aire +. 1 NOI por cada 20ºF de aumento Temp. destilación, ºF
Avance del encendido + 1,5 NOI por l O de avance Max 1 0% evap. 400 400
Temperatura del refrigerante + 1 NOJ para cada J ()OF de aumento Max 50% evap. 450 370 450
Depósitos en la cámara + 1 a 2 NOI de l 000 a 6000 millas Max 90% cvap. 170
de combustión Mox PEF 550
Punto de inflamación, ºF 550
Min 110
110
Max 150
2.4. Combustibles destilados l50
Punto congelación, °F, max -10 -GO
Los combustibles destílados pueden dividirse en tres tipos: combustibles para reacto- -58
Azufre %, max 0.3 0.3
res, combustibles (para motores) díescl y aceites de calefacción. 0.3
Aromáticcs, % vol. max. 20 20 20
Estos productos se mezclan ::i partir de diversas corrientes de la refinería para satis- Oleflnas, 'ló vol. rnax. 5
facer las especificaciones deseadas.
 l'rod11ctos de la roltncrto Productos do /,i rettnorio 15
14
El combustible para ,·cactorcs se mezcla il partir de querosenos dcsulfurados o con un • Las propiedades... de ignición de los combusubles diesel se expresan en ténninos del
bajo contenido en azufre, craqucdos y con cantidades de gasolina para mezclado craquea· numero �e cerano. Este es 111uy similar al número de octano de la gasolina y expresa el
da con hidrógeno. porccnt�JC en volumen de cetano (C161134 alta calidad de ignición) en una mezcla con I
Los dos tipos básicos de combustibles para reactores son la nafta y el queroseno. La alfa-mctllnaftaleuo (C" H 10 baja calidad de ignición).
nafta para combustible para reactores se produce principalmente para el ejército y consti- . El combusuble se ulil�ia para cJ funcionarnicnto de un motor diescl de pruebas es·
tuyc un material con un amplio intervalo de ebullición que abarca los intervalos de la tandar de acuerdo con el me todo de prueba AS'fM D·6 l 3·62.
gasolina y el queroseno. En caso de emergencia nacional. habría una tremenda deman-
da, de combustible para reactores y para satisfacerla se necesitarían ambas, gasolina y 2.7. Combustibles ¡,ara locomotoras diese!
queroseno. El combustible para reactores militares JP-4 es muy similar al combustible lll _mayor mercado individual para los combustibles diese! es para motores de locomo-
ASTM Tipo ll, y las cspccíflcacioncs límite son generalmente el punto de congelación toras diesel 15] Y,.en 1964, este mercado constituyó más de la tercera parte de todos las
(de -60 a -76º1' max.), peso específico (de 45 a 57°API), PVR (2,0 a 3,0 psi) y aromé- ventas de combustibles diésel.
tices (del 20 al 25% max.). El amplio intervalo de ebullición (del 150 a 550"F) permite . Los combustibles �ie�cl para locomotoras son similares n los combustibles dícscl
una gran Flexibilidad en el mezclado, pudiéndose utilizar queroseno, nafta y gasolinas de mas pesados de automóvil, pero poseen intervalos de ebuUición más elevados (hasta
bajo octana]e. 7QOOF de punto fimd} y números de cetano más bajos {de 40" 45).
Las cantidades caractcristicas de cada componente son:
2.8. Aceites de cnlcíacciim
Cornponcnte Porcentaje Especificaciones
1 en In 111c7...Cl.t limitantcs Aunque el consumo �e productos del petróleo para cakfacción :11nbie11t.1I ocuparon
el segundo puesto d�spu.�s de la &�solina en 1965, el consumo variaba amptiamcnrc de
acu��do .con la localización y el cluna. Las especificaciones AST�1 para aceites de cale·
Naftu 90·100 Destilación /\PI
�acc,on:; ex¡,01�11 en la ta.bb 2.6. Los destilados tic fuelóleo principales son los fucl-
l, Gasolina 25·40 l'VR, API
' 1
Punto de congelación oleos N. 1 Y N. 2. El fueloleo N.0 1 es muy similar al queroseno, pero posee general-
Queroseno 35.45 ,nen.te �� punto de ílu1de� y el punto final más altos. Las especificaciones línlile son la
destilación, el punto de fluidez, el punto de inflamación y el contenido en azufre.
Los combustibles para reactores se mezclan a partir de varios componentes para
alcanzar una mezcla de nunhuc coste que satisfaga las especificaciones. TAIJLA 2.6
Consideraciones de seguridad liuiitan los combostiblcs para reactores comerciales
a productos con un intervalo de ebullición ,nás estrecho (350 a SSOºF) el cual se vende Especificaciones de los aceites ele calefacción {ASTM D·396·63T)
corno .IP-5 ASTM Tipos A y A· 1, o corno Jel·50 Las diferencias principales entre estos
son los puntos de congelación, los cuales varínn Lle -'10 a S8ºF como máximo, Ade- N.0 1 N.0 2 N.0 4
más del punto de congelación las especificaciones lítnitc son el punto de inflaruación (de
J lO a lSOUF), destilación, y contenido en aromáticos (20 % como maximo). Min. punto de inOamación, ºF 100 100 130
Max. punto de Ouldez,ºF o 20 20
2.6. Combustibles para motores diese! de automóviles Temp. destilación.OF
Volatilidad. calidad de ignición y viscosidad son las propiedades más importantes max. cvap. 1 ()% 420
de los combustibles de automóviles dicscl. E.1 combustible dlcscl N.0 1 (llamado algunas rnax. cvap. 90% 550 040
veces supcr-dicsct) se fabrica a partir de reservas vírgenes poseyendo números de octano min . 540
por encima de SO. Tiene un mtcrvalo de ebullición de 360 a 6000F y se utiliza en mo- Viscosidad, cSt@ 1 OO"F
toros muy revolucionados de camiones y autobuses. max, 2,2 3,6 2G,4
El combusnble dicsel N.º 2 es muy similar al fuclólco N.0 2 y posee un intervalo min, i, 4 2,0 5,8
de ebullición más amplio (de 350 a 6SOºF) que el Nº t. Usualmente contiene algunos Densidad rnin,0 API 35 30
materiales craqueados y puede ser mezclado a partir de la nafta, queroseno y aceites cíclicos Residuo de carbón sobre
ligeros craqueados. Las especificaciones limitantes son el punto de inflamación (de 10% residuos, % rnax o. rs 0,35
120 a 125ºF co1110 minhuc), contenido en azufre (nuíxi1no 0,5%) intervalo de dcsti· Cenizas,% en peso max. O, I O
lución, número de ce tan o (mínimo 52) y un punto de ñuidez [máximo de 1 O a+ 1 O).
16 Producto» ele /¡¡ rcfi11orio

El [uclólco N.º 2 es 111uy shuitnr al combustible diese) N.º 2. contiene materiales era·
qucados y se mezcla a partir de la nart:i, queroseno, dicscl y aceites ciclicos craqueados.
Las especificaciones l imite son el contenido en azufre (de 0.25 al 0.5% como máxhno],
punto de fluidez (-JO a + 5 como máximo) y punto de inílamación (rnin 120ºF).

Z.9. Fuelólcos residuales Capítulo 3

M,ís del 60% del fuelólco residual se importa en los Estados Unidos. Se compone
de las parles 111,is pesadas del crudo y está generalmente en los residuos de las coluru-
nas de destilación a vacío. Se vende a precios muy bajos (algunas veces a precios in ferio·
Materias primas de una refinería
res al del crudo H partir del cual se produce) y se considera corno un producto secunda·
rio. Especificaciones críticas son la viscosidad (1 JO SSF a 122°F cerno mñxtmo) y el
contenido en azufre (máxímo del 1,0%). Esta especificación máxima será rebajada indu-
dablcmente dentro de pocos años debido a la regulación de la contaminación aunes-
férica.
Corrientemente solo pueden ser quemados fuclóleos con un contenido bajo en azu-
frc, en algunas regiones, y esta tendencia se está extendiendo rápidamente. Sobre la
costa oeste de EE.UU. el azufre máximo permisible es del 0,5%cn peso.

llll.ll,IOGRAFÍA

J. Arncr. Petrel. lnst. Jnform. llull. N.º t 1 [Philadelphia, Pa., 1958).

.c: •.
ma t cna ' es el petroleo
iasico para J as re nmenas
pruna 1·· ' o crudo de petróleo,
. aunque
en algunas regiones se incluyen como materias primas de refinería crudos sintéticos pro·
cedentes de otras fuentes (Cilsonita, arenas alquitranadas, e tc.). Las composiciones quí- 1

2. W.F. llland y R.L. Davidson, cds., "Pctroleum Proccssing llandbook" (McGraw-llill micas delos crudos de petróleo son sorprcndcnternente uniformes. aunque sus caracrc-
Jlook Company, New York, 1967), p. J l· I. rístlcas físicas varían ampliamente. La composícíón clemcntat del crudo de petróleo csni
3. lbid, 1>. 11·10. comprcndída normalmen te cien tro de I os siguientes intervalos.
4. lbid, p. 11-12.
s. )bid, p. 11 ·39. Elementos %en peso
6. \V.A. Crusc y D.R. Stevcns, "Chemical Technology of Pctroleum;'3ª cd. (McGraw-llill
Book Company, Ncw York, 1960). Pp 424-472. Carbón 84 · 87
Hidrógeno 11 · 14
7. "Publication 2140-72, Liquefied Petroleurn Gas Specifications and Test Mcthods"
/\1.ufrc 0-2
(Natural Cas Processors Assoc., Tu Isa, Okla., 1972).
Nitrógeno
°.}._¡
En los Estados Unidos los crudos de petróleo se clasifican co1110 de base parafínica,
base naíial6�,!�.a, base asf¡íltic.:i, o base mixta. Existen algunos crudos de petróleo c11 el
Este de los .li�UU. que licuen un ��ntenido en aromáücos superior al 80%, y que se
conocen con�o-'frudos de base aromauca. El U.S. Bureau of Mines (3,5/ ha desarrollado
un �1slc.'!'ª/<1uc clasifica al crudo de acuerdo con dos fracciones clave obtenidas en In
destilación' N.0 1 de 250 a 275°C a la presión atrnósfcrica y N!' 2 de 275 a 30QOC 3
40 mml lg de presión. El peso específico de estas dos fracciones se utiliza para clasificar
los crudos de petróleo en distintos tipos, tnl corno sigue:

OARY-2 17
 18 Malerias primss de une reiinertn Materias primes' de unas rcitncrin 19
Contenido en azufre
Fracciones clavc.?Al'I
El contenido en azuñe y 1:, densitf,1d API son la� dos propiedades que tienen muyor
influencia en el valor del crudo <le petróleo. El contenido en azufre se expresa co1110
2
tanto por ciento cu peso de azufre y varía desde menos de un 0,1% hasta más de un
5%. Los crudos con un contenido mayor al 0,5% de azufre requieren generalmente un
Parafina ;;,, 40 ;;,. 30 procesado 111:ís extenso que los que poseen un contenido en azufre inferior. Aunque el
Parafina, intermedio ;;;, 40 20· 30 término de crudo "ácido" hacía referencia Iniclahuente a los crudos que contenían
Intermedio, parafina 33 · 40 ;;,. 30 sulfuro de hidrógeno disuelto independientemente del contenido total en azufre, ha
Intermedio 33 · 40 20 · 30 venido a significar cualquier crudo de petróleo con un conicnído en azufre suficiente-
lntcrmedio, naftcuo 33 · 40 .;;; 20 mente alto para requerir un procesado especial. No existe una línea divisoria clara en-
Nafteno, Intermedio ,;;; 33 20· 30 tre los crudos ácidos y dulces, pero el contenido 011 azufre del 0,59& se utiliza corno
Naftcno < 33 ,¡; 20 criterio frccuen temen te.
Las clasiñcaclones paraffníca y asfáltica de uso corriente se basan en las propie- Punto de fluidez
dades del residuo obtenido con la destilación no destructiva y son más descriptivos para
el refinador debido a que expresan la naturaleza ele los productos esperados y el proce- 131 punto de fluidez es 1111 indicador aproxnnado de la parafiuidud y aromaticidad
relativa del crudo. 131 punto de fluidez rnás bajo corresponde a un 111íni1110 contenido
sacio necesario.
en parafinas y á un n1:íxi1110 contenido en aromáticos.
3.1. PropicdacJe:s del crudo de petróleo
Residuo de c:1rb611
El petróleo es muy complejo y, excepto para los componentes de bajo punto de
ebullición, el refinador no efectúa ningún intento de análisis para los componentes El residuo de carbón se detcrnuna por deslilación a un coque residual en ausencia
puros contenidos en el crudo de petróleo. Sobre el crudo se realizan pruebas analíticas de aire. 131 residuo de carbón se relaciona aproximadamente con el contenido asfáltico
rclatívamcntc sencillas y los resultados de las nusmas se utilizan junto con correlacio- del crudo y con la fracción de aceite lubricante que puede recuperarse. En la mayoría
ncs emp íricas para la evaluación del crudo de petróleo como materia prima de la refi- de los casos cuanto menor es el contenido en carbón mds valioso es el crudo.
ncría en particular. Cada crudo se compara con las otras materias primas disponibles y,
basándose en la real iznción del producto se le asigna un valor. Las propiedades más Contenido en sales
útiles son: Si el contenido en sales del crudo, cuando se expresa co1110 NaClt es 111:iyQr que
JO Jb/1000 bl., generalmente es necesario desalar el crudo antes de su procesado. Si
Densidad ,0 API. no se elimina la sal, pueden encon trarse problemas serios de corrosión.
L.1 densidad de los aceites de petróleo se expresa en términos de densidad API
mejor que en términos de peso específico; se relaciona con el peso específico de tal Factores de caracterización
manera que. un incremento en la densidad API corresponde a una descenso en el peso Existen varias correlaciones entre el rcndlnuento y la parafínidad y aromaticidad del
específico. Las unidades de densidad APl son o A('I y pueden ser calculados a partir crudo de petróleo, pero los utilizados más ampliamente son el UOP o .. factor de carac-
del peso específico mediante la siguiente ecuación: tentación Watson" (Kw) y el "índice de correlación" del U.S. Burcau of Mines
(IC, siglas inglesas CI).
(141,5)
ºAl'l = -131,5 Kw = (To) /.I /G
1
pes. esp.
IC = (87 552/To) + 473,7G 456,8
donde
Ambos, el peso específico y la densidad API, se refieren al peso por unidad ele volu-
mcn a 60º F. El peso especifico de los crudos de petróleo puede variar desde menos T11 = punto de ebullición medio, ºR
de IOOAPI a más de SOºAPI pero la mayoría de los crudos se hallan comprendidos en
el intervalo de 20a 45ºAPI. G = peso específico a 60" F.
 Matcrlas prln1as de voas refinería Materias primas de unas refinería 21
20
l�I r:,clor de caractcri,.ación \V:1tso11 csui comprcndidu entre menos ele l O para mate-
rias altnruentc :iro1u,íticas hasta cusi 1 S p;u;, compuestos altamente p:1rafínicos. Los cru-
dos de pc:11·ólco presentan un intervalo 111.is csuccbo pa1:1 Kw y varían desde l0,5 para
crudos altamente nafténicos hasta 12,9 para crudos de base parnfinica.
El Indice de correlación es útil en la evaluación de las fracciones individuales pro·
eedcntes del crudo de petróleo. La escala del IC se basa en las parafinas de cadena final
el IC de O, y en el benceno que posee un valor para el IC de
que poseen un valor para
100. Los valores del JC no son cuanütativos, pero un valor más bajo de IC hace más alta
1:, concentración de hídrocarburos parafínicos en la fracción, y cuanto mayor sea el valor
del JC mayores son las concentraciones de naftcnos y aromáticos (6 ).
20
Contenido en nitrógeno
Un contenido alto en nitrógeno es indeseable ya que los compuestos orgánices
niLrogcnados son causa ele serios envenenamientos en los catalizadores utilizados en el
40
procesado. Los crudos que contienen nitrógeno en cantidades superiores al 0,25% en
peso requieren procesados especiales para eliminar al nitrógeno. ooH+l+H·H+HfHflH+l1tl1+f+H-l-Fl=lti-i�+H+H-}�l+l
Intervalo de desttlacióu
60
El intervalo de ebullición del crudo proporciona una indicación de los distintos
productos presentes. El tipo 111.is i'1til <le destilación se conoce corno una destilación
de punto de ebullición verdadero (PEV, siglas inglesas TOP) y generalmente se refiere a Punto finaJ menes punto inicial de ebullición
una destilación realizada en un equipo que logra un grado de fra<..-ciona.inienlo razo- (l)cst. ASl'M)
nable. No existe ningún ensayo específico utilizado para una destilación PEV, aunque
las destilaciones Hcmpcl del U.S. Bureau of Mines y las ADTM D·285 son los ensayos FJG. 3.1.• Punto de corte PEV frente a punto final ASTM
más comunmcntc utilizados. Ninguno de los dos especifica el número de platos o la
La destilación concentra en el residuo a los constituyentes metálicos, pero actual·
razón de reflujo utilizada y, corno consecuencia, hay una tendencia hacia el uso de
mente se volatilizan una considerable porción de los compuestos organo1ne1:ílicos a las
los resultados de una dcsulacíón 15:5 más que de una PEV. La destilación 15:5 se lleva
a cabo utilizando 15 platos teóricos a una razón de reflujo de 5: 1. temperaturas de destilación de la refinería y aparecen en los destilados de punto de cbu-
El intervalo de destilación del crudo tiene ta1nbién que ser correlacionado con las Uición más alto [ 1 OJ ·
Mediante extracción con disolventes con propano u otros disolventes simdares se pue-
desulacioncs ASTtvl ya que las cspecifico.lcioncs del producto se basan gcnernlmente
de reducir el contenido metálico, así como, con asfaltenos y resinas, precipitar los com-
en las dcstil:,ciones 1\STM simples, ensayos J).86 y D· 158. El punto de corte PEV par>
varías fracciones se puede estimar utilizando la figura 3. l. 13.1 "Al'l Technical Data 1
puestos organometálicos.
Uook - Petrolcum Rcñning" proporciona un procedimiento más detallado para las co-
rrclaciones de las destilaciones ASTM y PEV. h2. Composición del petróleo
Los crudos de petróleo así co1110 las fracciones del crudo de petróleo de mayor
Contenido en metales punto de ebuJJición se componen de muchos nucmbros de unns rcla üvamcute pocas
El contenido en metales del crudo de petróleo puede variar desde unas pocas partes series homólogas de hidrocarburos 12). La composición ele la mezcla total, en términos
de composición elemental, no varfa mucho, pero pequeñas diferencias en la composi-
por mlllón hasta más de J 000 ppm y en contrapartida a sus conccmracloncs rclativamen- ción pueden afectar grandemente a las propiedades físicas y al procesado requerido
te bajas, son de considerable importancia (4J. Cantidades duninutas de algunos de estos
metales (níquel, vanadio y cobre) pueden afectar seriamente las actividades de los cata· para la producción de productos vendibles. El petróleo es esencialmente una mezcla de
' hidrocarburos, y aún los elementos no hidrocarbonados, están generalmente presentes
lízadorcs y dar lugar a un producto de valor inferior. Las concentraciones de vanadio SU· de moléculas complejas de carácter predomiuantemeute hidrocar-
los íuelólcos dar lugar a corrosiones serias en los álabes de como componentes
pcriorcs a las 2 pp,n en pueden
la turbina y al deterioro en el recubrimiento <le hornos refractarios y chimeneas [S]. •Vet C pura reproducciones 001n1>le1:1s de las f,guias gráficas
a1>éodicc
22 M:,terias prims« de unas refinería Materias primes de unos refinería 23

bonado, pero conteniendo pequeñas cantidades de oxígeno, uzufrc. nitrógeno, vana· El 11l1111cro de isómeros posibles crece en prog,csiún gcoruétrica con el incrcmen-
to en el número de átomos de carbono, Hay dos parafinas isómeras del but:1110. tres
dio, níquel y cromo [4) ..Los hidroc.uburos presentes en el crudo de petróleo se clasi-
del peruano, y cuando el número de átomos de carbono se ha incrementado a ocho,:
fican cu tres tipos generales: parafinas, naftenos y aro1náti�os. Además hay un cuarto
tipo, olefinas, que se forma durante cJ proceso de dcshidrogcnación de parafinas y naf-
17 isómeros estructurales del octano. El crudo de
petróleo contiene moléculas hasta
lCJ� con 70 átomos de carbono, y el número de hidrocarburos parafuucos posibles es muy
�
0arafinas
Ln serie paraf'Inica de los hidrocarburos se caracteriza por la regla de que los �·
Las oleflnas no existen de forma natural en el ero do de petróleo pero se Ionnan du- ·
átomos de carbono se hallan unidos mediante enlaces sencillos y los otros csuin satura· rante el procesado. Son muy similares en la estructura a las parafinas pero corno nn- ·
dos con átomcs de hidrógeno. La fórmula general para las parafinas es Cnl 12n .. 2· ni1110 dos de los átomos de carbono están unidos por dobles enlaces. La fómtuta general ·
La parafina nuis snnple es el metano, Cll4, seguido por las series 11?111ólogas de etano,
propano, butano normal e iso-, peniano normal, iso- y neo, ele. (hg. 3.2). Cuando el _,_.,,--------
número de átomos en la molécula es mayor que ues, pueden existir varios hidrocarburos
Hz Hz Hz
que contengan el nñsmc nú,ncro de átomos de carbono e hidrógeno pero qu.e tienen e
I c/c'-.,_<H
estructuras diferentes. Esto es debido :i que el carbono es capaz de formar no solo cadc ..
<,CH H c/c-.......,c,.,H
2\_/ 2
H C/ H
nas sino también de formar cadenas ramificadas sencillas o dobles las cuales conducen a 2
\ / 2\ / 'CH3
isómeros que poseen propiedades signíficativamcnte distintas. Por ejemplo, el número <le CH3
octano para motor del u-bu rano es 17 y el del Isooctano (2,2,4·triructilpcntano) es 1 00. e-e C-C-H
Hz Hz Hz Hz Hz 'Cti3
ClclOJ)tn tano i\fctilclcloJ>cnt:ino Dimeülciclopcn rano
H
1
H-C-H
1
H
Metano Eteno Propano

�
H�-H
H H H H
1 1 1 1
H
1
HI
1
H-c-c-c-c-H H-C-C-C-H
t 1 1 1 1 1 1
H H H H H H H
Ciclohexano MetJJciclohcxano 1,2 Dimetüciclchexano
lsobcteno

H H
1
H-C-H •
H-C-H
H1 H1 H1 H1 H1 H I H H 11 1 H
H-C-<;-c-c-c-H H�-t-t_¿-H H·t-t-t-H
1 1 1 1 1 I t 1 1 1
H H H H H H H H H � �

n-Pcruano Isopentanc H·y-H

H
Neopenlano Decalina
( Decahld ronafla leno)

f'IC. 3.2. Parafinas en el crudo de petróleo l'IC. 3.3 Naftenos en el crudo de petróleo
24 MoterifJS primee de u11,1s refi11cria Mate,;as prtmes de t11u,s rotinerin 25
es C111110• Ccncrulmcn le las ulcfiuas son indeseables en los productos acabados debido a
que los dobles enlaces son reactivos y los compuestos se oxidan y pclimcnzau 111,ís íá·
cñmcn te.
Durante el procesado se forman también algunas diolefinas (conteniendo dos dobles
enlaces), pero reaccionan muy rápidamente con las olcfinas pata formar polimcros de pe·
so molecular 111uy alto, consistentes cu muchas motéculos sencillas no saturadas unidas
conjunta1n�

r" Naftcnos Dcuccno Tuluenc Etilbcnccno

Se dcuominnu naftcnos n los hidrocarburos clcloparaffuicos cu los que lodos los
enlaces disponibles de los átomos de carbono csl:ín suturados con hidrógeno. 1 lay muchos
tipos de naf'tcnos presentes en el crudo de petróleo pero. excepto para los compuestos CH3
HC/�CH
de peso molecular 111ás bajo, no se tratan generalmente co,110 compuestos individuales.
Se clasifican de acuerdo con su intervalo <le ebullición y sus propiedades se dctcrminau
con la ayuda de los factores de correlación tales corno el factor Kw o el JC. La íigura

-
3.3 muestra algunos compuestos naftéuicos característícos.
Aron1átlcos
La serie aromática de hidrocarburos es quunlca y físic:1111en1e 11n1y diferente de
J".,..L
y
las parafinas y naücnos. Los hidrocarburos aromáticos contienen un anillo beucénico Orto-xilcno CH3
tlc1�·xilcno
el cual no está saturado pero es muy estable comportándose Irccuentcmcnte como un Pem-xilcno
compuesto saturado. La figura 3.4 muestra algunos compuestos aronuiticos ca,acterís-
ticos.
Los hidrocarburos cíclicos. nafténicos y aromáticos a la vez, pueden adicionar ca·
donas laterales paraf ínicas en lugar de alguno de los hidrógenos unidos a los carbonos
del anillo y formar unn estructura mixta. Estos tipos mixtos tienen muchas de las: ca rae·
tcrísticas qu ímicas y físicas de ambos de sus: compuestos originales, pero se clasifican
generalmente de acuerdo con el compuesto cíclico original.

3.3. Crudos adecuados para la fabricación de asfalto

Es imposible predecir con una exactitud del 100% si un crudo en particular pro· Cumcno Naftaleno
<lucirá asíaltos según las especificaciones. sin proceder a la separación material de los asfaltos
del crudo y realizar los ensayos. Existen. sin embargo, ciertas características del e nido de FIG. 3 .4. Hidrocarburos a romdticos en el crudo de petróleo
petróleo que indican si son posibles fuentes de asfalto. Si el crudo de petróleo contiene
un residuo (punto de ebullición rnedio 750ºF) con un factor de caracterizacióu de
\Vatson menor que J 1.8 y la densidad es inferior a los 35º API, nonnahucntc es adecuado
pan, 1;, fabricación de asfalto [9J. Sin embargo, si la diferencia entre los factores ele fraccio11c.s ÍI 1. L::11 muchos casos se desea infonnuclón, no disponible fricihncntc, acerca
caracterización para las fracciones ele 750"F y 5500F no es inferior a 0.15 el residuo pue- de la cahd'.,d del proceso d� los crudos de petróleo. En tales casos, las curvas del punto
de contener demasiada cera para satisfacer la mayoría de las especificaciones de los asfal- de ebull,cron verdadero (PEV)_Y las de densidad porcentual media se pueden obtener a
tos. ¡,ar�r de las hojas de dalos analúicos del U.S. Bureau of Mines (Fig. 3.5).
3.4. Curvas de destilaci1i, de crudo; El U.S. llureau of Mines Ira llevado a cabo destilaciones Hempel sobre miles ele mues·
tras �e crudo petrolffero procedc1_1tes d� los pozos de todos los campos de mayor pro·
Cuando una refinería va1' su propio crudo para determinar la secuencia de pro· du�101� '. Aunque el grado de fraccionamlcuto en un ensayo Hcmpel es inferior al de una
ceso más conveniente para nobtcnción de los productos requeridos, sus laboratorios dest ilación 15: 5, los resultados son suficicn cernen te si,nilarés para que puedan ser 11 tili-
propios proporcionarán dalos concernientes a la destilación y procesado del crudo y sus
1
 26 Materias primos de unas refinería
27
zados sin corrección. Si se desea, pueden aplicarse los factores de corrección desarrolla·
ANÁLISIS OE cnuoo DE PETRÓLl:,O
dos por Nclson (7 J. Laboráh)rio Oarllt$ViUe del üureau oí Mines
El defecto mayor en 1111 ensayo del Bureau of Mines es la falta de información acer- Mucsua . .!>J.0.16 , ..
ca de los componemos de bajo punto de ebullición. Las materias no condensadas median- IOENTlfJCAOÓN
te los condensadores de agua fría se expresan como .. pérdidas por destilación". Frccuen-
remonte se añade al final de bajo punto de ebullición de la curva de PEV un estimado Campo di! Hasling$ Texas
de la composición del butano y de los componentes más ligeros, para compensar las pér- Ht!gi<)n dé lfr:,ioria
didas duran le la destilación. · CARACfl,RÍS'flCAS GENERALf-.S
El análisis del Bureau of Mines se expone en dos partes: la primera es la porción de 867.. "··
Peso especíñco ..... O �.... I.WO-Si(· 1 a d o APJ
· ,1 ,
P,11,, O do fl llil· 1 C7., •1·• por
la destilación llevada a cabo a la presión atmosférica y hasta un punto final de 527ºF, la Porcentaje 111.ufre �!J5..... .. .t · ,.· dch;1j<.1 de 6
segunda, a la presión 101al de 40 mm de Hg y un pun LO final de 572º F. La porción de 80c;.,............. .....
Viscosidad Univeual S11ybolc a .......J.....
ColcJr,
•
verde llltl;r¿;�;;�;.1; · .
.._
, N·,
• rogeno, porceuta]c,
la destilación a presión reducida es necesaria para evitar una temperatura excesiva en Ja METOOO DE RUTINAº" OESl'll.l\C(ÓN 1)1;1,BUREAU or MINliS ·························
columna que causa un craqueo del entelo de petróleo. 1 a E1'APA • Oeslil:lclón a l:i J).resión atrnosférlcu, ... 7$1 ...... mm de llg
Todas las tempera turas de destilación referidas en el análisis deben corregirse a la Primera BOia ........8 4...... ºF
presión de 760 mrn de llg. Generalmente las referidas a la destilación atmosférica no F,acciói. Tcm¡, % Peso espcc ºAPI
precisan ser corregidas, pero si se llevan a cabo a alturas importantes, precisan así- N.O corle % J.C. Indice de Oi.s1,euió1 vísc. Punto de
sumn 60/60ºf 60ºF rcfracció,1 C$J)ecífic.1 s. ti.

--- .., o;-a _º.,._ª _

mismo ser corregidas. Las temperaturas de la dcstilacióu a la presión de 40 mm de Mg ºF niebla
no 1120°c
pueden convertirse ,, las de 760 nun de llg mediante el proccdinuento SAl.13 del ,\Pl , ...... -- J2!l _­.¡­,­6¡3
J ,o .. 1,8 ..
'
-· - . · -¡a,a- -
380C.
----
(<> C)
.. .... -- -
Tcchnical Data llook. En las figuras 3.6 y 3.7 se incluyen dos de las curvas a partir de este !l .....
... ,685 ... 75, 1 .. 15
t .... .. '21:t 3,0,,, 4,8 , 725..
procedimiento. El p111110 firrnl de 572or, a 40 111111 11& corresponde a los 790ºF a 6), 7 . .... 21,
' ... m . .. J,'1 8,2 .. , 755 55,9 .. 29 . ..
.1,395711. . . 111, 7
,.,"" .. . , , 41756
760 m llg , La práctica usual ele la destilación del crudo de petróleo abarca corrientes ' .. ....
....... . .3, 1 , 11,J ... ,]17. . ..
sc.s . ... )2 128,6
J,42985 . 13511J .
superiores con puntos finales desde 950 hasta l 050°F a la presión de 760 mm de Hg. Se ... 3,9.. 15,2.. .. ,198 .. 11$,8.. ... J5 ... 1,44192 . . .. 137,8

...... ..,'"
pueden obtener estimados de la forma de la curva de PEV representando la temperatura 7 ••••• ... J,,9 .. 20,1 ... ,8.17 .. i..1,1 ... )8..... .1, 452.1.7 .1)9,9 ..
de dcsulacíón frente al porcentaje destilado en papel semilogarítmico y extrapolando
8 ......
"" ...,,6,8..
8,9 . )4,9
26,9 ., ,8).). ...
,8\.8.
..
)8,4 .....40 .....1 ,46057 '" 140,3 .. ,
G . .. \1 . 1, \6875 . ... 1i.s,o ..
hasta I I00°F [8]. (Ver Fig. 3.8). Los dalos de los puntos por encima de los 790º F 10 ..... t.'i7 .. tP,9 . .:IJ5J8,, . .... ,86,,,, .... 35, 32,J.... \G "" i, 47679 149,8
pueden transferirse a la curva de PEV.
La curva de densidad del porcentaje medio se representa en la misma gráfica junto
­­­­ _ 2. ETAI•A· Uestilaclon ccnnnuadn • .1 40 m111 do lls;

I ,. 29,S
To;"6] 5512,-�:,,2-
,1 ..;,.....,..,;;;;;;....
11 •
con ta curva del PGV. La densidad debería representarse sobre el porcentaje de volumen 12,,,
•:s1 . .. Z,J f1 53,
m 60,9l,B
1 o,an
,879 ,,5
44
. 1,4a,¡;,f ¡156
'so .,,..t, ...
medio ele h, fracción. al ser la densidad la media de las densidades desde la primera hasta
las últimas gotas de la fracción. Para cortes reducidos, se puede suponer una relación ..
IJ •. '
•�
5:11
c,2
1 62,1
.,_,7 , 12,a )
1889
,�01
.. 27,7
. 2516
'•S
'48
1,48474
1lJ1905� 1,5?.;7 71 .
12� · _,;·
lineal y utilizar l.t densidad como la del porcentaje medio de la fracción.
1� ••
Residuo
r,11
. I 6,9 : 79, 1. .
20 J 1 100,Q
,916..
945 'ª
28,Q
1
52
.
280
.
_:";"
.
Se han trazado las graflcas para el PEV y la densidad del porcentaje medio. La figura
3.9 muestra estas curvas para el crudo de la figura 3.5. Residuo. de carbón, Conradson: -�' 7 . por cteruojcrudo ,11 Q•. por ciento.

RESUMEN I\PROXJMADO

et:asol
-�¡¡;¡na
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ligcru , . , _Pes. es¡>, o",,. Viscosidad
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Gasóleo . . . . .. . . . .
Destilado lubricante no viscoso
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Destilado lubricante ,ncdlo •.. , , .....
lkscil3do tubrtcanre viscoso .•..
5,8 ,895· ,908 6,9.:-21.¡ ,J W0-200
Residuo ...•.........•.
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Pérdidas por dcstiJ,1ción .. 2013 �,9 5 . J8,?

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FIG.3.5. Anál;sis de crudo de petróleo del U.S. llureau of Mines

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TEMPERATURA, •F

FIG. 3.6. Presión de vapor de hidrocarburos puros y de las fracciones de p.e. extremos próximos (inter-
valo de baja temperatura). Procedente del "API Technical Data Book (American Petroleum lnstítute, Di·
visión de refinado. J 964).

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vale de alta temperatura). Procedente del .. ,\PI Tcch . :ú D " p .. : Iremos proxirnos (inter-
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División de refinado, 1964). · ruc ata ook (Amencan Petroleum Institute,
30 M8terias primas de 11n,1s refinería M,1terias primos de una refinerla
31
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densidad: 31,5° Al'!; azufre 0,15% en peso. Texas;

.
ó
PROBLEMAS

� l. Desarrollar una curva del l'l.W y de la densidad del porcentaje medio paro uno de los
;¡ crudos de petróleo ciados en et apéndice D.
! 2. Utilizando las curvas del PEV y de densidad del problema J, calcular los fac lores de
caracterización de \Va tson para las fracclones con puntos de ebullición medios de
� l 288°C y 399ºC. ¿Es probable que este crudo de petróleo produzca un asfalto de cali-
I dad satisfactoria?
3. Utilizando el método ele clasificación de los crudos de petróleo del U. S. IJureau of
Mines a partir de las densidades de las fracciones de 250 a 275°C y de 275 a
300ºC:,
clasificar el crudo de petróleo u Iiliz..ado en el prublcmn I de acuerdo con su
tipo.
 Materias primas do uno refinería
32
UIIILIOGRAFÍA

t. J. ll Ooshcr, Chem. bng. 77 (8), 96· 112 (1970).

2. IV.A. Grusc y D.R. Stevcns, "Chcmical Technology of Petrolcum". J� ed. (McGraw·
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7. W.L. Nelson, "Petroleum Rcfinery Engínecring", 4� cd. (McGraw-llill Book Com-
pany, Ncw York, 1958), p. 114.
8. W. L. Nclson, Oil Gas J.66 ( 13), l 25-126 ( 1 968).
9. W.l. Nclson, Oil GasJ. 68 (44), 92-96 (l 970).
JO. R.A. Woodlc y W.ll. Chandlev, lnd. Eng. Chcm. 44, 2591 (1952).
Las columnas de crudo son Ias unidades de mayor tamaño en la refinería. Se utilizan
para separar el crudo de petróleo en fracciones ele acuerdo con su punto de ebullición,
por lo que cada una de lns siguientes unidades de proceso tendrá materias primas que sa-
tisfagan sus especificaciones particulares. Se consiguen las mayores eficacias y los costes
más bajos si la separación del crudo de petróleo tiene Jugar en <los etapas: primero fraccio-
nando la totalidad del crudo de petróleo cscnclalmcnte a la presión atrnósfcrica: luego,
alinlentando la fracción de los residuos de punto de ebullición más alto (crudo de cabeza)
de la columna a presión atmosférica a un segundo fraccionador operando a alto vacío
(Véase foto 2, apéndice F}

TAULA 4.1.

Intervalos de ebullición de fracciones características del crudo de petróleo

Intervalos de ebul I icción

Fracción ASTM(º F) l'EV(ºF)

Butanos y rnás ligeros

Gasolina ligera (LSR) 90-220 !JO• I 00
Nafta (gasolina pesada directa) 180-100 Hl0-380
Queroseno 330-540 380-520
Gasóleo ligero (GOL, sígl. ingl. LGO) 420-610 520-610
Gasóleo atmosférico 550-830 610-800
Gasóleo a vacío (GOV, sigl. ingl. VGO) 750-1. 050 800-1. 050
Crudo reducido de vacío i. ooo' 1. oso'

GARY-3
33

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 Destilací611 del crudo Desttlecián ele/ crudo 35
34
TAIJLA 4.2.

Puntos de corte de PEV para varias fr�lcciones de crudo de petróleo

!'El (°F) Pr(•F) Utilización en proceso

Corte ...o
90 180 Cor l. m¡n. gasoli11a ligera .s
G,osolina LSR -c
90 190 Corte normal LSR
Corte max. I..SR
oz
80 220
"'
Gasolina IISR 180 380 Corte de reformado max.
"'"'...
(naíta) 190 330 Corte 111:ix. de combustible
o
para reactores
220 330 Corte de rcfonnado min,
520 Corte max. de queroseno 10
Queroseno 330
330 480 Corle max. de jet-50 00);1=1���
· 2:la:�3µJl4j.ll±j.L5 UJGJJ..W1Jlle!lll.lJJ
LL(9 0JJ
1
380 520 Corte max, de gasolina
CombusLible díescl max. Pl�NDIEN'l'E OE LA CURVA OE l'l�V · �F/%
420 610•
Gasóleo ligero Comb, para reactores max.
6IO•
480
Queroseno 111ax. FIG. 4. la. Promedio de los puntos de ebullición de las fracciones del petrólco[5 I
520 610*
610 800 'l\lirucnt. craqueudor catalüico
Gasóleo pesado (GOi')
Dcsasfaltador o alin1cntación

. ,t �l��;}11.lr�r11)H,1'ií1�•
Gasóleo de vacío 800 l.050
al craqucador catalítico

800 950 Ali1ucntación craqueado¡ cat.

2o P.� MW. ·t«L = i·

Nota: En algunas localidades específicas, la economía puede hacer que todas las rnatcrias o .oo 1 1 • -1 1
PENDJEN'I H• 70 YGo 0�1,

,.,,,"lfNJi1
il' ijj · ',¡
entre 330º F J>EI y 800°F PF sean utilizadas corno alimento al craqucador con hidrógeno. ..
-2o .
.
111111111111
Para una producción máxima de co1nbustiblc diescl N. 2, pueden u tilizarse puntos
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finales tan altos co1110 6500f'. ..
. .
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-so . �-14
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La columua de vacío se emplea para separar la porción más pesada del crudo de pe· -80 '�ó
trólco en fracciones, y:1 que l:1s altas temperaturas neccsorías para vaporizar el crudo de 200"
cabeza a la presión at111osférica darían lugar al crcaquco térmico, con la consiguiente pér- -100 . {
dida por gas seco. decoloración del producto y ensuciamiento del equipo debido a la Ior-
11(<,
-120
.
40�\ ''<-'
1 i'"'+
macicn de coque.
Las tablas 4. l. y 4. 2 muestran puntos ele corte curactcr ístícos <le las fracciones a in·
-140 o
11,d ����·.1
tcrvalos de ebullición para las fracciones de las cohunnas aunósfcric» y de vacío. 2 3 4 5 6 7 8 9
L...1 figura '1.1 muestra las relaciones entre la media volu1oétrica1 Ia inedia molal y la PENDll�N1'E nr LA CUllVJ\ DE PEV, 01:¡%
media del punto de ebullición de las fracciones del crudo de petróleo.
Las figuras 4.2, '1.3, 4.4 y 4.5 proporcionan los contenidos en nitrógeno y azufre l'IG. 4 .1 b, Media molal del punto de ebullición de las fracciones del petróleo [51
de las fracciones del petróleo como funciones <le los contenidos del crudo de petróleo.
 PORCE:,..iTAJE ACUMULADO DE NITRÓGENO ORIGINAL
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1,2 1,s
PORCENTAJE DE AZUFRE EN EL CRUDO Ot
PETRÓLEO (EXCLUYENDO CRUDOS DE PETRÓ-
LEO PROCEDENTE DEL OESTE DE TEXAS.
!>flSISSJPJ, CALIFORNIA, MJCHIGAN Y WYOMING PORCENTAJE DE AZUFRE EN EL CRUDO DE
PETRÓLEO
FIG. 4.3. Izquierda: Contenido en azufre de productos procedentes de una miscelánea de los crudos de petróleo,
de los EE.UU. Derecha: Contenido en azufre de productos procedentes de crudos de petróleo del Oeste de Tejas [6].
 Destilación del crudo 39
Dcsutocián del crudo
38
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o: F'IG. 4.5. Contenido en azufre de productos procedentes de los crudos de petróleo
... de Venezuela (6 J .
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...;:, 4.1. Unidad de cabeza :.1 presión atmosfénca
N
- < Si el contenido en sal del crudo de petróleo es sopcrior • 1Olb/1000 bl (expresado
o "' corno NaCI), el crudo precisa un desalado para minimizar el cnsucianucuto y la cono·
sión debidas al depósito de sal sobre las superficícs de transmisión de calor y a los ácidos
.. � ......!
º-00000 -0 "'
- 08�8�'< formados por la descomposición de los cloruros. Además.en el proceso de desalado se
ó66ó0�
ellminan parcialmente algunos metales que pueden dar lugar a la desactivación de catali-
o.1.o:n:ttc1 oov'ru sa« �1:1 N:il :1u,1nzv :10 �rv.LN3:::tUOtl w
zadores en las unidades de proceso catalítico.
�
El desalado se lleva a cabo por cmulsionndo del crudo de petróleo con agua a unos
2
2S()oF y bajo una suficiente presión para prevenir la vapcrización de los hidrocarburos o
40 Destilación del crudo Destilación ele/ crudo 41

TAOLA 4.3

Desatador
Costes incluidos:
l. Unidad clcctrostánca convencional de desalado.
2. l nyccción de agua.
3. Inyección cáustica.
4. Prccalcntamicnro y enfriamiento de agua.

Costes 110 inclu idos:

J. Dispositivos y tratanucnto de agua residual.
2. Enf'namicuto del agua y potencia suministrada.

Daros de servicios (por bl. ele alimento}:

Potencia, KWh 0,12
Circulación agua refrigcr.• 4,0
Inyección de agua) bl 0,03 ( 1,26 galíbl)
Productos qu ímicos dcsemulsionau tes. J b 0,001
Alcali, lb 0,001

Nora: Velocidad tratamiento de I a 4 lb/1000 hl para liquido Nalco: precio $0,28 a

$0,30/lb.
VELOCIOAL'> l)gALJMENTACIÓN MOPOS
• Aumento 300F.
l•JG. 4.6.* Costes de instalacióu de las unidades de desalado de crudos de pctró-
leo (1973), U.S. Gulí Coast. · Después del desalado. el crudo de petróleo se bombea :l través de unn serie de intcrcam-
biadorcs de calor elevándose su temperatura hasta alrededor de SSOºF por iutercamb¡o
de calor con las corricn tes de producto y de reflujo [ 1,2 J . I'csterionncn te se calicn la
del ugua. Las sales se disuelven en el agua y las fases acuosa y orgánica se separan uulízan-
hasta alrededor de.?SOOF en un horno (de calefacción directa o tubos) y se carga a la
do productos quimicos para romper la emulsión y/o mediante el desarrollo de un campo
zona de alimcntacíón de las columnas <le Imccionanucnto atmosféricas. La tempera-
eléctrico de potencial elevado ;1 través del recipiente de scdimeutaclón para juntar las go-
tura de descarga del horno es suficientemente elevada (de 66()0 a 7500F) para vaporizar
titas de agua salada más rápidamente. Se utilizan potenciales eléctricos desde 16.000 a
todos los productos extraídos por encima de la zona de alimentación. más cerca del
35.000 voltios para provocar la unión.
El contenido de sal del crudo se reduce normalmente un 90% o más en una opera- 20% de los productos de cola. Este 20% ele incremento permite que exista cierto fraccio-
ción de una etapa. Se pueden utilizar etapas adicionales en serie para reducir el contenido �:u.niento en los platos superiores a la zona de alimentación, proporcionando un rcflu-
JO interno en exceso sobre las comen tes laterales ex Ira ídas.
en sal si una etapa de desalado es inadecuada.
Los costes de instalación de unidades de desalado se muestran en la figura 4.6, ex· El rcflu�o se proporciona condensando los vapores de la parle superior de Ja colurn-
na Y devolviendo una porción del líquido a la cabeza de la columna y bombeando para
poniéndose los servicios y productos qu imicos necesarios en la tabla 4 .3.
extr.aer. Y �cvolver corrientc.s ª. zonas más bajas c11 la columna. Cada uno de los productos
de. las comentes laterales º!"""'.ados de la colu'.nna rebaja la cantidad de reílujo por de·
ba}o del punto de extraccron. Se obtiene un máxuno de reflujo y de fraccionamiento cli·
* A lo largo de este texto el símbolo M se utilizará para represen lar 1 000, de acuerdo con nunando todo el calol'. -en la cabeza de la columna pero esto requiere una entrada de Jíqui·
la práctica normal en las ingenierías de los rm.uu. Por ejemplo MBPDS significa do en forma de co.no invertido que exige un diámetro muy grande en la cabeza de la co-
IOOOBl'DS y MMlltu significa I0000001J1,1. lumna. Para reducir el diámetro en la cabeza de la columna y tarnbién la carga del lí·
 Destilación del crudo '13
42
quid o a lo largo de la columna, $C u tiliznn corrientes intermedias de eliminación de calor
que generan reflujo por debajo de los puntos de ex tracción de las corrientes laterales.
Para conseguirlo, el líquido se extrae de la columna, se enfría mediante un cambiador
de calor, y se devuelve a la columna o, alternativamente, una porción de la corriente
1
enfriada puede devolverse a la columna, Esta corriente fría condensa gran cantidad
del vapor que asciende por la columna incrementando por consiguiente el reflujo por
debajo de este punto.
Aunque normalmente las columnas de crudo no utilizan hervidores, generalmente se
incorporan varios platos por debajo la zona de alimentación, introduciéudosc vapor por
debajo del plato de cola para separar cualquier gasóleo residual del liquido e11 la 1.011a de I
alimentación dar
y lugar a residuos con un alto
punto de i110:u11::iciú11. El
vapor reduce la
presión parcial de los hidrocarburados rebajando así l:1 temperatura requerida parn la
vaporización.
Normalmente, la columna de fraccionanucn lo a presión a uuosfér ica con ücne de 3 O a
50 platos de Fraccionamicnro. La separación de mezclas complejas en el crudo <le petróleo
es rclarivamcutc fácil y generalmente se necesitan de cinco a ocho platos para cada pro·
dueto de la corriente lateral más el mismo número por encima y por debajo del plato de

-...
allmentación. De esta fonna una columna de fraccionamícnto a la presión atmosférica con
cuatro ex tracciones de corrícn tes laterales I íquidas requerirá de JO a 4 2 platos.
La corriente lateral líquida extraída contendrá componentes de bajo punto de ebulli-
ci6n que rebajan el punto <le inflamación, debido a que los productos más ligeros pasan a
través de los productos más pesados y están e11 equilibrio con ellos en cada plato. Es las "colas
ligeras" se separan de cada corriente lateral en una pequeña columna ele separación in·
dividual que contiene de cuatro a diez platos, con vapor introducido por debajo del
plato de cola. El vapor y las colas ligeras separadas se descargan de nuevo en la zona de
vapor de la columna de fraccícnamento a presión aunosférica, encima del corrcspondicn-
te plato de extracción lateral (Fig. 4.7).
El condensador de la columna a presión atmosférica condensa la fracción de pcntu-
no y más pesados, de los vapores que salen tic la cabeza de la cotumna. Esto constituye
la porción de gasolina ligera ele la cabeza, que contiene algunos butanos y propano y,
esencialmente, todos los componentes de mayor punto de cl.luUición del vapor de ca·
beza de la columna, Parte ele este condensado se devuelve o la cabeza de la columna co-
mo reflujo, y el restante se envía a la sección de estabilización de la planta de gas de la
refinería, donde los butanos y el propano se separan de la gasolina ligera C, -180.
La figura 4.8 muestra los costes ele instalación ele las unidades de destilación de
< crudo a presión auuosfénca, y la tabla 4.4 proporciona las necesidades de scrvlcjos.
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Q -c 4.2. Destilación a vacío
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Las temperaturas de salida del horno requeridas para la destilación a presión atmos-
férica de las fracciones más pesadas del crudo de petróleo son tan altas que podrfau dar
Q
lugar al craqueo térmico, con la consiguiente pérdida de producto y ensuciamiento del
equipo. Estas materias se destilan por consiguiente bajo vacíe, ya que la temperatura de
ebullición desciende al decrecer la presión. La desülnción se lleva a cabo con presiones
absolutas, cu la zona de ahmentación de la columna, <le 25 a 40 111111 de llg (Fig. 4.9).

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 Destilación del crudo 45
Oostiloci611 del crudo
44
TAllLA 4.4

Destilación de crudo a presión auuosféricn

Costes incluidos:
J. Dos corles laterales con agotadores [aíladir I O?óJ>OI' cada corle lateral adicional).
2. Todas los servicios para los L.P.
3. Suficiente intercambio ele calor para enfriar todos los productos de cabeza y todos los
cortes laterales a la temperatura ambiente.
4. Sistc111a de control central.

Costes 110 inclu idos:

l. Enfrla1nicnto de agua, vapor, suministro de potencia.
2. Desalado.
3. Enfriamiento crudo reducido (residuos).
4. ír:ata1nicnto y disposición del agua ácida.
S. Ahnaccn:unicnto de productos y aliinc11tacio11cs.
6. Es1abiliz:1ción de la nafta.
7. Rccupernción de las colas ligeras.

Datos tic servicios [por bl lle a/i111c,1tal'iú11):

6,0
Vapor (300 psig.), lb 0,5
Potencia, KWh VELOCIDAD DE A l.,JMENTACIÓN, MOPOS
6,0
Circulación agua rcfrig., gal:i
0,07
ComlJllstible, MMbtu" FIC. 4.8. Costes del inmovilizado de las unidades de destilación a presión aunosféri-
ca de crudo U.S. Culf Coast 1973.
ª300F aun1ento.
b Base l}PC eficacia del calentador considerada, (todos los datos sobre combustible en
este texto están sobre esta misma base). La p��sión cfcct.iva (prcsiói� .total absoluta - presión parcial del vapor) en la zona de
.
alimentación dctcrnun� la fracc1�n del alimento vaporizada pata una temperatura de salí·
da d_cl horno �ada. asr, es esencial para el diseño de la columna de fraccionamiento, de
Para mejorar la vaporización, se rebaja aún 111:is la presión efectiva (a 10 mm l íg o menos] las !incas ��penorcs � del condensador. minimizar la pérdida de carga entre el dispositivo
mediante la adición de vapor a la entrada del horno y a la base de la columna de vacío. de inducción del vacio y la zona de flash. Un descenso de unos pocos 1111n en la pérdida
La adición ele vapor a la entrada del horno inctc1ncnta la velocidad en los tubos del horno de carga pueden ahorrar mucho dinero en los costes de operación.
de coque en el horno, así corno también dísminuyc la presión L"!.S presiones de operación 111ús bajas dan lugar a incrementos significativos en el vo-
y miuimizn la fonnación
parcial de la tot:. 1 lid:1CI de los hidroc:irburos en la columna de vacío. La cantidad de va- h1n:c11 .de vapor P_�r barril vaporizado y, por consiguiente. las columnas de destilación a
es una función del Intervalo de cbul1ición del alhncnto vacro tienen un diámetro mucho mayor que las columnas a presión aunosfénca. No resul-
por de agotcnnicnto utilizado
y de la fracción vaporizada,
pero geucrahnenle varía de 10" 50 lb/bl de alimento [4]. ta extraño poseer columnas con un diámetro hasta de 40 pies.
Las icmpcraturns de salida del horno son también función del íntcrvalo ele ebullición L1 presión de operación deseada se mantiene mediante la utilización de eyecrores de
dc1 alimento y de la fracción vaporizada, así como también de las características de co- vapor/
condensadores ba'.ométricos o de su�erficic. El tamaño y el número de eyecto-
Velocidades altas en los tubos y la adición de vapor minimizan res utilizados viene determinado por las necesidades de vacío y la cantidad de vapor mani-
quificación del alimento.
de
la formactón coque, utilizándose temperaturns en el intervalo de 730 o 850°F. general· pulado. Para una presión de 25 mm IJg en la zona de alimentación, se requieren nor-
,nen tc[3] .
 Destilación del crudo 47
Destiloción ele/ crudo
46 malmcntc tres etapas de eyccción. La primera etapa condensa el vapor y coruprunc los g:,-

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ses.no condensables, mientras que la segunda y tercera etapas eliminan los gases no cunden-
sables de los condensadores. El vacío producido es1á limitado por la presión de vapor del
0<
z ti} "' u< u-e agua utilizada en los condensadores. Si se suministra agua fría a los condensadores puede
obtenerse una presión absoluta menor en la columna de vacío.
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oo -c Aunque 111:is costosos que los condensadores barométricos. la tendencia actual es
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... "'o "'o ltacia el uso de los condensadores de superficie para reducir la contaminación del agua con
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V, La figura 4. JO muestra los costes del i umovilizado de unidades de dcstilacióu a vac ío
:l "' < del crudo de petróleo, y la tabla 4.5 proporciona las necesidades de servidos .
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-e 4.3. Equipo auxiliar
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V, V,
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e En muchos casos, se instala un tambor de vaporiz..ación entre los cambiadores de
o calor para el precalentanucnto del alimento y el horno de la columna, a presión atmosfé-
o
"'"'o rica. Las fracciones de punto de ebullición menor que se vaporizan por el calor suministra-
do por los cambíadorcs de prccalentamicnto, se separan en el tambor de vaporización y
i:::, fluyen directamente a la zona de alimentación de la columna de frnccionnmicnto. El li·
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gfü s< FIG. 4. ! O. Costes de instalación de las unidades de destilación a vacíe U.S. Gulf

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"' "'> Coast 1.973
 Destilación do/ crudo Destilación del crudo 49
48
TABLA 4.5 4.4. Productos de In unidad de destilación del crudo
En orden de punto de ebullición creciente, los principales productos de una unidad
Destilación a vacío caracterisuca de destilación de crudo, son:
Gas Combustible. El gas combustible consta princípahnente de metano y etano. En
Costes inclu (dos: algunas refinerías también se incluye en la corriente de gas combustible propano en cxcc-
so del requerido para el CLP. Esta corriente también se conoce como "gas seco".
1. To<los los servicios necesarios para l:i producción de un gasóleo de vacío limpio (cor·
re-simple]. . . . Gas húmedo. La corriente de gas húmedo contiene propano y bu tan os a.sí ...:01110 rain·
2. Sistema <le cyccción de tres e tapas para operar en la zona de aluuenta�JÓll 30 a 40 to1 r. bién metano y etano. El propano y los burnuos se separan para uulizarse c11 el GLP, y
J. Enfri:idorcs y cambiadores para reducir el GOV a la temperatura ambiente. c11 el caso del butano para el mezclado de gasolina.
Gasolina directa ligera (siglt,s inglesas LS/{). La corriente de gasolin« directa se dcsul-
Costes no incluidos: fura y se utiliza en el mezclado de gasolina, o se procesa en una unidad de isomerizaciúu
J. Enfl'ia111icnto de agua, vapor y potencia suministrada. para mejorar su octanajc antes de mezclarse en gasolina.
2. Enfriamicn 10 de los residuos por debajo los 4000 F. . • Nafta o gasolina directa pesada {siglas inglesas IISRJ. Los cortes ele nafta se utilizan
3. Prccalentmuicntu del alimento hasta 670oF ± 10 (supuesto que el alimento se cnvia generalmente corno alimento al reformador catalítico para producir reformados de
dírccuuncntc desde la un.idad de crudo a presión atm.). alto octanaje para el mezclado de gasolina y aromáticos.
4. Tratamicntu y disposición del agua. C,'asóleos. Los gasóleos ligeros. atmosféricos y de vacío. se procesan en un craqucador
5. Ahnaccnan1icn 10 <le alimcn tos y productos.
de hidrógeno o en un craqucador catalítico para producir gasolina y combustible diesel y
6. Cortes múltiples o producción <le aceites lubricantes. de propulsión a chorro. Los gasóleos más pesados de vacío pueden utilizarse también
con,o materias primas para las unidades de proceso de accircs lubrican les.
Datos de servicios {por bl de uíimcnto):
9,0 Residuos. Los residuos de la columna de vacío pueden procesarse en un reductor de
Vapor (300 psig), lb viscosidad. un coquizador, o una unidad de desasfahado para producir Iuclólco pesado o
Potencia, J<Wh 0,2
Circulación agua refrigeración, gal11 60 productos craqueados y/o de base para lubricantes. Para crudos asfalticos, se puede procc-
0,04 sar posteriormente el residuo para producir asfaltos para carreteras y/o tejados.
Combustible, MMbtu"

4.5. Problema es-ludio de un caso: unidades de crudo

�• 300 J; aumento. Para ilustrar las operaciones de una refinería de combustibles y los proccdunícntos
b Base Ol'C teniendo en cuenta el rendimiento del calentador. para efectuar una evaluación económica prcltnuuar, se rcaliznni un balance de materias
en cada unidad de proceso en una refinería, estunándosc los costes tic operación y de
construcción.
El balance de materias para cada unidad está localizado al final del capítulo que
discute esa unidad en particular, y la evaluación de los costes de operación y de construc-
q u ido se bombea a través del horno a la zonu de alimentación de la columna. Corno
resultado se precisan hornos 111ás pequeños y de ,ncnor coste. .• . . .. ción se halla al final del capítulo 13 (Estimación de costes). /11 final del capítulo 14
En algunas refinerías se incorpora un estabilizador en'!' secc1?11 �e destilación ele c.ru: (Evaluación económica) se ofrece una evaluación c,011ó111ica global.
do en vez de empinarse en la planta de gas de la rcfincrin . El liquido condensado de la Para dcternunar la eco110111ía del proceso de un crudo de petróleo dado, o ele la
corriente de vapor de la cabeza de la columna a presión atn1�sférica contiene propano Y construcción de una refincrfa completa, o de unidades de proceso individuales.es necesario
realizar estudios de casos para cada plan de proceso práctico y seleccionar el que pro-
butanos, los cuales producen una presión de vapor mucho mas alta de la que es aceptable
porcíonc el mejor rcndímleuto económico. Este es un método que consume mucho tiempo
para el mezclado de gasolina. Para eliminarlos, el I íquido .c�nd�_nsado en exceso �� re·
el
el reflujo, se carga 3 una columa de estabilización donde la presion _de y que puede resultar muy costoso. La utilización de programas de computador para opti-
querido para
,de gas � l..ina mizar los esquemas de proceso se ha difundido ampliamente por toda la Industria refine-
vapor se ajusta por cluuinación del propano y de los butanos de la corncnte
directa. Posteriormente, en la sección de mezclado de productos de la reflncria, se añade ra. Dado el propósito de ilustrar los métodos de cálculo, el diagrama de flujo del proceso
n-butano a la corriente de gasolina para proporcionarle la presión de vapor Rcid deseada.

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 Destilación del crudo 51
Destilación del crudo
50
maccnamicnto, sistemas de vapor, sistemas de agua de refrigeración e instalaciones auxilia-
no se oplin1a1á en este problema. pero se utilizarán todas las unidades {es decir, coquiza- res del proceso.
dor retardado, craqucndor catalítico fluldizado, y craqucador con hi<lrógcno) aún en el
caso de que algunos no puedan justificarse econó1nic:11ncntc. 4. 7. Procedimiento general
Adc111[1s de los datos clásicos con tenidos en este libro, es necesario utilizar publica·
J. A partir de los datos de la destilación de crudo dados en la labia 4.6, dibujar las
cienes de la industria tales como el Oil :md Gas Journal, Chemical Week. Oil Daily, y
curvas de densidad y del l'IN. Estas se muestran en la figura 4.11.
ti.1:irkcting Chcmical (antcrionncntc Oil, Paiut and Drug Reponer) para los precios actua-
les X las materias primas y de los productos. Chcuucal \Vcck, por ejemplo, tiene una 2. A partir de la tabla 4.2 seleccionar los puntos de corte PEV de los productos a
edición anual sobre la situación de las plantas, que cita los costes de servicios, salarios, ser fabricados a partir de las columnas atmosférica y de vacío.
tasas. ctc., de distintos lugares de los futados Unidos. 3. A partir de las curvas de densidad y de PEV, dctcnniuaJ' los porcentajes y dcnsida-
En muchas unidades de proceso existe un cambio de volumen entre el alimento y des de las fracciones.
los productos, por lo que 110 es posible realizar un bulaucc de volumen alrededor de l:1
4. Utilizando las tablas 13. l y ll.2 convertir los volúmenes en pesos.
unidad. Por esta razón es esencial la realización de un balance en peso. Aunque en la
pnictica los pesos de las corrientes individuales sean v..iJidos solo hasta con tres cifras sig·
mficativas, para ñnes de cálculo es necesario manejarlos con una aproxtmación mínima
de 100 libras. En este ejemplo se manejarán con una aproximación de I O libras. ..
t
Para realizar el balance alrededor de cada unidad, es necesario dotcnníuar una o
120
corriente de producto por diferencia. Generalmente se dctcrmiua por diferencia la
corriente que tiene el efecto menor y, en la 111ayoria de los casos, ésto ocurre con el pro-
ducto 111,ís pesado.
En el apéndice ll están tabulados los íactores de conversión (p.c. 1 b/hr a lll'D) y
'ººo
1 l
las propiedades de los compuestos puros. Las propiedades de los productos y de las co-
rricntcs in tcrmcdia, se exponen en los capítulos sobre productos y unidades de proceso
individuales.
...
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80o -

4.6. Planteamiento del problema eo:

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70
Desarrollar estimados preliminares de los rendinuentos del producto, inmovilizado, ::> 1
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1
costes de operación, y de la economía de construcción de una refinería de nueva irnplau- � 60o 60
ración en J;¡ Costa Oeste para procesar 100000 IJl'l)C de crudo de petróleo de North "'�
Slope, Alaska.
Los productos 111ás rentables serán gasolina para motor, combustible para propulsión
n chorro, y combustible diescl. Debido al constante Iucrcmcuto en la demanda de gnsoli-
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nas para motor, la refinería operará para maximizar los rendimientos en gasolina dentro - o
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de los límites económicos. las gasolinas se dividirán al 50 % en 94 NOI normal y LOO NOI 3o 7.
especial. L:i tabla 4.6 expone un on:ílisis del crudo de petróleo. Se estima que el crudo de �� "'o
petróleo estará dísponiblc en la rcfineria a $7,05/bl fOB. Los precios del producto se 200 2o
basarán en los precios medios de venta existentes en J 974, menos lo siguiente:
1. O,Sc/gal para todos los productos líquidos excepto fuelólco. - 1 o
2. Sc/bl para el fuclólco, 1 1
10 20 m � 50 w ro w H m
J. SOc/ton para el coque.
PORCJ::N1 AJE ü�S'J'IL,\00
Los precios de las utiHdadcs serán los incluidos en la edición de J 974 sobre situación
de las plan ras del Chcmical Wcek ( 17 Octubre, 1974) para la región donde se construirá
flG. 4.11. Curvas de densidad y de l'llV. Crudo: North Slopc, Alaska; densidad:
la refinería. El impuesto federal y estatal sobre utilidades será del 55% (48% EE.UU. y
25,7º Al'I; awfrc: l ,J 2%cn peso.
7'X. Calif.) y el coste del terreno será el 2% del coste de las unidades de proceso, al-

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52 Dcsuíecton del crudo
Desütoctán del crudo
TAULA 4.6 53
5. Detcnninar el peso <le la corriente <le residuos 100<.t por difctcncia. Si el volumen
An:01 isis de crudo de petróleo [7 J de fa cemente 100<.t se obtiene de la curva de PEV, entonces la densidad se cntcula a par-
tir del peso y del volumen. En este caso, puesto que la densidad de l;i corriente I OO<t se
Crudo de petróleo de North Slopc, Alaska determinó en el labora todo y la densidad es muy sensible a pequeños cambies en el peso,
Densidad 0API, 25.7 Peso específico, 0,900 (60/600F) se decidió utilizar la densidad del
Iaboratoric y calcular el volumen. Esto proporciona una
Azufre %en peso, 1,12 Punto íluidci, ºF. 20 recuperación del volumen total del 100,6%. Lo <JUC es razonable debido a que existe
Viscosid.id,SUS:i 70ºF, 182,Sscg.;:, IOOOF, 94.1 seg un cambio negativo de volumen en la mezcla de las fracciones de petróleo, y es posible
Carbón Coruadsou: Crudo, 5,99%: 1.000•, 19% en algunos crudos obtener productos Iíquidos (1n:ís cxactmucnte, productos li'<Juidos
Destilación de l'EV TAULA 4.7
% Vol sobre crudo Pes. CSJ>, O AJ'I Azufre Nitrógeno Metales (ppm}
Corle PEV llalauce de nratcna en las unidades de crudo
(ºF) Frac. Sum. (60/60°1') (600F) (%peso) (ppm) Ni V Base: l 00 000 UPDC Crudo de petróleo, Norlh Slopc, Alaska
C2 o, t o. J o. 374 246, 8
C3 0, 4 0,5 o. nos t46, 5 Componen te %Vol. IJPDC ºAPJ (lb/hr)/IJPD lb/hr %pcs.S eb/hr S
i-C4 0,2 o, 7 0,5G4 119, 4
11-C4 o, 7 1, ·1 0,58 J
1
110,8 Alimento:
, ..c5 0,5 1, H O, G:l5 94,9 Crudo N.S. 100, O 100.000 25, 7 13, 13 J.:JJ:J. ººº 1, 12 14. '100
n-C5
97-178
º· 7
1, 5
2,G
4, 1
0,631
0,697
oz. 7
71, G ñoductos:
176-214 z. l G, Z o. ?40 59, 7 C2 0,1 100 21G,8 s.us !>!JO
211-2·12 2.0 B, 2 0.75!) 55,0 . C3 0,4 400 146, 5 7, 12 2.�70
2'12-2.70 2,0 1 o. 2 O, 7G�l 53,8 ;-C4 0,2 200 119,4 8, 22 J. G,10
270-29(, 2,0 12, 2 0,781 49,G o-C4 o. 7 700 110.8 8,51 5. !JGO
296-3) 3 1, O l 3. 2 o. 7$1 4!>, G C5 .. Ji10• 5,6 5.600 63, O 10,6.1 59. ,120
190-380• 12, 5 J 2. 500
3[3-312 2,0 15, 2 0,791 ,11, ;} 1.8, S 11. 47 113. 380 o, J 140
342-3GG 1. !J 17, 1 o. n1 46,0 380-520º 13, O 13.000 38,0 12,J8 J58. :t40 o, :J 180
520-050(1 12,0
36G-305 2, O 19, l 0,806 44,0
G50-80o• ia. 5
12.000 29.8 .l2,80 153.GOO o.s 770
395-415 2, O ;. I, J o, s:u 38,8 l:J.500 23, O ra, 36 180. :160 0,8 J.1'LO
'115-•136 2, O 23, 1 0,832 38.G see-i. ooo· 18.8 18.800 16, 8 1:1, 02 2G 1, 700 1,5 3.930
138-46) 2,0 25. 1 0,839 37,2 1,000+ 23,! 'z:1.m 10,7 14,52 *345. 080 2,3
1161-47� 2, O zt, 1 o. 846 3::i,tl Tol.al 100,G 100. 560 �
l. 313, 000 .l 11. 700
479-50) 2, O 2!J, 1 0,856 33,9
501-518 i. o 31, l o, 8(i0 33,1 Necesidades de servicios (por día}
518-538 2,0 :13, 1 O, 8G4 32,2 Al.in V;)C
538-557 2. O 35. l 0,8G7 3l, 8 PS PS 'l'ol.a I
557-578 2,0 :.(7,) 0,868 :)1, G
Vapor (300 psig} Mlb 600 505 1. 105
578-594 i, J 0,872 :<O, 7
59·1-GlO :�. o
:J9. l
11,2 0,678 29,G
Palencia MkWh �o IJ GJ
Circulación agua de refriger. Mgal GOO 3.J(j,t 3.964
610-632 2,0 43, 2 0,887 28,0 Combustible MMBtu 7.000 2.200 9.200
632-650 1, 8 45, O 0,893 26,9
650-1. 000 :IJ, 8 70, 8 o. (J:13 20, 3 1, O l. 390
1.000 2:J.2 100. O o, 9�)5 10,7 2, •1 1.no 56 97 Nora: Alirncnro columna a vacío: 56 060 llPOC [productos <,.50 1000')
• Obtenido por difcrcncia.
 Destilación del crudo Destilación del crudo
55
equivalen tes, ya que el C4 y los productos 111,ís ligeros 110 son líquidos a 60ºF y J aun de IJlllLIOGRAFIA
presión) con un vchuncu total hasta del 103'Xi del crudo.
El balance <le materias y las necesidades de servicios para las unidades <le cnnlo se l. A.A. Kutler, Pctro/Chcm. Eng. 41 (5), 9·11 (1%9).
exponen en la tabla 4.7.
2. AA., Kutlcr, Hcat Eng. 44 (8), 135-141 (l 970).
6. Para los crudos de petróleo conteniendo cantidades significantes de azufre o de ni· 3. W.L. Nelson, "Pctroteum Rcfinery Engíncering", 4, ed. (McGraw·llill Book Co
trógeno es necesario asimismo realizar balances ele azufre y/o de nitrógeno alrededor de New York, 1958), p. 228. mpany,
cada unidad . El crudo ele North Slopc contiene una cantidad suficientemente alta de azu-
4. !bid, p. 232.
frc para precisar un balance de azufre, pero como el :1nálisis muestra que no hay nitró·
geno, el balance <le nitrógeno 110 se realiza. Se supone que el crudo de Nort.h Slope es 5. J.D. Maxwell, "Dala Oook on l-Jydrocarbons" (D. Van Nosirand, Ncw York, 1950).
similiar al mostrado en la figura 4.3. p. 14.
6. W.L. Nelson, G.T. Fornbona y L.J. Cordero, Proc, Fourth World l'ct.
V/A, pp. 13·23 (1955). Congr., Sec,

7. Oil Gas J. 67(40), 91 (1%9); 69(20), l24·13J {1971).

PROBLEMAS

1. Utilizando uno ele los crudos de petróleo del apéndice D, trazar las curvas de
densidad 111c1.H� porcentual y del PEV. 1\ partir de estas curvas y de las cspccifl-
cacioncs de las fracciones de crudo ele petróleo de los tablas 4.1 y 4.2, realizar
un balance <le materias completo alrededor de la columna de crudo a presión at-
mosféríca. Suponer una velocidad de alimentación a la columna de crudo a presión
atmosférica de 10000 llPDC. Realizar los balances aproximando hasta las 10 libras.
2. Para el crudo de petróleo utilizado en el problema 1, realizar un balance en peso de
azufre y nitrógeno para el alimento y los productos aproximando hasta la libra.
3. Utilizando la fracción de alto punto <le ebullición del problema I como alimento a una
columna a vacío, realizar un balance global cu peso, y los balances de azufre y de nitró·
geno. Suponer que el crudo reducido de lns corrientes de cola proceden les de la colum-
na de vacío tiene un punto de ebullición inicial PEV de IOOOºF.
4. Estimnr los servicios por día de calendario y los requisitos quúnicos para el desatador.
de crudo de petróleo, la columna a presión atmosférica, y la columna de vacío de los
problemas I y 3.
5. Calcular los factores de caracterización de Watson para el crudo de petróleo y las
corrientes de productos de los problemas J y 3.
6. Esti1n:i r el con tenido <le carbón del producto de los residuos de crudo reducido del
problema 3. Expresar como porccn taje en peso el carbón Conradson.
7. Utilizando la información de la tabla 4.2, indicar dónde scni utilizada cada corricnie
de producto de las columnas de crudo (unidad de alimento o de producto).

!'
Capítulo 5
Coquización retardada

El procedimiento de coquización retardada se desarrolló para minunizar los rendí·

mientes en fueloleo residual por el craqueo térmico enérgico de los productos tales como
residuos de vacío y alquitranes térmicos. En las primeras refinerías, del craqueo térmico
enérgico de tales productos, resultaban depósitos indeseables en los calentadores. Debido
a la evolución gradual de la ciencia se encontró que los calentadores podrjau diseñarse
para alcanzar temperaturas de los productos residuales por encima del punto de ccquec
sin fonnación signiñcanrc de coque en los calentadores, Esto rcqucrín altas velocidades
(tiempos do retención nunimos) en los calentadores. Mediante un rnmbor cómpcnsador
aislado en el efluente calefactor se conseguía un tiempo suficiente para que la coquiza-
ción tuviera Jugar antes del procesado subsiguiente y de ahí el ténnino de coquización
retardada.
Desde un punto de vista de reacción quúníca In coquización puede considerarse co1110
un proceso de craqueo térmico enérgico en el cual uno <le los productos finales es car·
bón (es decir, coque). En realidad, el coque formado contiene alguna materia volátil o
hidrocarburos de alto punto de ebullición. Para eliminar cscnciahueutc coda ta materia
volátil del coque de petróleo debe de calcinarse a unos 20000F a 23()QOF aproximada·
mente. Canudadcs menores de hidrógeno permanecen en el coque aún después de la cal·
cinación lo que da credibilidad a la teoría sostenida por algunos autores de (IUC el coque
es en este punto un polímero.
Durante el período de 1940 a 1960 la coquizacióu retardada se utilizó principalrnen-
te como un pretratamíento de los residuos de vacío para preparar corrientes de gasóleo de
coque adecuadas corno alimento para un craqueador catalítico. Esto reducía la formación
de coque sobre el catalizador de craqueo, lo que pcrrnitía un aumento en el rendimiento
del creaqucador; reducía también el rendunicnto neto de la refinería en combustibles

57
 Coc¡uización rcwrdada Coootzscián retardada 59
58
3. El ali,ncnto nuevo líquidu es además prccnlentado.
rcsi<lualcs <le bajo precio. Por reducción del contenido en metales de las materias primas
del craqueador catalítico se obtuvo un beneficio t1djcio�1al.., El alimcn to nuevo líquido restante se combina con el reciclado condensado y se bo111·
1�:¡!:
.. .
Ilacc pocos años se ha utilizado también la coqurzacron p�,r�� la P�.parac1on �e ben desde el pie de la columna de fraccionamiento a través del calentador del coquizador.
rcrias primas para el craqucador con hidrógeno, y para la producción de coque de .1gu�a. donde se vaporiza parcialrncntc , y luego hacia uno de los dos tambores de coque. No1111al·
de alta calidnd a partir <le rnatcria� tales corno aceite ,��stoso de.1 craqueador c�ta!�!'· rncnte se introduce vapor en los tubos del calentador para controlar las velocidades y I

co 17. SI. Los ulquitroncs de! carbon se procesan también en unidades de coqiuzacron de esta forma minimizar el depósito de coque. La porción no vaporizada del cf111c111e del
s
, 01,11·<1:id" 1 1· calentador sedimenta en el tambor de coque, donde el efecto combinado del ticurpo de
retencíón y la temperatura dan lugar a In fo1n1aciún <le coque.
5.1. J)cscripcié>u del proceso Los vapores de In cabeza del rnmbor de coque vuelven �1 la base de la columna de la;1c·
cionanuento. Es1os vapores están formados por agua y por los productos de la 1c:1cción
Una gr:111 variedad de proccs.os <le coquiz.:1�ió11 �.onocidos c�n10 �oquiz��'.�'.1. de fl�í: de craqueo ténnico: gas, nafta y gasóleos. Los vapores fluyen h:u..:fo arriba a través de los
dos se dcscnbcn en la bibliograffn ( 1, 3 ]. La discusión da cuenta de la co�u,z.,cion re_w platos de cnfdamicnto previamente descritos. Por encima <le la cuuuda <le nlimcmc uue-
dada convencional co1110 se muestra en el siguiente diagrama de flujo (Pig, 5.1). véase vo en la columna de fraccíonanncnro hay normalmente dos o tres platos por debajo del
también foto 3, apéndice F.. . . placo do extracción del gasóleo. Estos platos con el reflujo de gasóleo parcialmente cnf1ia·
El alimento nuevo líquido caliente se carga a la columna de Iracclonarnientc dos do proporcionan un buen control del equilibrio del punto final del gasóleo y 1ni11iini1.1111
a cuatro platos por encima de la zona de vapor de cola. De esta forma se consigue que: el arrastre de alimente nuevo líquido o de liquido de reciclado en el gasóleo producido. '
L. Los vapores cahcn tes del tambor <le coque se cnfríen por el alimento líquido más La extracción lateral de gasóleo es una configuración convencional que cruplcu co-
frío previniendo así la formación de cualquier cantidad significativ� _de coque en la c�- lumnas de agotamiento de seis ;1 ocho platos con introducción de vapor por debajo del
luuum de Irnccionmnieuto y silnult:ínc,uucntc se condensa una porción de las colas mas plato base, para vaporizar las colas ligeras y controlar el punto de ebullición ini..:i:tl (PEI)
pesadas las cuales son recicladas. del gasóleo.
El vapor y las colas ligeras vaporizadas se devuelven desde la cabez..i del scp,11;nlor
2. Cualquier sustancia rcmúncntc 111:ís ligera que la conveniente para el tambor de
de gasóleo a la columna de fraccionamiento, uno o dos platos por encima del ptato de ex-
coque se agole (vaporice) del alimento líquido nuevo.
tracción. Para recuperar calor a un nivel de temperatura alto >' rnini1nizarcl calor <le bajo
nivel de temperatura eliminado de los condensadores de cabeza, se coloca un sistema de
GAS reflujo por bombeo en el plato de extracción. Este calor de bajo nivel de temperatura no
g-2001, lS·JO l'SIC AR se puede recuperar normalmente en los cambiadores de calor y se expulsa a la aunósfcra
...-rmr" T AM non on a través de las columnas de enfri;:nuiento de agua o de los enfriac.Jorcs de aire.
IU�FLUJO
Entre la extracción de gasóleo y la extracción de nafta o cabeza de la columna se
utlizan normalmente de ocho a diez platos. Si se emplea una extracción lateral <le nafta,
NAFTA se precisan platos adicionales por encima del plato de extracción de la 11:1rt�,.
DESJ::S'fAOILIZADA En Ja bibliografía se describen criterios de diseño 1nás amplios para las unidades de
'l'AMUOHES coquización [4, 6 J.
OECOQUE

l VAi',
5.2. Separación del coque
Cuando el tambor de coque en servicio se llena hasta un margen de seguridad de la
parte superior, el efluente del calentador se cambia al tambor de coque vacío y se aisla
el tambor lleno, se le inyecta vapor para eliminar los vapores de hidrocarburos. se enfría
mediante llenado con agua, se abre, se desagua, y se retira el coque.

---r---'
GASÓLEO

;:JOR
1
CAJ.tNT AOO ll La operación de dcscoquizar tiene lugar en algunas plantas mediante un taladrador
' mecánicc o escariador [21. sin embargo la mayoría de las plantas utilizan un sistema hi-
COQUE
dráulico. El sistema hidráulico consiste simplemente en un número de chorros de agua a
ALIMENTO NUcVO alca presión (de 2000 a 2500 psig) que descienden al lecho de coque cu un vástago gua-
torio. Utilizando un chorro especial se practica, siempre en primer lug:1r, un agujero de
FJG. 5.J. Unidad de coquización retardada. pequcfio di:í111etro, dcno,nin:i.do ..ratonera'', dese.Je In parte superior <lcl lecho hasta

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--¡' ''"'·-'º'f,;rt
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 Coq11izació11 retardado 61
Coquización rctardoda
60 lización para la fabricación de electrodos. debido a su menor rcsisüvidad eléctrica y a su
111c11or coeficiente de dilatación.
la parte inferior. Esto se realiza para pcnnitir el movimicutc a través del lecho de coque
Ocasíoualmcnte se produce un tercer tipo de coque involuntariamente. Este coque
del agua y del vástago principal. �
La masa principal de coque se separa entonces del ta1nb.or, crnpc�.ando n�nna nentc se denomina "coque perdigón" debido a las agrupaciones de bolitas del tamaño de un
1
por la pa1 te supcr�or del tambor para perdigón que lo caracterizan. Se produce normalmente durante desajustes operacionales,
por la base. Algunos operarios prefieren el'npc1.. ar. probablemente corno resultado de temperaturas bajas en el tambor de coque o de bajas
el
evitar desprendiinicnto de fragmentos grandes de coque, lo que darla lugar a problemas
en el suhsíguicntc manejo del coque. . presiones. Sorprendentemente solo se produce en apariencia, cuando se procesan resúluos
de California.
A menudo el coque que desciende del t:1111bOI' se recoge sobre vagonetas: Alternati·
vamcute se cnnaliza O bombea corno agua pastosa hacia una pila de ahuaccuanucnto.
5.4. Opcrnción
5.3. Propiedades y usos del coque de petróleo Tal co1110 se indicó en el párrafo que describe la eli,ninación de coque, los tambores
de coque se llenan y se vacían duran le un ciclo de tiempo. El Iracciunanriento opera con·
La mayor parte del coque de petróleo se produce como pedazos sólid?s, P?rosos,
tiuuamcntc. Norr11aln1cntc dos son los tambores de coque que se instalan, pero 110 son
irregnl:ircs, cuyo t,uu.oílo ab,11�." desde_ las 20 pulgadas_ hasta polvo fino. Este upo de raras las unidades que poseen cuatro tambores. La siguiente relación de tiempos es carne-
coque se denomina coque esponjoso debido �1 su :tp:in�nc1a. . . ..
terfstica.
Los usos principales del coque esponjoso del petróleo son los sigu entes:
1. Pab,·ic:,ción de clcci rodos para uso en hornos eléctricos para la 1�r??ucción de f ós- Operación lloras
foro clcincntal, dióxido de titanio, acero. carburo c:ílcilo y carburo de s1l1c10.
2. fabric,1ci011 de ánodos para la reducción electrolítica de la alúmina. Llenado del tambor con coque 24
3. Uso directo corno fuente de productos quíinicos de carbono para la fabricación Cambio de tambor e inyección de vapor 3
de fósforo elemental, carburo cálcico y carburo de silicio. Enfriado 3
4. Fabricación de grafito. Oren* 2
Inversión y extracción del coque 5
Es tmportautc resaltar que el coque ele petróleo no tiene la suficien�c consistencia Posición normal y pruebas 2
se/ utilizadu en los altos hornos para la producc!ón de hi��ro crudo, na �-ª•.11poco P_�ra
para Calentamiento 7
su utilización corno coque de fundición. Para estos fines se utiliza coque dc11v�do d�J car· Tiempo muerto 2
bón. Análisis caructcrísucos de coque esponjoso del petróleo se exponen a connnuacron.
1·01al: 48
%peso ·� peso •
(como producto) (después de culcinnr] Las principales variables independientes de operación en la coquización retardada
2-4 Nulo (tabla 5.1} son la temperatura de salida del calentador, la presión de la columna de
Agua 2-3 fraccionamiento, la temperatura de los vapores que alcanzan el plato de extracción del
Ma tcria volátil 7-10
�1-85 95+ gasóleo, y el contcmdo en carbón "libre" del alimento determinado mediante el ensayo
Carbón fijo de carbón Conradson, Como era de esperar, las temperaturas altas de salida del calentador
Cenizas o. s-i, O 1-2
incrementan las temperaturas <le coquización y de craqueo, íncremcntnndo con·
siguicntcmcntc los rendimientos de gas, nafta y coque y disminuyendo el rendimiento en
El contenido en azuírc del coque cJel petróleo varía con el contenido en azufre de la gasóleo. Un incremento en la presión en la columna de fraccionamiento produce el
materia prima del coquizador. Norin;:il1ncntc se sitúa en el intc�alo del .o.3 Y at l,5%en mismo efecto que un incremento en la temperatura de salida del calentador. Esto es
peso. Sin embargo. en algunas ocaciones P\•edc.!lcgar al 6%. El contenido en azufre no debido al hecho de que se condensa 111:ls reciclado en la columna de íracciona,nicnco
se reduce significativa1ncntc mcdiaute la calc1.na.c1on. • . . _ y se devuelve a1 calentador y a los tambores de coque. La tempera tura. de los vapores que
Una segunda forma de coque de petroleo que se esta p!oduc'.en<lo en cantidades alcanzan el placo de extracción de gasóleo se controla para obtener el deseado punto final
crecientes es el coque de aguja. El nombre de coque d� aguja <ler.1va d� su �sl�uctura del gasóleo. Si se incrementa esta temperatura, se extraerán más pesados cu el gasóleo
cristalina elongada. El coque de aguja se produce a p:1rt�r de matonas pumas �lt,unc�te dejando rncnos materias para el rccíclado. De este modo, el rcndinucnro en gasóleo au-
arornáticas cuando );1 u ni dad de coqui1.ación opera a presiones elevadas ( 1 O? psig) Y raz�· menta y los rcndimieuros en gas, nafta y coque disminuyen. Oc un incremento cu el
ucs de reciclado altas ( 1: 1 ). El coque de :lguJa es preferible al coque esponjoso en su uh·
62 coautzoctoo retardada Coqt111.ación ret{1rdada
63
contenido en carbón Conradson del alimento, resultan incrementados los rcudinucn- l. Un conjunto generalizado en el que los rendimientos <le coque y de gas se cnlculan
tos de coque, gas y nafta, y reducido el rendimiento en gasóleo. Las materias de alto ���).e la base del contenido real de carbón Conradson del aluucnto ül coquizndor (tabla
punto de clJulJición en los vapores condensados del tambor de coque de la base de la co-
lumna de Jraccion.mucnto se denominan reciclado. Se establece Irecucntemcntc que un
aumento en el reciclado anmeuta la reacción de craqueo, resultando por consiguiente TABLA 5.2
una 111a)'OI' producción de gas, nafta y coque)' una menor de gasóleo. Lo antedicho es
cierto; sin embargo falla un poco debido a que la cantidad de reciclado no es una va- Rcndhuícntos en coque cuando el carbón Conradson es conocido
riable independiente. Para un alimento dado la cantidad de reciclado se dctcnnina por
la presión de la columna de fraccionamiento y por la temperatura de los vapores que al-
% peso coque = 1,6 ·%p. carbón Conradsonª
canzan el plato <le extracción del gasóleo. Las relaciones de las variables independientes
de operación con fos propiedades y rcudimlcutus de los productos se muestran e11 ln % peso Gas (C4) = 7,8 + 0,144 % J>. carbón Conradson"
tabla 5.1. En esta tabulación, un (·1�) indica un incremente en la variable y un ( ) indi-
ca una reducción.
% peso gaso = J 1 ,29 ..i� 0,343 % p. carbón Couradson"
% peso gasóleo = 100 - % peso coque - % peso gas - % peso gaso.
TABLA 5.1
186,5
%vol. gaso, = ( )(% f>CSO gaso. )b
Relación de las variables de operación cu el CO<JUCO retardado 131,5 + ºAPJ
Variables indcpcndienres 155,5
Variable Tcmp, sal. Presión columna 'l'cmp. Coutcnido % vol. gasóleo =( ) (% peso gasólco)b
calen L. de frac. cnbcza" carbón alimento" 131,5 +01\l'I
Nota: Es las correlaciones <le rcndiJuiento se basan en las siguientes condiciones:
H.cn<l. gas ; • ;
J. Presión del tambor de coque de 3 5 o 4 S psig.
Rcr1d. nafta + • ;
2. EJ alimento es el residuo <lifCCIO.
Rcnd. coque + +
3. Pun10 final del gasóleo de 875 :, 925ºF.
Rcnd. gasóleo • ·I +
4. Punto final de la gnsolina 400ºF.
Punto íin;il del gasól. e e + e e
Contenido en metales b Utilizar el carbón Co11r;'Jdso11 real cuando esté disponible.
del gasóleo e e ; e e
O
Contcnidc en meta- Todos los AJ'J son los correspondientes al ntimen to nuevo neto del coquizador.
les del coque e e • e e
Cantidad reciclada e e + + e e
2. Rcndímícntos para la coquización de residuos de crudos caracterfsticos del Este de
Tejas. (tabla 5.3).
a La temperatura de cabeza es la temperatura de los vapores que alcanzan el plato de
3. Renduuientos para la coquización <le residuos de curdo de \Viltuington, c;aliforufa
extracción de gasóleo en la columna de fracclonamicnto. (tabla 5.4).
b EJ contcrudo en carbón es el determinado por el ensayo del carbón Conradson.
e Para estos casos, l;i temperatura de salída del calentador y el contenido en carbón 110 E.�.t.o.'i datos sobre rendimientos se han desarrollado a partir de dalos de plantas de
tienen de por sí un efecto independiente significativo. opcra�1on reales y de datos de planta piloto. Los valores calculados a partir de estas
ccua�101!cs s�n Jo suficicnremcnt« precisos para unos estudios preliminares de evaluación
c�o1�onuca; sin embargo', para cJ diseño de una unidad específica de coquización los ren-
dímicnros d�ben determinarse mediante operación en planta piJolo. En todos los casos,
5. 5. Rendimientos de la coquización re lardada
los porcentajes en peso y volumen dados, se basan en el alimento nuevo neto a fa unidad
Los rendimien ros para las operaciones convencionales de coquización retardada, puc- de coquízactón y se limitan a materias primas que poseen densidades inferiores a f 8Q AJ;J.
den calcularse a partir de las siguientes ecuaciones. Se exponen tres conjuntos de ecua· � rendimientos 1no�trados varT.1.-án signif.icativan1cnte si el alimento del coquizador
cienes: deriva de otras matonas que no sean las de los residuos del primer destilado de crudo.
 CoqvizJción retardada Coqutzector, retardada
64 65
TAULA 5.3

Rendimiento de coque, residuos del crudo del Este de Tejas

%peso coque 45,76- 1,78 · ºAPI

% peso gas {C4·) = 11,92-0,Jó · ºAl'I
% peso gaso. = 20,5- 0,36 · ºAJ'l
% peso gasóleo = 21,82 + 2,30 · ºAPI

%vol. gaso 186,5

= ( ) (% peso gaso)
J3J,5 + ºAJ'I
155,5
% vol. gasóleo = ( ) (% peso gasóleo)
131,5 + ºAPI

TAULA 5.4

Rendimientos en coque, residuos de crudo de \Vilrnington

% peso coque = 39,68- 1,60 · ºAPI

% peso gas (C1 ·) 11,27- 0,14 · ºAJ'l
% peso gaso, = 20,5 - 0,36 · 0 API

% peso gasóleo = 28,55 + 2,10 · ºAPJ

4 100
%vol. gaso. 186,5
MOl'l)S ALIMENTO NUEVO (
= 131,5 + ºAPI ) (%peso gaso.)
FIG. 5. 2. Costes de instalación de unidades de coquízación re lardada, 1973 Gulf
Coast, EE.UU. % vol. gasóleo = ( J 55,5
) (% peso gasóleo)
I J l ,S + 0 Al'I

Los valores numéricos en las ecuaciones no poseen un alto grado de precisión, pero se
incluyen con cJ propósito de establecer un balance en pesos completo.
Las tablas 5.5 y 5.6 exponen las composiciones del gas y las distribuciones de azufre
y de nitrógeno caractcrfsticas en los productos producidos por coquización retardada de
crudos reducidos. La figura 5.2. muestra los costes de instalación en 1973 de coquizado· 5.6. Problema estudio de un caso: Coquizador retardado
res retardados en lo sección de la Gulf Coas, en los Estados Unidos, La tabla 5.7 muestra
Ve� la sección 4.6 para el planteamicnm del problema y la iabla 4.71>.11<,1 el ,·1l1111e1110
las necesidades de servicios para la operación de coquízación rctartada. al coquizndor retardado.

CARY- 5
 Coqutzecián rctordud« 67
Coquiwción retardada
66 TAllLA S.7
TAllLA S.S
Unidades de coqui1.A1ció11 rc tarduda
Composición cnractcrfstlca del gas para el coquco retardado
(Base libre de azufre)
Costes induklos:
% mol. l. Colu11111a de fraccionamiento del coquizado, para producir n,1ít�,. gasóleo ligc10 y gasó-
Componen te
leo pesado.
Sl,4 2. Equipo hidráulico de dcscoquízado.
Metano 3. Secado del coque, triturado a 2", y separación de -1/4" a partir de l lf,I".
Eteno
1,5
15,9 4. Tres días de ahuaccnamicnto cubierto para el coque.
Etano 5. Tambores de coque diseñados para presiones de 50 a <>O psig.
Propcno
3,1
8,2 6. Condensación de residuos y purificación de aguas residuales.
Propano 7. Suficientemente intercambio de calor para enfriar los productos a la temperatura arn-
Butcno 2,4
1,0 bien te.
i-llutano
n-Butano 2,6
13,7 Ccstcs 110 incluidos:
111
0,2 l.Oispositivos para la recuperación de las colas ligeras.
C01
2. Eliminación de azufre en las colas ligeras.
100,0 3. Endulzado de los productos.
4. Agua de refrigeración, vapor, y potencia suministrada.
5. Compresión del gas libre.

Da tos de los servicios

TAULAS.6 Vapor, lb/Ion de coque 500
Potencia, kWh/ton de coquc'' 40
DistJ'ibución del nzufre y del nurógeno para el coquco retardado Agua de refrigeración. gal/bl ali111c1110 (3 00 F 6 T) 100
(Base: Azufre y nitrógeno cu el alimento al coquízador) Combustible, MMlllu/bl de alimcnlOb 0.16
% Azufre %Nitrógeno
3
Incluye el motor eléctrico para la bomba del dcscoquízador hidráulico.
30 b Basado en alimento nuevo. Base DPC, teniendo en cuenta el rendimiento del calcnta-
Gas dor.
5 1
Nafta
Queroseno 2
35 24 El balance de materias para el coquizador retardado se calcula a partir de las ecua-
Gnsólco 22
30 15 cienes ciadas en la tabla 5.2. Los resultados se tabulan en la labia 5.8.
Coque
Cálculo de los rendimientos:
100 100
Coque = 1,6( 19)= 30,4 % peso
Gas (C4·) = 7,8 .+ 0,144 (19) = 10,5%peso
Gasolina = 11,29 + 0,343 ( 19) = 17,8 % peso
186,5
Gasolina = (
131,5 + 10,7
)(17,8) = 23,3 %vol
 Coc¡uiu1ció11 retardada Coquización retardada 69
68 Componente ')[, 11101 mol/hr
= LOO.O- (J0,4 -l- J0,5 + 17,8) = 4l,3%peso

155 5 e, 51,4 786,5

= ( • )(41.3) =45,2r.vol. e,=
}42,2 1,5 23,0
e, 15,9 243,3
. d 1 bl· 5 6 y h• com1,osición del gas (C,í) de C3= 3,1 47,4
La dislribución de azufre se obucuc e 1 a a . ü

la tabln 5.5. C3 8,2 125,5

C4= 2,4 36,7
i·C4 1.0 15,3
T/\BL/\ 5.8
n·C4 2,6 39,8
Balance de materias para un coquizadür retardado 112 13,7 2()<),7
Crudo de petróleo <le North Slopc, Alaska co, 0,2 3,1
üasc: 1 00.000 llPDS 4
Carbón Conradson 1.000+ CR - 19'Yo(de la tabla · 6) 100,0 1.530,3
r. peso S J b/hrS En este momento es necesario ajustar esta composición del gas de acuerdo con el
% Vol. I.H'D ºAPI (lb/hr)/OPD lb/hr contenido en azufre. En las operaciones reales algo ele azufre se combinará en forma de
Componen te
moléculas de mercaptano (R-S 11), pero para los cálculos preliminares es suficiente·
mente preciso suponer que todo el azufre c11 la fracción de gas se combina como 111.S
A/in1c1110:
14,52 345 080 i,3 1 �o Puesto que hay 2.380 lb/hr de azufre (equivalentes a 74,4 rnol/hr) el hidrógeno libre
1.000+ RC JOO,O 23 760 10, 7
debe reducirse a 74,4 mol/hr de modo que el balance final de gas en el coquizador es co-
mo sigue:
Productos: 2.380 Componente mol/Ju PM lb/hr• (lb/hr)/OPD Ul'D
36. 2:10
% Peso gas (C4·} (10, 5) ui. 420 G' 400
23,3 5.540 54,G u, 09 ' u
Caso.
21,0 J:l, 27 14.2.530 1, �5 2. 780 e, 786,5 16 12.580
Gasóleo 4:'>, 2 10. 740 2.380
101. 900 2,21
23,0 28 640
% peso. coque (30,4) 345,080 7.940 e,=
16, 280
e, 243,3 30 7.300
C3= 47,4 42 1.990 7,61 261
e, 125,5 44 5.520 7,42 744
Balance gt1s del c0<1uizador: 2.()60
c.= 36,7 56 8,76 235
Gas total = 36.230 lb/hr
i·C4 15,3 58 890 8,22 108
Azufre en el gas = 2.380 lb/lH
n·C:4 39,8 58 2.310 8,51 271
Gas libre de azufre = 33.850 lb/hr
1-1, 135,3 2 270

l ,. libre de azufre de la tabla 5.5, el total de lb mol/hr

. .. co, 3,J 44 }40
Utilizando la co111pos,cion <le gas.· ., .Hbre de azufre se calcula corno sigue:
es 33.850+- 22,12 = J.530,3 y la eomposicron •
11,s 74,4 34 2.530

l. 530,3 36.230
• A la decena 111ás próxima

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• � ·- ·- _,<!;\,.,,..,. .,'l'_i.... �.'

 Coquización retardado
70
TABLA S.9

Necesidades de servicios del coqu izador

(Base: 52 ton. de CO<JUC por hora)

Vapor. lb/hr
26.000
so Capítulo 6
Potencia. MklVh/db
1.(,50
Agua de rcfrigcracion. gprn
Con1llustiblc, MMBtu/día 3.802 Reformado catalítico e isomerización

PROBLEMAS

l. l'ara el crudo de re1,ólco de las figuras 3.5, y 3.9_c sti,nar

1 el carbón Couradsou de la
fracción de 1.000 o¡; del residuo de crudo uc perro co.
2· Estimar los reudimicu los cu coque para la fracción de crudo de pctr?lc� �lcl problema
· realizar un balance de materias alrededor de ltl. unidad de coquizacion retardada.
1 y La demanda de los automóviles actuales de gasolina de alto octanajc. ha estimulado
L:1 fracción de 1.000+ o¡: contiene el 0,38%en peso de azufre. la utilización del reformado catalítico. El reformado catatítico surte aproximadamente al
del problc1na 2. estimar �l coste del c�p.ital de una unidad 40% de las exigencias de la gasolina de los Estados Unidos y con la llegada de las gasolinas
3 Ulilizando la infonnnción
· de coquización retardada de 7,500 Bl'DS y sus necesidades de servicros. de bajo contenido en plo1110 y libres de plomo, puede esperarse que aumente.
destilación del Bureau of Mines del a1>éndice D. calcular el '\ En el reformado catalínco, el cambio en el punto de ebullición de las malcrías que
4 Utilizando los datos de atraviesan la unidad es relnuvamente pequeño, ya que las moléculas hldrocarbonadas no
· rcndirnicnto en coque y realizar un balan.ce de 1natcria_s para �1 residuo �el crudo <l�
se craquean, sino que su estructura se reordena para formar arorná tices de mayor octano-
petróleo de \Vihnington. Califo1·ni:1, que tiene una densidad AJ J de 10,4 Y un con le je. De esta forma el reformado cataJítico aumenta principalmente el octanojc Je la
nido en a.1.ufrc del 3,?�cn peso.
gasolina más que su rendimiento.
5· Estiinar los costes de opcracion y del capilal para un coquizador retardado de J 0.000
el crudo reducido del problema 4. Suponer cuatro hombres por tur- Materias primas: Las materias primas características de los reformadores caraliucos
IJPDS, que pocesa son las gasolinas directas pesadas y las naftas (de 180 a 37SºF). Estas se componen de los
no y una media de 7 ,37$/hr por hombre. cuatro grupos de hidrocarburos principales: parafinas, olcfinas, naftenos y aromáticos
(PONA). Las materias primas y los productos del reformado característicos tienen el
BlBLIOGRAFÍA siguiente análisis de PONA:

1. Anon, Hydrocarbon Process. 47 (9), J 52 (1968). %Vol.

2. J.11. Eppard, Petiol. Rcfincr, p. 98(lulio 1953).
Componente Alimento Producto
J. J. McDonald, Rcfining Enginccr. p. C· 1 S (Sept. J 957).
4. v. Mcklcr, Rcfining Engincer, p. C· 7 (Sept. 1957). Parafinas 45.55 30-50
5. R. Rcmircx, Chem. llng., p. 74 (24 Fcb. 1969). Ole finas 0-2 o
6. K.E. Rose, Jlydrocarbon Process. 50 (7), 85 (1971). Naftcnos 30-40 5·10
Aromáticos 5·10 45,60
7. D.! l. Stormon t, Oil Gas J., p. 7 5 ( 1 7 Marzo 1 969).
8. I'. l. Shca, U.S. Pateut No. 2, 775, 549. 71
72 Reformado cetoliuco e isomenzecián Reformado cstnlitico e lsomerizecián 73
L1s parafinas y los naftcnos cxperunen tan dos tipos de reacciones cuando se cunvier-

-
o-¡;.�
V .,,
V� C
� ­ "
l.ú o u
-"
ten en componentes de mayor octanajc: ciclación e isomcrizacíón. La Iacilidad y la pro·
babilidad de ocurrencia de ambas aumenta con el número de átomos de carbono en las
moléculas y es debido a esta razón que solo se utilicen gasolinas directas pesadas co1110
� -8 o
o
alimento al reformador. La gasolina directa ligera (C, · 18()0 F) se compone mayormen te
J¡ e
o.�·� de parafinas de bajo peso molecular que tienden �1 romperse eJJ butano y otras fracciones
""' E .t;
g� f:: más ligeras y no resulta económico procesar esta corriente en un reformador catalüico.
��-
e :,
<,;

w-o
Los hidrocarburos con puntos de ebullición superíores a los 400ºF son fácilmente era·
� >
- queados con hidrógeno y dan lugar a excesivos depósitos de carbón sobre el catalizador.
o.!?�
Reacciones: Corno en cualquier serie de reacciones químícas complejas, existen
reacciones que dan lugar a productos indeseables además de los esperados. Las condí-
� ·�
- -a
Jl
_.,., cienes de reacción deben escogerse de modo que favorezcan las reaccíoncs deseables e
-
U.I o u
Inhibau las indeseables. Las reacciones deseables en un rcfonnador catalfüco conducen
� o _g todas ellas a la formación de aromáticos o isoparafinas, tal como sigue:
o
.g .�ü��
-g Q.. l. Las parafinas se isomcrizan y en cierto grado se convierten cu naftcnos. Los n;if.
.;¡ UJ - tenos se convienen subsecucnte111cn1c cu aromáticos.
;:; V e o
o •- •O r:: 2. Las olcfinasse saturan para formar parafinas, que luego reaccionan corno en (l ).
o .o·-
o (,' "'co
-e ..,.. o ·O
o::) .... 2.. s, 3. Los nafteuos se convierten en aromáticos.
"§ ;.:; -g ::2 9: �·
,2 n. .e
u -
� u �z
n ·­ 4. Los aromáticos permanecen cscncialrnen te sin cambio.
!,:! w ,g "U
,,; Las reacciones que conducen a la fonnación de. productos indeseables incluyen:
_,< "�e" �'O(<!

-"- g J. La dcsalquilación de cadenas laterales sobre naftenos y aromáticos para formar

"'!-<< .,¡:,".,
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IJ.I :.>
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<l./
o
º·
o
�
bu'tanos y parafinas más ligeras.
2. Craqueo de parafinas y naftcnos para formar butano y parafinas más ligeras,
� Cuando el catalizador envejece, es necesario cambiar las condiciones de opcracíón del
"
e ;s f:';i"'
o ;:; proceso para mantener el rigor de la reacción y suprimir las reacciones indeseables (tabla
·;:;
,., ,!'! � � 6.J.).
l.ú u u
= o.
-- ·-"'"
;¡
� tlay cuatro reacciones princjpalcs que tienen lugar durante el rcfonuado. Estas son:
:; (1) dcshidrogenación de naftenos a aromáticos, (2) deshidrociclación de parafinas a aro-
e o.o
::,
00 u - el
.2 e
- mátícos, (3) isomcrízación, y (4) craqueo con hidrógeno. Las dos primeras de escas reac-
< "' o. cienes implican una hidrogenación y se discutirán conjunta,nentc.

º
-e:
"·-
e Reacciones de dcshidrogenacióu
� 2. Las reacciones de dcsJtidrogenación son altamente cndotérmicas y dan lugar a un des·
"'u
censo en la temperatura a medida que la reacción progresa. Ade1u:is, las reacciones de
deshidrogcnación poseen las velocidades nuis altas de las reacciones de reformado, fo que
hace preciso el uso de íntercambiadores de calor entre los lechos catalíticos para mantener
la mezcla a temperaturas suñcíentemente altas para que las reacciones tengan Jugar a
velocidades prácticas (ver figura 6.J).
Las reacciones de deshidrogenación principales son:
a. Deshidrogcnación de alquilciclohexanos a aromáticos.
74 Relormodo cetnttüco e isomerización ñeiormsdo catalítico e isomerizecián 75
H2 H produce sólo 0,77 volúmenes de aromáucos y un volumen de naücuos de nfrcdcdor de
1 1 0,87 volúmenes. Además, la conversión a aromáticos aumenta el punto final de la gascli-
i,C-H2 HC
-?'c'-
CH
na, debido a la que los puntos de ebullición <le los aromáücos son 111:ís altos que los
puntos de ebullición de las parafinas y de los naftenos con el correspondiente número
Hi-C

I I..CH) I JI + 3 H2 de átomos de carbono.

"I
HC C-CH3 El rendimiento en aromáticos se incrementa por:
H2-C C
\ /'H J. Temperaturas altas [aumenta la velocidad de reacción pero afecta adversamente
e e al equilibrio).
1 1
H
H2 2. Presiones bajas (desplaza al equilibrio químico "a la derecha").
�1etilciclo11cxa110 'rotucnc J. Velocidades espaciales bajas (promueve el acercamiento al equilibrio).
b. Dcshklroisomcrización ele alquilciclopcnl:1nos a aromáticos. 4. Razones molares de hidrógeno a hldrccarburo bajas (desplaza al equilibrio quí-
mico "a la derecha". sin embargo debe mantenerse una presión parcial de hidrógeno
suficiente para evitar la formación excesiva de coque).

Reacciones de isomcrizacién
La isornerización de parafinas y ciclopcmanos da lugar normalmente a. productos
• 3 H2 de más bajo octanajc que el obtcnldo con su conversión a aronuiticos. Sin embargo, hay
un aumento sustancial sobre el de los compuestos no isomcrizados. Son reacciones fr.111·
cemente rápidas y con pequen os efectos calorlflcos,
a. lson1c!ización de parafinas normales a isoparafinas
en,,,
1
c. Dcshidrociclacíón <le parafinas :1 aromáticos. c113-c112c112c112c112c113-cu3 cu-cu2 t:112 c113
n-hexunu Isohcxanc
H
1 b. lsomcrlzación de alquitciclopcntanos a ciclohexanos, más su subsiguiente con·
e versión a benceno.
H-C
!\
C-CH3
11 1
H-C C-H
\I
1
H
• 3 H2
La deshidrogcnación de los dcuvados del ciclo.hcxan� es_ �111a rc:1cci�11.1nucho 1nás
rápida que cualquiera de las rcaccion�s ele dcshidro1so111c11zac.1�11 de alqu1l�1�!�1�ntanos
O de dcshidrociclación de parafinas, s111 embargo, las tres rcaccroncs son ncccsanas para
obtener una concentración alta en aromátícos, necesaria en el producto para lograr un
alto octanaje. . . . , , . , . � . metilciclopentano cíclohexano benceno
Los aronuuicos poseen una densidad l íquida mas alta que la de las parafinas o na le
nos con el mismo número de átomos de carbono; de este modo, un volumen de parafinas 91 NOI 83 NOI > IOONOI
 f?clor1llaclo cetotttico e iso1ncriLncíó11 Reformado catalítico e isomcrización 77
7(1
geno, El hldrogcnador emplea un catalizador de cobalto molibdeno para la conversión de
El rcndilujcnlo <le la iso111crizació11 se incrementa por: los compuestos de nitrógeno y azufre org:íuicos a amoníaco y sulfuro de hidrógeno. los
l. Temperaturas alms (tJUC au1ncntan la velocidad de reacción). cuales so eliminan del sistema junto con el hidrógeno no reaccionado. El catalizador de
ltidrogenación retiene los metales presentes en el alimento. El hidrógeno necesario para el
2. Velocidades espaciales bajas.
hidrogenador se obtiene a partir del reformador catalítico. Si el intervalo de ebullición del
3. Presiones bajas. . . material de carga se debe cambiar, el alimento se vuelve a destilar antes de cargarlo en el
No existen efectos sobre la iso1ncri1,.ación debido a las razones 11101:ires <le h1c��ogeno refonnador catalñíco.
a hidrocarburo pero las razones de hidrógeno a hidtocarb��ro alc�s.rcducen la prcsion par·
cial de hidroc:trburo }' de esta forma se r,1vorccc la formncion de rsomcros,
6.2. Procesos de reformado catalítico
Reacciones de craqueo con hidrógeno lloy en día existen varios procesos <le reformado principales en uso. Eu rrc ellos
• • · d: 1 lugar a h• produc- se encuentran los procesos de Platformiug bojo licencio de 1:, UOP (foto 4, apéndice F).
Las reacciones de craqueo con hidrogeno son cxotcnn1c.:.is Y ru . . ,
Powcrforming (Exxon) (foto 5, apéndice F), Ultrafonning (Std. Oíl, lnd.), Jloudriforming
ción de líquidos más ligeros y productos gaseosos. Son reacciones rclallv,11.nc.nte � �
l nt .s.y
del craqueo con hidl'ógeno tiene lugar en la ultuna sección y lso-Plus Houdnforming (Houdry), Catnlytic Reforming (Engclhard), y Rhcniforming
por Jo tanto la mayor parte (Chevron). Existen otros varios procesos en uso en algunas refinerías, pero se hniitan a
del reactor. . • · H • 1 e ·a, ueo y la sa- unas pocas y 110 son de interés general.
L"I.S principales, reacciones de craqueo con htdrogeno unp icau e I 1
Los procesos de reformado se clasifican en contiuuos, cíclicos y scmirrcgcncradcrcs.
turación <le pnrafmas.
dependiendo de la frecuencia de regeneración del catalizador. El equipo para los procesos
HHHHH ti H li H continuos está diseñado para permitir el retiro y sustitución del catalizador durante el
1 1 1 1 1 1 1 1 1 funcionamlcnto. Corno resultado, el catalizador puede regenerarse continuamente y 111:111·
H-C·C-C-C·C-H I H-C·C-C·C-H
1 1 1 1 tenerse en un alto nivel de actividad. Puesto que los depósitos de coque y el equilibrio
1 1
H H 1 1 1
H H H H H H termodinámico hacia el rendimiento en reformado se favorecen con las presiones de
H-C-H
operación bajas, la principal ventaja de la unidad de tipo continuo es la posibilidad de
1 »\antener actividades altas del catalizador, mediante regeneración continua del 1uis1110.
H Esta ventaja debe ser evaluada en comparación con los mayores costes del capital )' los
posibles costes menores de operación debidos a los caudales de reciclado de hidrógeno y
La conccutrncieu de parafinas cu el material de c:Hg:1 dctc�n_ina la extensió.n � �
d a las presiones ncccsnrías para mantener el depósito de coque a niveles aceptables menores.
re· cción de craqueo con hidrógeno pero la í1::icción relativa de 1so1 � 1cros producidos en L.1 unidad semírrcgeneradora se haüa en el otro extremo del espectro y posee la venta·
c.;:11r/uicr del mismo molecular índcpcndicntc del 111:11c'.·1.1l de carga. jade unos costes de capital 111í11i111os.. La regeneración pl'ecis:i la unidad fuera de servicio.
grupo peso � s
Los rcndilnicntos del craqueo con hidrógeno se Incrementan por. Dependiendo del rigor ele la operación. 1:J regeneración requiere intervalos de 3 a 24
lllCSCS. Para minimízar los depósitos de coque y consecuentemente la pérdida de actividad
1. 'Fcmperatu ras a has del catalizador, se utilizan caudales de reciclado y presiones de operación altas.
2. Presiones altas El proceso cíclico constituye un compronuso entre estos dos extremos y se caractc-
riza por tener un reactor <le reserva ademas de los que cstrin en funclonanncuto, en el cual
3. Velocidades espaciales bajas. se puede regenerar el catalizador sin parar la unidad. Cuando la actividad del cata·
Pal..' , ¡.'1 obtención de rendimientos y calidad de producto elevados, es n�ces�!io lizador en uno de los reactores en funcionamiento cae por debajo del nivel deseado, el
t · .1 • aro111a ll.zac1on
controlar cukladosamcntc las reacciones de craqueo con uurogeno Y , ..• · reactor se aisla del sistema y se regenera por admisión de aire caliente que cluuíua por
L:1s temperaturas del reactor se supervis:1n cnídadosamcntc Pª"ª observar la extcnaon combustión al carbón. Después de la regeneración se utiliza rara reemplazar el siguicn-
de cada una de estas reacciones. le reactor que precise la rcgencrucióu.
El proceso de Platfonuing scmírrcgenerador es característico de las operaciones de
6.1. Preparación del alimento �. semirregcneradoras, y los demás procesos en cualquiera de las cíclícas o scmirregcnera-
.•
catallttc?. es el doras. El proceso de Platforrning scnurregcncrador es característico de las operaciones de
El material activo de la mayona de los catalizadores. de reformación reformado y se describirá aquí.
, in Ciertos metales, el sulfuro de hidrógeno. el amcruacü y los con1puest.os_de azufre
�la1�it�6gcno La figura 6.1 expone un diagrama de ílujo shnplificadu del proceso de Platfcnuing
orgánicos desactivan al catalizador (4 J. Normalmente par�
clun1narl !�ti�
se el tratamlcuto previo del alimento en forma de tratan11cnto con H r
f2l El alimento tratado previamente y el hidrógeno reciclado se calientan ele 925 :1
materiales emplea
 ..
...
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¡:: "'
!::: ñotormtuk» catalítico e isomcriwción 79
..
"'
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;:;:
"'"'
VI-
< 7.
o!!!
o
e,
975ºF antes tic entrar en el primer reactor. En el primer reactor la reacción principal es
la desludrogcnacióu de naftenos :1 aromáticos y, dado que esta reacción es fuertemente
"'
V>
-c -c
o oV o<... :,;: endotérmica, la temperatura desciende en gran extensión. Para mantener la velocidad de
o
,_.
•o
� .,u
<
>
o"'
... reacción, los gases se recalientan antes de pasar por el catalizador del segundo reactor.
2 "'"' "'e,
A medida que la carga atraviesa los reactores, las velocidades de reacción descienden,
"'z o los reactores resultan uuyorcs y el rccaícutamlcntc necesario resulta menor. Nonunl-
o �
z "'< < mente para proporcionar el deseado grado de reacción se necesitan tres reactores, siendo
necesarios calentadores antes de cada reactor para hacer alcanzar u la mezcla la tempera-
"'
N
o ;:¡
'O ¡¡¡ tura de reacción. En la práctica se pueden utilizar calentadores individuales o bien un
"'o ,_.< calentador que contiene varios serpctines individuales. La mezcla de reacción procedente
:i: o "'"' del último reactor, se enfría y los productos líquidos se condensan. Los gases ricos en
ex: 7. hidrógeno se separan de la fase líquida en un separador de tambor y el líquido proceden le
º"'
c:,O del separador se envía a una columna de fraccionamiento para que sea desbutaníaado.
<'<>

bo
....,x-
"'"'
<"
La corriente de gas rica en hidrógeno se divide en una corriente de hidrógeno recicla·
do y en una producción secundaria de hidrógeno neto que se utilizn en las operaciones

"'< <I>"'o
o
de tratamiento con hidrógeno o de hidrogenación o como combustible.
La presión de operación del reformador y la razón hi<lrógeno/ali111cnlo son compro-
u
·::, misos entre la obtención de rendimientos máximos, tiempos de operación grandes entre
..... ��� ]
.. regeneraciones y una operación estable. Nonnaln,enle es necesario operar bajo presiones

..
o
ii1
o
o
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.. e-
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..g
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-o
de 200 a 500 psig y razones de carga de hidrógeno de 4000 y 8000 pcs/bl de atimento
nuevo. En general se utilizau velocidades espaciales horarias líquidas en el área de 2 a 3.
EJ proceso de Platforming se clasifica como del tipo semirregenerador debido a que la
� 1
<o i--, regeneración del catalizador no es frecuente. siendo normales funcionamientos de 3 a 6
1 1 ,2
o � ' meses...entre regeneraciones. En los procesos cíclicos, la regeneración se realiza en ciclos
"'só"
1 'J
z
"' "e, ...; de 24 a 48 horas. incluyéndose un reactor de reserva para que la regeneración pueda rea·
o "' li1..arse mientras la unidad se halle todavía en funcionamiento. Debido a estas facilidades,

-
'O
"':eºº "'::i los procesos cíclicos son más caros pero ofrecen las ventajas de una presión de operación

.�
cj
..... �rs: o ..... baja y mayores rendimientos en reformado bajo una misma rigurosidad.
.. ..
Q
... < �º ti
"'oº... �
"'"'",..
Problema ejemplo
"'º
o..,

.."'
I', Calcular el tiempo entre regeneraciones de un catalizador en un reformador que ope-
l2"' 1 ' 'J "'"' ra bajo las siguientes condiciones:
:,¡
o o
"'�
o

......
u
...z
� ..,... -e <
o t;:
Velocidad espacial horaria del liquido (VEMl. siglas inglesas UJSV) =3,0 v/hr/v
�
..
o �o
� � Caudal de alimentación= 5000 IJPDS
.. e- u
<
"'
-c <
u z
"�...
o
"'
e,
Densidad del alimento= 55,0" Al'I
I' ' Densidad de la masa del catalizador = 50 lb/pie3
"'
1
o 1 ' 'J
1 Razón hidrógeno a alimen lo= 8000 pcs/bl
Número de reactores =3
El catalizador se desactiva después de procesar 90 barriles de alimento por libra
de catalizador. Si el lecho catalítico tiene una profundidad de 6 pies en cada reactor,
 Reformado catalítico e isomcrizació11 Heionnsdo cetelinco e tsomerizocton

"')e-¡
80 81
¿cuáles son los diámetros interiores del reactor". Supóngase un mísmo volumen <le
catalizador en cada reactor.
VAJNA l'ARA TliH.MÓMETRO
SoJución:
5.000 bl = 1.170 pies3 /hr CUBIERTA EX1'1;:rttOR OE ACERO:

1170 .
PANTALLAS DE OISTIUDUCIÓNri,l'-_..:J
DEL VAPOR
n11
Catalizador total= --= 390 pres'3 FOltHO INl'EJH()ll
3 HEJJLLA l)E CEMENTO RlóFRACTAIUO
llESUJECJÓN
(390pies3)(50 lb/pie3)=19.500 lb l)liL CATAJ...JZADOH.

Tiempo entre regeneraciones:

__,__
( 9_ts_o
. __o b""
l -'-
) 9_0_b
( __ l/_bl�_
) = ESf'ERAS OE
3 51 días CERÁMICA lNERl'l;:$
OOCA l)Ji
5000 bl/día OESCARGA
DE 1¡4•• A J" DJÁ�IETRO

Volumen de catalizador por reactor =390/3 = 130 pics3

REJILLA OlsSOl'ORTE
Arca interior=(! 30 pies3) / (6 pies) =21,67 pies1 SALIDA

Diámetro interior = 5.25 pie." FIG. 6.2. Reactor caractorisrlco de Jecho catalítico fijo.

�ar� hidrogenación, isomcrización y craqueo con hidrógeno se utilizan reactores ,nuy

6.3. Catalizadores de reformado similares.
Todos los catalizadores de reformado de uso general hoy en día contienen platino -..._ . Los react�res tienen un .rorro inter��r refracta.rio, el cual se instala para aislar la
soportado sobre una base de sílice o de aluminío-silice. En muchos casos el rcnio se com- cubier!a de las altas te1npe!�tulaS de reaccion y reducir de esta manera el espesor de metal
bina con el platino para formar un catalizador más estable, que permite operar a presiones requerido. Las partes mctállcas expuestas a la atmósfera de hidrógeno a alta Iempcratum
más bajas. El platino está ideado para u tiliz. .arlo como zona catalítica para reacciones de se constn1y�n. con acero. �ontcniendo al menos un 5 % de crome y un 0,5 % de ;nolibde·
hidrogenación y dcsludrogcnación y la alúmina clorada proporciona una zona ácida para no, para resistir la corrosión del hidrógeno.
las reacciones de isomcrización, cíclacion )' craqueo con hidrógeno (4 ]. La actividad . �'ara.�na uüli�ación mtixima del volumen disponible del catalizador es necesaria 0113
de un catalizador de reformado es función del área, del voJurncn del poro y del contcni- d1s�nbuc1on apropiada del vapor de entrada. Algunos diseños de reactores incluyen I
flujos
do en phi lino y cloro activos. La actividad del catalizador se reduce durante el funciona· rad.l�les para el vap?r, _en preferencia a los de tipo más si1nple de un solo paso mostrados
miento por los depósitos de coque y las pérdidas de cloruros. En un proceso a alta presión aq_u•: El aspecto mas uuportantc de la distribución de vapor es proporcionar un tiempo I

pueden procesarse hasta 200 barriles de carga por libra de catalizador, antes de que se maxuno de con lacto con una pérdida nuruma de presión.
precise una regeneración. La actividad del catalizador se puede restablecer por la oxida· . Para la .de.tern��nación de la actividad del catalizador y corno ayuda en Jas opera·
cíón a alta temperatura del carbón seguida de cloración. Este tipo de proceso se conoce cienes de elun1nac1?1� del coque �or combustión, se considera esencial la medida <le la
como scmirrcgcnerador y es capaz de operar periodos de 6 a 24 meses entre regcncracio- temperatura a un nununo de lres niveles.
nes, La actividad del catalízador disminuye durante el período de íuncionamicnto au La_s J?arliculas de catalizador se sostienen generalmente sobre un fecho de esferas
mcn tándose la temperatura <le la reacción a medida que el catalizador envejece para 111an· de ceranu�a de una profundidad aproximada de 12 a J6 pulgadas. El tamaño de las
tener el deseado rigor en la operación. Normalmente e) catalizador se puede regenerar esferas vana d_esdc alrededor de I pulgada de diámetro en la base hasta alrededor de 0.35
al menos tres veces antes de ser reemplazado y devuelto al fabricante para su restan- pulgadas de diámetro en la parte superior,
ración.
6.5. Rendimientos y costes
6.4. Diseño del reactor Los rendimientos del rcfon�1ado catalítico se pueden estimar utifi:t.ando las figuras
Los reactores que se utilizan en el reformado catalítico varían en tamaño y detalles de�de la 6.3 hasta la 6.6. A parur de la figura 6.7 y del material descriptivo que la acom-
mecánico..s, pero todos poseen unos aspectos básicos tal como muestra la figura 6.2. pana (tabla 6.2) se puede obtener el inmovilizado y los costes de operación.

GARY-6
 Reformado cotolitico e tsomorizocton Reformado cstelltico e isomcrizoción 83
82

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NOl CLARO l)EL H.I\J·'ORMAUO

%VOLUMEN GASOLINA e;
FJC. 6.3. Correlaciones de rendimiento en el reformado cntalüico
FlG. 6.5. Correlaciones del rendinucn to en el reformado cntal itico

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76 78 80 82 84 86 88
%VOLUMEN GASOLINA C5+

FIC. 6.6. Correlaciones del rendlmiento en el reformado cntalítico

¡--;JG. 6.4. Correlaciones de rendimiento del reformado ca1�1I íuco
84 nclonundo catalítico e isonn:riLación noformodo cetolitico o tsomertmcién 85
El catalizador utilizado en la isorncrizacióu es slnuíar al t.:11:1li1a<lor de base de pla- 1
tino utilizado cu el reformado catalütco, pero las condiciones :-.uu mucho menos ri-
gurosas y solamente se utiliza un reactor. t'aru mantener alta la actividad caralíucn, se
añade cont inunmente un iniciador catalítíco tal como cloruro de hidrógeno, pero la
desactivación del catalizador tiene lugar tan lentamente que 110 es necesaria la regene-
ración del catalizador, excepto para largos iurcrvalos (gcneraf111c111e mayores de u11 afio).
Para minimizar el depósito de carbón sobre el catalizador se utiJiz::i at,nósfer¡:¡ de hidró-
geno, aunque el consumo de hidrógeno es despreciable [3 j.
El número de octano del producto se puede incrementar alrededor de 3 NOI claro
mediante fracciona,nicnto del efluente del reactor, para separar y reciclar la fracción de
n·C5. El rendimiento en el equilibrio de la porción de C5 del efluente del reactor es al·
rededor del 77% en i Cs, y, aumentando mediante fraccionamiento la porción tic Cs
4

hasta el 95 o 98% en i-Cs, puede obtenerse un producto con un octanejc global más
alto ( I J . Si se instala una columna de fraccionamiento adiciona] que permita el recicla,
je del n-C6, puede obtenerse una mejora adicional de 4 NOI claro.
La figura 6.8 muestra un esquema de ílujo rcprescntatívo de una unidad de isomcri-
zación, Las condiciones de operación características son:
Temperatura del reactor, 0 r 250- 350
Presión, psig 250- 400
Razón molar hic.lrógcno/hidrocarburo 2: 1
V El/ L de paso simple v/hr/v 1,5 · 2,5
Rcndinucn to en producto líquido, % en peso >98
/"
Para las refinerías que no 1icncn los dispositivos del craqueo con hidrógeno para su·
ministrar isobutano como alimento a la unidad de alquilnción, puede producirse eJ iso-
butano necesario a partir <lel n-butano por iso,ncl'izaciOn. El proceso es 111uy si11111:lr al
de la isonrcrlz..ación de la gasolínn Jigel'a directa, pero se utiliza un alimento dcsisobutnni.
zador para concentrar el n-butnuo cu la carga del reactor.

VF.LOCJDAO l)� ALIMENTACIÓN, MUPOS 6. 7. Costes del capital y de operación

Los costes del capital de construcción }' de operación se pueden estimar a partir de
la figura 6.9 y de la hoja de información que la acompaña (tabla 6.3).
FIG. 6.7. Costes <le instalación de unidades de reformado cataliticc · U.S. Gulf
Coast 1973.

6.8. Rendiinicntos de la isomerización y costes

6.6. Isomcrizaciüu
Los rendimientos varían con las propiedades de la materia prima y con el rigor de la
Puede mejorarse el octanaje de I;, gasolina directo(Cs. 180"FJutilizand_o un proceso operación. L;1 labia 6.4 muestra un rendímicnto de un producto caracter ístico para una
de ísomcrización para convcrtír las parafinas normales en sus 1s?1ncros. Esto da lugar mejora de 13 en ambos números NOI y NOM claros para un producto isomcrizado C,
a un Incremento significativo en el octanaje, ya que el n·pcn�1no tiene u1_i NOI �xc��o de con la PVR de 13 psi.
plomo de 61,7 y el isopentano está hornologado en 92.3. En una sola isomcnzacrou al El capital para la isomcrtzación catatülca y los costes de operación se pueden obte-
NOI exento de plomo de la gasolina directa puede lncrcurcntarse de 70 a 84. ncr a partir de la figura 6.7 y del material descriptivo que la acompana.
 Reformado catalítico e ísomcriwció11 87
Hclormado catalítico e tsomcrtzecién
86
TAULA 6.2
"'oo u"' Unidades de rclonuado catalitico
z-e .., g
,t, º!¿_ u
!,! -
u u'º ::, Costes incluidos:
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"'"'2 "'..;:: .."'
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... o ... < o l. Todos los servicios del Jí,nitc de la planta requerida para la prcdnccióu de rcfonnado
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o
...
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de J 00 NOI cxc:1110 de plo1110 ;1 partir de un alhncntc de nafl:i directa, libre ele azufre.
.."'
o ... ::,.,
1o
V)

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2. Estabilizador del producto.
3. Todos los conrrofcs ncccsarics e instrumcntncióu.
o 4. Medios para el prccalenramicnro y c11íri:-i111ic1110, para to111:1r el :ili111c1110 y devolver los
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� productos a la tempcraurro ambiente.
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Costes 110 inclu idos:
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§a: o l. Agua de refrigeración, vapor y electricidad.
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... "'!z 2. Carga inicial de catalizador.
... "' 3. Royaltics
3�
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"' 4. Fraccionnmicnto o dcsulfuracióu del alimento.

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o a: <8 se: O,rga del catalizudor
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,1l_ L3 carga inicial del catalizador cuesta aproximadarncmc 60$/BPO de alimento.
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·¡: Royalty pagado es alrededor de 60$/UPO de alimento
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... u Datos de servicios (por bl de ali111e1110)
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'° Potencia, k Wh 3

.. Agua de refrigeración, gal

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o .. ¡¡: 600
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"'<3 - Gas combustible (UPC), MMOcu
Sustitución del catalizador, 1 b/bl
0,3
0,004
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u 6.9. Problema estudio de un caso: hidrogcnador de nafta y reformado catalítico
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o En este caso, el alimento al reformador catalítico consiste en gasolina pesada directa
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< (190 a 380º) precedente de la unidad de crudo y de la gasolina del coquizndor. En la
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,: práctica la gasolina del coquízador se separaría probablemente en la fracción C5,J80,
'u ;::¡<
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o que no se reformarla y la fracción de 180 a 3800 que se u tilizaria co1110 alimento al re·
formador. Coo10 no se dispone de suficiente información para estimar las cantldades y
propiedades de estas fracciones, es necesario enviar toda la gasolina del coquizador al
reformador. la fracción C5• J 800 experimentará una pequeña mejora en su octanaje
pero su calidad se favorecerá mediante saturación de las olcflnas. La rigurosidad reque-
88 ñctormod» cawlitico e isomerizoción ñclormetk» cetotittco e teomertzectoo 89

TAllLA 6.3

Isomcrización de parafinas con catalizador de platino

Costes inclu idos:

J. Secado del alimento.
2. Secado del hidrógeno previamente obtenido.
3. Medios para el prccalcntamícnto completo, Ja reacción y la circulación de hidrógeno.
4. Dcsgascado del producto o estabilización.
S. Suficiente intercambio de calor para enfriar los productos a la temperatura ambiente.
6. Controles cen tralcs,
7. Fraccionamíento para producir i·C4 o i-C5 como corrientes scparadas.sélo para lns
curvas "A•· y "U".
8. Royalty pagado.

Costes no incluidos:
l. Para la curva "'C", no está incluido el fraccionamiento para producir las corrientes
separadas de productos.
2. Fuente de hidrógeno.
3. Agua de refrigeración, vapor y electricidad.
4. Desulfuración del alimento.
S. Carga inicial del catalizador.

Datos de servicios (por bl de alimento .nuevo):

Tipo de operación
hiOPOS OE AL1.M€NTO FRESCO
"ll" "C"
FlG. 6.9. Costes de instalación de unidades de isomcrización de parafinas (catalíza-
dor tipo platino) U.S. Culf Coast · 1973. Vapor, lb* 250 · 450 150- 270 20
Potencia, k Wh 2.5 2,0 1,5
rida del reformado no se conoce hasta una vez efectuados los cálculos del mezclado de Agua de refrigeración, gal* (30ºF6t) 1600.2400 J J 00.1600 150
gasolina. Por consiguiente es necesario suponer uo valor para el primercálculo. Paca este J Combustible (llPC), MMBtu 0,16 0,12 0.08
cálculo se u Liliza una rigurosidad de 94 N01. Sustitución del catalizador, lb 0,0025 0,0025 0,0025
Obtención del hidrógeno, pee 80 40 40

Procedimiento: * Para el pentano como alimento.los valores del vapor y del agua de cnfria,nicnto son
menores; para el bu tano los valores son mayores.
l. Calcular el factor de caracterización Kw del alimento.
2. Determinar el rendimiento volumétrico de la gasolina C5+ a partir de In figura 6.3.
90 Reformado cetnttttco e isomcrización Reformado cetotiuco e iscmerteectcn 91
TAIILA 6.4

Rendimientos en la isomcrización

€onlponcnlc %vol. alimento TABLA 6.5

Balance de materias para el hidrogenador y el reformador ca tal itico

C3 0.5
i·C4 0,8 IJasc: 100 000 llPOS Crudo de petróleo de North Slopc, Alasb
Rigor: 94 NOJ claro. K,.=11,1
n-C, 2,2
et 98,4 Componen te %Vol IIPO e Al'l (lb/hr)IIPO lb/hr % peso S lo/In S

Alimento:
3. Determinar los rendimientos en peso o en volumen de 112, e, + C2, C3, i·C4 Y 191).3800
n-C4, 11 partir de las figuras 6.4, 6.5 y 6.6. Gasolina directa 69,3 12.500 48,5 11,47 143.380 O, 1 140
4. Calcular el rendimiento cu peso de todas las corrientes de producto� excepto el Coquizador:
de I;) gasolina C5+. 30,7 5.540 61.420
gasolina 54,6 400
11,09 0,(,5
100,0
5. Determinar el rendimiento en peso de la gasolina c 5·1- por diferencia. 18.040 204.800 540
6. Calcular la densidad Al'I de la gasolina C/. Productos:
7. Realizar un balance de azufre y/o de nitrógeno si es necesario, para determinar %en peso H2
el 112S y el NH3 obtenido y el hidrógeno neto producido. total 1, 7 3.480
&. Estimar los servícíos requeridos a partir de la tabla 6.2 C, +C2,
%peso 1,8 2.050
Los resultados se recopilan en las tablas 6.S y 6.6.
'.I, peso e, 1,0 500 146,5 7,42 3,690
i·C.1 2,0 360 119,4 8,22 2.%0
n-C4 2,8 505 J 10,8 8,51 4.300
e: rcfonnado 86.S 15.610 39,7 12,06 188.320
Hidrógeno:
H2S 574 5,10
H1• neto 3.446

. 540
32,06
= 16,84 lb-rnol/hr

112 en H2S = (16,84)(2) = 34 lb/hr

92 ñelormodo coteütico e isomcrtrecián Reformado catalítico e isomerizoctún 93
TAULA G.G S. Es<i11!:�r los costes <le ;'p�,:1cióo directos por b:1Hil <le ulimcuto para un rcfounador
catalülco de 8.400 Ol DS, que aumenta el grado de una nafl� pesada directa a un
Necesidades químicas y de servicio para un hidrogenador y un reformador catal ítico pro�ncto de 96 NOJ claro. La nafta alimento de 50,2º ;\l'I tiene un PEM de 275ºF.
Supo�1gase _ �ue el reformador precisa dos operarios poi' turno a un precio-hora de
7,37$. lnchur los costes de los royaltíes como un coste de operación directo.
Requerimiento (por bl de alimente] 6. �ara el_ �>robJ;n1a S, referir los costes de opernción duectos a una base ele barriles <le
1eforo1.ido Cs y co1nRararlos con los costes de producción de un barril de reformado
Servicio I hdrogcnador Reformador Total Total requerido de 90 NOI claro a partir <lcl mismo ahmcnro.

6 30 36 27.060 lb/hr 7. Para las unid�t�es de_ reformado en los problemas 4 y S ¿cu�íl es el mayorcoste indivi·
Vapor, lh dual por barril? ¿que porcentaje del coste representa?
Potencia, k\Vh 2 3 s 90.200 kWh/día
Agua rcf. gal 300 600 900 11.275 g¡>m
Combustible,
MMU tu 0,1 0,3 0,4 7 216 MMBtu/día
0,004 36 lb/día para el hidroge- BIBLIOGRAFÍA
Catalizador, lb 0,002
nador
72 lb/día para el reformador l. G. Oour, C.P. Schwocrcv y C.F. Asselin, Oil Gas J. 68 {43), 57-6 J ( J 970).
2. Hydrocarbon Process. 49 (9), 189 {1970).
3. lbid, pp. 195-197.
4. D.P. Thornton, Petro/Chcm. Eng. 41 (5), 21·29 (1969).
PROBLEMAS 5. R. Varcla-Villcgas, M.E. Thcsis, Colorado School of Mines, 1971.

l. La presión del reactor es una importante variable de proceso en el reformado catalí-

tico. Una reacción común en el reformado es la conversión de metilcíclopcntano a ben· LECTURA ADICIONAL
ceno. Calcular los barriles de benceno formados a partir de un barril de meulciclopcn-
t�110 en las siguientes condiciones de salida del reactor: 6. M.J. Fowle, R.D. l.lcnt, 8.E. Milncr y C.J•. Masologitcs, Pctrol. R ti 11
159(1952). " e rncr · (4), 156·
a. 900° 1', 6()() psi a
b. 900° 1', 300 psia,
L:1 velocidad Je uluucutación del hitlrógcno :,1 reactor es de 10.000 pcs/1.11 de mctilci-
clopcntano. Suponer que la reacción es de una sola fase ideal, y que se alcanza el
equilibrio. Las energías libres de formación del National Bureau of Standards a 900°F
son 66,09 kcal/g mol para el metílciclopcntano y 50,78 kcal/g mol para el benceno.
2. Determinar el rendimiento de n-butano y gasolina C5+ cuando se reforman 4.500 lll'DS
de gasolina directa pesada, Kw = l l.9 a un NO! claro de 92.
1
3. Una corriente de nafta virgen de 180 a 380ºf' con un punto de ebullición medio de
275º F y 50,2º AJ'I se reforma p:ira producir gasolina de mezclado <le 96 NO! claro.
Realizar un balance de materias global alrededor del reformador para una velocidad
de alimcn tación de 10.000 BPV.
4. Estimar el inmovilizado de una unidad de isomerización de 6200llPDS para incremen-
tar el NOI de una nafta directa en 13 unidades. J)ctenninar los servicios requeridos y
estimar lo.s costes de operación director por barril de alimento si se requieren dos
operarios por turno a un precio-hora por operario de 7 ,37$.