Yurley Marcela Sandoval Meneses

Diciembre 2008
ANLISIS DE AGUAS DE
PRODUCCIN
AGENDA
Objetivos
Introduccin
Norma ambiental para el vertimiento de aguas a afluentes
Principales constituyentes y propiedades del agua de campo
Muestreo de agua y almacenamiento
Tcnicas para anlisis de agua
Tcnicas para determinar composicin

Representacin grfica de un anlisis de agua-Diagrama de Stiff
Conclusiones
Bibliografa

OBJETIVOS
Objetivo General
Dar a conocer los procedimientos y las tcnicas empleadas en el
laboratorio para el anlisis qumico cuantitativo del agua de
produccin presente en los campos petrolferos.

Objetivos especficos
Estudiar las propiedades fsicas, qumicas y los principales
constituyentes del agua asociada con campos petrolferos.
Presentar un procedimiento estndar para la recoleccin y
preservacin de muestras de aguas de campo.
Estudiar la norma ambiental para el vertimiento del agua de
produccin.


INTRODUCCIN

El agua es un fluido asociado a la mayora
de yacimientos de petrleo. Las compaas
petroleras producen en promedio 3 barriles
de este fluido por cada barril de aceite que
extraen de los yacimientos agotados
1
.
La mayora de problemas de control de
agua en los campos se debe a que el agua
es un excelente solvente.
Los costos asociados a los problemas
generados por el agua de produccin son
bastante elevados. Se gastan ms de 40
mil millones de dlares al ao para hacer
frente a los problemas indeseados
producto del agua
1
.


Reinyeccin al yacimiento



Vertimiento a afluentes


MANEJO DEL AGUA DE PRODUCCIN
NORMA AMBIENTAL PARA EL VERTIMIENTOS DE
AGUAS
En el artculo 72 del decreto 1594 de 1984 del Ministerio del Medio
Ambiente se nombran las normas que se deben cumplir para todo
vertimiento de agua residual.

Articulo 72. Todo vertimiento a un cuerpo de agua deber cumplir,
por lo menos, con las siguientes normas:
Propiedad Nivel de aprobacin
pH Entre 5 y 9
Temperatura < 40C
Material Flotante Ausente
Slidos suspendidos Remocin >80% en carga
Grasas y aceites Remocin >80% en carga
BOD Remocin >80% en carga
ESTNDARES AMBIENTALES PARA EL VERTIMIENTO DE
AGUAS
Sustancia Smbolo Concentracin (mg/L)
Arsnico As 0,5
Bario Ba 5,0
Cadmio Cd 0,1
Nquel Ni 2,0
Cobre Cu 3,0
Cromo Cr 0,5
Compuestos fenlicos Fenol 0,2
Mercurio Hg 0,02
Plata Ag 0,5
Plomo Pb 0,5
Selenio Se 0,5
Cianuro CN- 1,0
Tricloroetileno - 1,0
Cloroformo - 1,0
Tetracloruro de Carbono - 1,0
Carbamatos Agente activo 0,1
Sulfuro de carbono CS
2
1,0
Dicloroetileno - 1,0
Cianuro CN (mg/l) 1.0
BOD 1000
COD 2000
Las aguas de campo se analizan para determinar su
composicin y sus propiedades fsicas y qumicas. La
mayora de estas aguas contienen una variedad de
compuestos orgnicos e inorgnicos disueltos y en
suspensin, obtenidos durante el recorrido de sta por los
diferentes estratos. Estos componentes contribuyen a la
mayora de problemas operacionales.
COMPONENTES Y PROPIEDADES DEL
AGUA DE CAMPO
CATIONES


La concentracin de hierro
natural contenido en las aguas de
formacin es bastante baja y su
presencia en stas indica
corrosin. Tambin puede
combinarse con oxgeno
atmosfrico para producir xidos
insolubles que contribuyen al
taponamiento.





Son de suma importancia porque
pueden interactuar con el in SO
4
=

para producir compuestos insolubles
que forman escamas tapando la
tubera. Pequeas cantidades de
estos precipitados pueden producir
grandes problemas.





El calcio nos interesa debido a
que su interaccin con el in
SO
4
=
y CO
3
=
da como resultado
la precipitacin de escamas que
se adhieren a las formaciones y
a las tuberas.

El magnesio se encuentra en
menor proporcin que el Calcio,
pero interacta de la misma
manera que l con el sulfato y
carbonato. Los compuestos que
se producen de esta interaccin
son menos estables.


ANIONES



El estudio de estos iones es
extremadamente importante,
debido a que pueden formar
escamas si se combinan con
calcio, bario y estroncio.







Su presencia se usa como una
medida de la salinidad del agua.
La precipitacin de la sal no es
normalmente un problema, sin
embargo su presencia es un
catalizador para las reacciones de
oxidacin, y como tal para la
corrosin.



PROPIEDADES DEL AGUA


La presencia de aceite puede
causar una disminucin en la
inyectividad y en el flujo de varias
maneras:

1. Puede ocasionar bloqueos por
emulsin en partes de la
formacin.

2. Sirve como un emulsificante
excelente para ciertos slidos,
como el sulfuro de hierro.






La turbidez significa simplemente
que el agua no es transparente y
que contiene materiales no
disueltos, aceite disperso o burbujas
de gas. La turbidez indica la
posibilidad de obstruccin en los
poros de la formacin debido a la
presencia de slidos suspendidos.






La presencia de gases
disueltos en el agua contribuye
significativamente al aumento de
la corrosin. Si existe presencia
de hierro disuelto en el agua
ste puede reaccionar con el
oxgeno produciendo la
precipitacin de xidos de
hierro que pueden causar
obstrucciones.





La temperatura es una medida de la
actividad molecular de un cuerpo o
sistema. Para un anlisis de agua,
sta es una propiedad que debe
tenerse muy en cuenta, ya que
influye en la solubilidad de gases y
dems compuestos.


PROPIEDADES DEL AGUA
El pH de las aguas de produccin oscila entre
4 y 8.
Aumenta Disminuye
pH
+ Tendencia a la
corrosin
- Tendencia a
formar escamas
- Tendencia a la
corrosin
+ Tendencia a
formar escamas
+ Cantidad de gases
disueltos (H
2
S y CO
2
)
- Cantidad de gases
disueltos (H
2
S y CO
2
)
7 pH cido
pH cido
0
pH bsico 14
7
Contenido de slidos suspendidos

La concentracin de slidos se define como el peso de dichos slidos
dividido en el volumen de agua. Las unidades ms empleadas en
campo para medir la concentracin de slidos suspendidos en agua es
el ppm (mg/L).

La cantidad de slidos se obtiene filtrando un volumen dado de agua
usando un filtro membrana; a esta cantidad de slidos se le
determina el peso para poder determinar su concentracin. Esta es
una de las propiedades ms importantes para estimar la tendencia
del agua al taponamiento de la formacin.

Forma y distribucin de tamao de partcula: Estas
propiedades son tiles en la determinacin de las necesidades de
filtracin.

Composicin qumica de los slidos suspendidos: Se utiliza
para determinar el origen de los slidos.


Demanda qumica de oxgeno (COD)

La demanda qumica de oxgeno (COD por sus siglas en ingles) es
usada como una medida de la cantidad de oxgeno en mg/L
necesaria para oxidar qumicamente la materia orgnica presente
en el agua utilizando como oxidantes al permanganato o al
dicromato de potasio en medio cido y a altas temperaturas.

Demanda bioqumica de oxgeno (BOD)

La Demanda Bioqumica de Oxgeno (BOD por sus siglas en ingles)
es la cantidad de oxgeno en mg/L necesaria para descomponer la
materia orgnica presente mediante la accin de los
microorganismos aerobios presentes en el agua.

PROPIEDADES DEL AGUA
PROCEDIMIENTO PARA TOMAR
MUESTRAS



Abra la vlvula de modo que el
agua pueda fluir libremente.





Deje correr el agua por algunos minutos,
ya que la tubera y la vlvula pueden
contener algunos slidos que deberan ser
expulsados. Si el agua est cambiando de
color deje correr hasta que sea constante.



PROCEDIMIENTO PARA TOMAR
MUESTRAS



Se recomienda adems reducir el dimetro
de flujo para evitar que el recipiente sea
lavado por fuera por el agua.





Tome la muestra
y tpela
inmediatamente.





Etiquete la muestra.


RECOMENDACIONES PARA EL
MUESTREO DE AGUA
Las muestras deben ser tomadas directamente del pozo y no
desde el tanque o desde los tratadores.

Si la muestra se va a llevar a un laboratorio que se encuentra
a gran distancia del campo, debe llevarse una cantidad
suficiente de agua para realizar los anlisis necesarios.

Es conveniente realizar lo antes posible las pruebas de BOD,
CO
2
y H
2
S, COD.

Si se desea realizar un estudio microbiano debe refrigerarse y
llevarse la muestra al laboratorio en una cubeta de hielo, tan
pronto como sea posible (dentro de seis horas es
recomendado pero se puede tardar hasta 30 horas).



TCNICAS PARA ANLISIS DE AGUA

Titulacin

La titulacin es un mtodo de anlisis que permite
determinar el punto final de una reaccin y por
consiguiente la cantidad exacta de un reactivo. Este mtodo
consiste en la adicin de un indicador (sustancia que cambia
de color a un determinado pH) a la muestra de agua y de
una solucin estndar gota a gota hasta que se observe un
cambio de color. Para liberar la solucin estndar en la
muestra de agua debe emplearse una bureta, sin embargo
en estudios de campo se emplean jeringas en vez de
buretas.



Dureza total

1. Tome 1 o 2 mL de muestra a analizar.

2. Agregue 1 mL de solucin buffer fuerte, 3 gotas de indicador Manver
y mezcle (Observar un color rojo vino en caso de que haya dureza).

3. Titule con una solucin estndar de versenato, agitando
continuamente hasta que la muestra cambie al color azul y
que no permanezca por debajo ninguna coloracin roja.

4. Registre la cantidad de volumen en mL de solucin estndar
de versenato utilizadas en la titulacin.





DETERMINACIN DE DUREZA
(

=
3
400
CaCO como
L
mg
mL
mL
total Dureza
muestra
versenato
DETERMINACIN DE DUREZA
Dureza de calcio

1. Tome 100 mL de muestra y depostelos en un recipiente.

2. Agregue 0.5 mL de NaOH y 0,2 g de indicador Murexida, agite y
observe como la muestra se torna de color rosado.

3. Titule la muestra con una solucin E.D.T.A, hasta obtener el punto
de vire en un color lila.

4. Registre los mL gastados de la solucin de E.D.T.A.



Dureza de magnesio

( )
3
1000
CaCO como
L
mg
mL
mL
Ca Dureza
muestra
gastados
=

=
(

=
L
mg
Ca Dureza total Dureza Magnesio Dureza
1. Tome 10 mL de muestra a analizar si esta no es muy salada,
en caso de serlo solo tome 1 mL.

2. El pH de la muestra de agua debe estar entre 7 y 10, si es
necesario ajstelo usando una solucin de NaOH 0,01 N o de
cido ntrico 0,01 N.

3. Agregue 2 o 3 gotas de cromato de potasio como indicador y
titule con nitrato de plata hasta que se observe un color rojo
ladrillo.

4. Finalmente registre el volumen de nitrato de plata gastado y
realice los clculos pertinentes.

DETERMINACIN DE CLORUROS
b total n n
V V V =

muestra
AgNO AgNO
V
N V
N
3 3

=
1. Agregue 3 gotas de solucin HCl concentrado (37%) a 100 ml de
agua.

2. El pH de la solucin debe estar entre 1 y 2. Agregue 0.5 ml de
solucin de perxido de hidrgeno. El color que se desarrolla
(usualmente amarillo plido) representar el punto final.

3. Agregue 1 ml de solucin indicadora de hierro. Se desarrollar un
color prpura.

4. Agregue 0.5 ml de solucin buffer para determinacin de hierro
(El pH debe estar entre 2 y 3).





DETERMINACIN DE HIERRO
( )
( )
56 , 0
6 , 5
2
20
=
=
+ + +
+ + +
epm gastados
epm gastados
mL Fe ppm
mL Fe ppp
5. Finalmente, titule con la solucin tituladora de dureza total (EDTA)
(1 ml = 20 epm Ca & Mg), volviendo al mismo color desarrollado
anteriormente (amarillo plido). Si se us menos de 1 ml de la
solucin tituladora 20 epm para alcanzar el punto final, use la
solucin tituladora de dureza total ms dbil (1 ml = 2 epm Ca &
Mg).
DETERMINACIN DE HIERRO
1. Mida 25 mL de muestra y depostela en la cpsula de porcelana.

2. Seguidamente mida aproximadamente 25 mL de Alcohol y agrguelos a
la cpsula, agitando continuamente.

3. Agregue una medida (aproximadamente 0.2 gr) de THQ. Agite hasta que
todo el indicador se disuelva. Tan pronto como se disuelva el indicador,
inicie la titulacin con Cloruro de Bario, hasta que el color amarillo
cambie a rosado rojizo.

4. Para apreciar mejor el cambio de coloracin, mientras se adiciona el
Cloruro de Bario, adicione unas cinco o seis gotas de la Solucin de
AgNO
3
. Si al adicionar la primera gota de Cloruro de Bario se observa el
cambio de coloracin, reporte como cero el contenido de Sulfato.

5. Realice los clculos pertinentes para determinar la concentracin de
sulfatos disueltos en el agua.
Determinacin de Sulfatos

1. Mida 25 mL de muestra y depostelos en una cpsula de
porcelana.

2. Agregue tres o cuatro gotas de Fenolftalena. Si se desarrolla una
coloracin rosada o roja, contine con el paso 3. Si no hay
coloracin, contine con el paso 4 y reporte CERO la alcalinidad
a la Fenolftalena.

3. Titule con la solucin cida hasta que la coloracin desaparezca.
(suspender la adicin de cido tan pronto esto suceda). Reporte
los mililitros de cido gastados y su normalidad. Finalmente
realice los clculos pertinentes para determinar la concentracin
de CO
3
=
y HCO
3
-
.
4. Agregue dos o tres gotas de Metil naranja, si la muestra toma
coloracin amarilla, contine con el paso 5. Si la coloracin es
roja, de por terminada la prueba y reporte CERO en la columna
de alcalinidad al Metil naranja.

DETERMINACIN DE ALCALINIDAD
5. Titule con la solucin cida (HCl) hasta que el color amarillo
cambie a rosado salmn claro. Reporte los mL de cido
gastados y su normalidad. Finalmente realice los clculos
pertinentes para determinar alcalinidad.

DETERMINACIN DE ALCALINIDAD
Anlisis colorimtrico y turbidimtrico

En el anlisis turbidimtrico, un agente
es aadido al agua que reaccionar con
el in de inters para formar un
precipitado slido finamente dividido. El
precipitado crea una solucin nubosa y el
grado de nubosidad, o turbidez, es
proporcional a la cantidad de in
presente.

El anlisis colorimtrico por su parte est
basado en la adicin de un material a la
muestra de agua, el cul reaccionara
especficamente con las sustancias de
inters y producir una solucin
coloreada. La intensidad del color debe
ser proporcional a la cantidad de la
sustancia que va a hacer analizada.
Determinacin Tcnica de anlisis
Calcio Titulacin
Magnesio Titulacin
Hierro Titulacin
Bario y Estroncio Absorcin atmica
Sodio Gravimetra
Cloro Titulacin
Carbonatos Titulacin
Bicarbonatos Titulacin
Sulfatos Gravimetra y anlisis turbidimtrico
Oxgeno disuelto Titulacin
Dixido de Carbono Titulacin
Sulfuros Totales Titulacin
Aceite disperso en agua Colorimetra o espectroscopia
Temperatura Termmetro
pH pH metro y papel pH
Gravedad Especfica Hidrmetro
Fuente: PATTON, C. Applied Water Technology. Copyright, 2
a
ed., 1995.

RESUMEN DE LAS TCNICAS EMPLEADAS EN EL
ANLISIS DE AGUA
REPRESENTACIN GRFICA DE UN
ANLISIS DE AGUA-STIFF
Ion mg/L meq/L
Na
++
93230 4053
Ca
++
5173 258
Mg
++
620 51
Fe(Total) 12 0,6
Cl
-
153175 4320
HCO3
-
195 3
SO4
-2
1910 40
CO3
-2
0 0
HCO3
Escala Lineal (meq/L)
1000
Na
Mg
Ca
Fe
SO4

CO3
Cl
1
10
100
1000
100
10
20 10 0 20 10
1
REPRESENTACIN GRFICA DE UN ANLISIS DE AGUA-
STIFF
Fuente: Mc.Cain, William. The Properties of Petroleum Fluids.

Campo Bloomer (Kansas)
Agua salada
Agua dulce
Campo Neale (Louisiana)
Campo Seven Sisters (Texas)
Campo Sulphur Bluff (Texas)
0,1 N de NaCl O,1 N de MgCl
2

meq/L
Na
100
Cl
100
Ca
10
Mg
10
Fe
10
HCO3
10
SO4
10
CO3
10
CONCLUSIONES
Los resultados obtenidos de los anlisis cuantitativos
generalmente tienen un porcentaje de error significativo,
debido al cambio de las propiedades de la muestra. Estos
cambios se deben principalmente a la variacin de las
condiciones (T y P) iniciales del sistema a las condiciones
nuevas.

Las tcnicas utilizadas en el anlisis de agua proveen una
estimacin aproximada de las propiedades y la calidad del
agua en estudio, sin embargo tienen limitaciones que en
algunas ocasiones generan resultados que se alejan de la
realidad.



La tendencia a la corrosin, a la formacin de escamas y al
taponamiento de la formacin son los problemas ms
importantes que deben ser estudiados durante un anlisis de
agua; para ello los procedimientos de toma de muestras y la
medicin de las propiedades deben ser realizadas con el
mayor cuidado para poder establecer las soluciones correctas
a dichos problemas.


CONCLUSIONES
Las propiedades qumicas del agua deben ser medidas
en el lugar donde fue tomada la muestra (campo) y en el
menor tiempo posible, con el fin de aumentar un poco la
precisin de los resultados, ya que estas propiedades
varan rpidamente con el tiempo.

RECOMENDACIONES
BIBLIOGRAFA
1. SLB, Control de agua [Sitio en internet], disponible en
http://www.slb.com/media/services/resources/oilfieldreview/span
ish00/sum00/p32_53.pdf.

2. PATTON, C. Oilfield Water Systems. Copyright, 2
a
ed., 1981.

3. OSTRROFF, A. G. Introduction to Oilfield Water Technology.
Prentice-Hall, Inc., 1965.

4. PATTON, C. Applied Water Technology. Copyright, 2
a
ed., 1995.

5. GREENBERG, Arnold y CLESCERI Lenore. Standard Methods for
the examination of Water and Wastewater, 1992.