1

Esteri. Lipide
Literatura: 1. Pag. 267 271; 289 303.
2. Pag. 465 471; 514 - 523
2
Esteri
Sunt derivai funcionali ai acizilor carboxilici.
Provin de la acizi prin nlocuirea grupei OH din grupa
carboxil cu un rest alcoolic OR.
Formula general a unui ester este RCOOR
1
.
Nomenclatura:
Denumirile esterilor se alctuiesc prin analogie cu
denumirile srurilor provenite de la acizii carboxilici:
acetat de metil
O
O
benzoat de etil
CH
3
C OCH
3

C OCH
2
CH
3
3
Structura
Grupa ester prezint conjugare intern caracteristic.



Esterii sunt substane polare, ( acetat de metil = 1,81 D).
Esterii acizilor carboxilici inferiori sunt lichide cu miros
plcut, insolubile n ap i solubile n solveni organici.
Sunt buni dizolvani i servesc la extragerea substanelor
organice din compui naturali.
Esterii acizilor superiori cu alcooli superiori sunt solizi.
Temperaturile lor de fierbere sunt mai sczute dect ale
acizilor iar uneori i dect ale alcoolilor din care provin,
dar sunt mai ridicate dect ale hidrocarburilor cu aceeai
mas molecular.
R
C
O
O R
R
C
O
O R
R
C
O
O R
+ O
+ O
O
O
4
Esteri. Obinere
1. Cea mai frecvent metod de obinere a esterilor este
reacia de esterificare, care const n aciunea acizilor
asupra alcoolilor:


Molecula de ap, ce rezult, conine ntotdeauna hidroxilul
din acid i hidrogenul din alcool. Acest fapt a fost
demonstrat cu ajutorul atomilor marcai.
Reacia de esterificare este reversibil, iar echilibrul ei se
stabilete foarte ncet n absena catalizatorilor.
Catalizatorii utilizai sunt acizii minerali sau acizii Lewis
(H
2
SO
4
, HCl, BF
3
).
18
+
+
H
2
O
H
18
HO R
O
R C OH
O
R C OR
+ O
5
Esterificare
Cele mai multe reacii de esterificare se desfoar dup
mecanismul S
N
2 redat n urmtoarea schem:
acid protonat
+
+
R
C
O
OH
H
H
+ O
R
C
O
OH
H
+ O
+ O
OH
R C OH
H O R
+ O
+
H
H
+ O
+ O
R
C
O
OH
H O R
. .
. .
ester protonat
H
2
O
+
H
2
O
H OH
R C OH
O R
OH
R C O R
+
H
H
O
R C O R
+ O
OH
R C O R
+ O
+ O
+ O
+ O
6
Esterificare
Viteza reaciei de esterificare depinde de natura alcoolului
i a acidului. Constanta de vitez scade de la alcoolul
primar, la cel secundar i teriar (N. Menutkin), cel mai
reactiv fiind alcoolul metilic.
Alcoolii teriari se esterific cu randament mic, pentru c
n mediu acid dau i reacii de eliminare, cu formare de
alchene.
+ H
2
O H
3
C C
CH
3
CH
3
+ O
+ H
2
SO
4
H
3
C C CH
2
CH
3
+ HSO
4
O
+ H
2
SO
4
H
3
C C OH
CH
3
CH
3
HSO
4
O
+ H
3
C C O
CH
3
CH
3
H
H
+ O
7
Esterificare
Fenolii particip greu la reacia de esterificare, deoarece
electronii oxigenului din grupa fenolic sunt conjugai cu
sextetul de electroni t al nucleului aromatic (efect +M):


Esterii fenolilor, de regul, se obin din fenoli sau fenolai
la reacia lor cu clorurile de acil sau cu anhidridele acizilor
carboxilici:
OH
. .
. .
M
+
O
. .
. .
M
+
.
.
-
fenol
anion fenolat
clorura de acil
fenol
+
R C
O
Cl
HO Ar
R C
O
O Ar
HCl
+
fenolat de sodiu
+
R C
O
O Ar
+
O
R C
O
R C
O
NaO Ar
ONa
R C
O
anhidrida acidului
carboxilic
8
Alte metode de obinere
2. Interaciunea alcoolilor cu clorurile de acil:


3. Interaciunea alcoolilor cu anhidridele acizilor carboxilici:


4. Interaciunea alcoolilor cu esterii (reacia de alcooliz):
+ R C
O
Cl
HO R
R C
O
O R
HCl
+
+ R C
O
O R
+ O
R C
O
R C
O
OH
R C
O
HO R
alcool (I)
alcool (II)
ester (I) ester (II)
+
R C
O
O R
+ HO R
1
R C
O
O R
1
R
OH
9
Alte metode de obinere
Aceste reacii, ca i cea de esterificare, sunt reacii de
substituie nucleofil (S
N
). n fiecare din ele alcoolul are
rol de nucleofil. Substratul, ns, este diferit i se
deosebete prin grupa sa fugace:

Substrat Grupa fugace Acidul conjugat
Cloruri de acil
HCl
Anhidridele
acizilor carboxilici
RCOOH
Acizi carboxilici H
2
O
Esteri ROH
Cl
O
O
R C
O
O
OH
O
RO
O
10
Alte metode de obinere
5. Pentru obinerea esterilor se pot folosi n calitate de
nucleofil i halogenurile de alchil. Mai frecvent, ele sunt
puse n reacie cu srurile de argint ale acizilor carboxilici.
Dintre halogenuri activitate mai mare au iodurile:


Remarc: Cel mai frecvent esterii se obin prin reacia de
esterificare. Clorurile de acil sau anhidridele acizilor
carboxilici se folosesc atunci, cnd reacia respectiv de
esterificare are randament mic i vitez mic.
+
R C
O
OAg
1
I R
+
R C
O
O R
1
AgI
11
Poliesteri
Poliesterii rezult prin esterificarea unui acid dicarboxilic cu un poliol.



Macromoleculele rezultate prezint catene filiforme (fibre sintetice)
sau catene ramificate, tridimensionale (rini).
De exemplu, polietilentereftalatul (lavsan; terilen):
n
C
O
C
O
O CH
2
CH
2
O
n
n
+
-nCH
3
OH
H
3
C O C
O
C O CH
3
O
HO CH
2
CH
2
OH
H
+ O
O
R C OH
O
HO C HO R OH + n n
H
2
O n + HO H
O
R C O R O
O
C
poliester
12
Proprietile esterilor
Esterii particip la reacii de substituie nucleofil
caracteristic derivailor funcionali ai acizilor.
Reaciile sunt catalizate de acizi i baze.


Printre acestea cele mai importante sunt: hidroliza,
transesterificarea, amonoliza.
o
o +
+ +
1
R C
O
O R
O
Y
.
.
Y
R C
O
1
.
.
R O
O
13
Hidroliza
Se poate efectua n mediu bazic, neutru, acid sau pe cale
enzimatic.
n mediu acid, n etapa catalitic, se formeaz acidul
conjugat al esterului, care va suferi ulterior hidroliza
conform schemei mecanismului S
N
2, analizat pentru
reacia de esterificare dar n sens invers.
n mediu bazic procesul devine ireversibil:
+
HO
:
C
O
R
lent
rapid
:
rapid
+
O
O R
HO
C
O
R
O R
O
lent
rapid
O
HO C R
O R
O
+
O
R C O
R OH
O
14
Amonoliz. Transesterificare
La reacia de amonoliz esterii reacioneaz cu amoniac
sau cu amine. Se formeaz amide sau amide N-substituite:


Transesterificarea (interesterificarea) se realizeaz prin
nclzirea unui ester cu alcool n prezena acizilor sau
alcoxizilor:
+
+
NH
3
O
R OH
O
R C NH
2
R C O R
alcool (I)
alcool (II)
ester (I) ester (II)
+
R C
O
O R
+ HO R
1
R C
O
O R
1
R
OH
15
Transesterificare
La transesterificare se recurge cnd se cere de obinut un
ester al acidului parte component al unui oarecare
produs natural, de exemplu, al acizilor grai:




n industria alimentar deseori se folosete reacia de
reesterificare, n care moleculele esterilor fac schimb ntre
ele cu radicalii acil sau alchil. Aa, de exemplu, se
modific calitatea unor grsimi i uleiuri tehnice sau
alimentare:
CH
2
CH
O
O
C R
C R
O
CH
2
O C R
O
O
+ 3 CH
3
OH
CH
2
CH
OH
OH
CH
2
OH
+ R C
O
OCH
3
3
grasime sau ulei
ester metilic
al acidului gras
16
Transesterificare
Modificarea consistenei unei grsimi:
+
CH
2
CH
O
O
C C
17
H
35
C C
17
H
33
O
CH
2
O C C
17
H
35
O
O
CH
2
CH
O
O
C C
17
H
29
C C
17
H
31
O
CH
2
O C C
17
H
33
O
O
o
|
o,o-distearoil-|-oleoilglicerol
(grasime solida)
o
o-oleoil-|-linoleoil-o-linolenoil-
glicerol (ulei lichid)
ostearoil-|-linoleoil-o-oleoilglicerol
(grasime semisolida)
+
CH
2
CH
O
O
C C
17
H
33
C C
17
H
29
O
CH
2
O C C
17
H
35
O
O
CH
2
CH
O
O
C C
17
H
33
C C
17
H
31
O
CH
2
O C C
17
H
35
O
O
ostearoil-|-linolenoil-o-oleoilglicerol
(grasime semisolida)
17
Utilizarea esterilor
Esterii acizilor monocarboxilici saturai inferiori sunt
lichide folosite ca solveni pentru lacuri, grsimi etc.
Unii esteri cu miros plcut sunt componente aromate n
industria alimentar sau parfumerie.
Acetatul i propionatul de benzil au arom de iasomie i
sunt utilizai n parfumerie.
Esterii acizilor adipic, ftalic i sebacic (acid decandioic)
cu alcooli superiori se folosesc ca plastifiani.
Esterul malonic are o mare nsemntate pentru sinteza
organic.
18
Exerciii
1. Aranjai alcoolii ce urmeaz n ordinea crescnd a vitezei
reaciei lor de esterificare cu acidul benzoic:
1). etanol; 2). 1-butanol; 3). 2-butanol; 4). alcool
izobutilic; 5). 2-metil-2-propanol.

2. Obinei acetatul de fenil prin dou metode diferite.

3. Propunei o metod real pentru a obine propionat de ter-
butil. De ce nu poate fi obinut acest ester prin metoda de
esterificare?
19
Lipide
Sunt compui naturali de o importan vital att pentru
organismele animale, ct i pentru cele vegetale.
Se deosebesc prin insolubilitatea sa n ap i solubilitate
bun n unii dizolvani organici, cum ar fi benzina uoar,
benzenul, toluenul, tetraclorura de carbon, cloroformul .a.
Lipidele prezint sursa energetic principal a
organismului i partea component a membranelor
biologice, responsabil de schimbul de substane n
celulele vii.
Se disting lipide simple i lipide compuse.
Grsimile i cerurile sunt lipide simple; fosfolipidele,
glicolipidele . a. se refer la cele compuse.
20
Grsimi i uleiuri
Sunt substane de rezerv adunate n celulele animale i
vegetale.
La animale se acumuleaz sub piele sau n jurul anumitor
organe: ficat, rinichi etc.
La plante se gsesc n semine sau fructe.
Cele mai importante grsimi de origine vegetal sunt:
uleiurilre de in, de mac, de soia, de floarea soarelui, de
bumbac, de msline, de rapi, de arahide, de ricin, untul
de cocos, untul de cacao etc.
Cele mai importante grsimi de origine animal sunt:
untura de porc, seul de bovine, untul, uleiul de oase, uleiul
de coarne i copite, untura de pete.
Prin uleiuri se desemneaz grsimile lichide.
21
Grsimi i uleiuri
Sunt esteri ai glicerolului i se numesc gliceride.
Varietatea lor depinde de natura acizilor, care formeaz
esterii glicerolului.
Formula lor general de structur :
CH
2
O CO R
R CO O HC
CH
2
O CO R
rest al
glicerolului
acil
acil
22
Acizi grai
Acizi grai se consider acizii monocarboxilici saturai i
nesaturai cu catena normal i numr par de atomi de
carbon.
n grsimile solide este totdeauna prezent acidul palmitic
i foarte des acidul stearic.
acidul palmitic - CH
3
-(CH
2
)
14
-COOH
acidul stearic - CH
3
-(CH
2
)
16
-COOH
Mai rar:
acidul butiric - CH
3
-(CH
2
)
2
-COOH
acidul eicosanoic (arahic) - CH
3
-(CH
2
)
18
-COOH

23
Acizi grai
n grsimile lichide predomin acizii nesaturai.
Acidul oleic: CH
3
(CH
2
)
7
-CH=CH(CH
2
)
7
COOH
Acidul linolic:
CH
3
-(CH
2
)
4
- CH=CH-CH
2
-CH=CH-(CH
2
)
7
-COOH
Acidul linolenic: CH
3
-(CH
2
-CH=CH)
3
-(CH
2
)
7
-COOH
Toi acizii grai nesaturai au configuraia cis- (Z) la toate
legturile duble.
acidul linolic i acidul linolenic fac parte din grupa
acizilor eseniali acizi care nu pot fi sintetizai n
organismul uman i de aceea trebuie s fie livrai n
cantiti suficiente cu alimentaia.
24
Acizi polinesaturai eseniali
Sunt acizi grai cu mai multe legturi duble n molecul.
Denumirile lor sistematice se alctuiesc n mod obinuit
ncepnd numerotarea catenei de la carbonul carboxilic:





n literatura de specialitate se pstreaz denumirile istorice:
acid linolic, acid linolenic etc.
Uneori se mai indic numrul de atomi de carbon din
molecul i numrul de legturi duble: linolic (18:2);
linolenic (18:3). Pot fi indicate i poziiile legturilor
duble: linolic (18:2, A
9,12
); linolenic (18:3, A
9,12,15
) etc.
COOH
1
2
9 10
12
13
18
CH
3
1
2
3
4
5
6
acid (9Z, 12Z) 9,12-octadecadienoic
acid linolic (acid din familia omega 6)
25
Acizi polinesaturai eseniali
Acizii grai polinesaturai: linolic, linolenic .a. sunt acizi
grasi esentiali, pe care organismul nostru nu poate sa i
sintetizeze, de aceea trebuie luai din alimentaie.
Dup importana i rolul fiziologic acizii polinesaturai
eseniali se mpart n 2 familii:
acizi din familia omega 3
acizi din familia omega 6
n denumirea familiei este indicat poziia primei legturi
duble de la cellalt capt al catenei e (la acest capt este
grupa CH
3
).
26
Familii omega-3 i omega-6
Acizi polinesaturai:
Omega - 3 Omega - 6
o-linolenic (18:3, A
9,12,15
) Linolic (18:2, A
9,12
)
Eicosapentaenoic (20:5,
A
5,8,11,14,17
) (EPA)
-linolenic (18:3, A
6,9,12
)
Docosahexaenoic (22:6,
A
4,7,10,13,16,19
) (DHA)
Arahidonic (20:4, A
5,8,11,14
)
27
Acizi omega-3
Formule de structur:
acid o-linolenic
1
2
3
4
5
6
COOH
1
9
9
1
COOH
5
1
2
3
acid eicosapentaenoic
4
acid docosahexaenoic
1
2
3
1
COOH
28
Acizi omega-6
Formule de structur:
acid linolic
1
2
3
4
5
6
COOH
1
9
9
acid -linolenic
1
2
3
4
5
6
1
9
9
COOH
6
1
2
3
4
5
6
1
9 COOH
acid arahidonic
29
Familii omega-3 i omega-6
n organism, acidul gras olinolenic este transformat in EPA
care apoi este transformat in DHA.
Uleiul obinut de la anumite soiuri de pete contine EPA si DHA
sintetizat, formele cele mai active ale familiei omega-3.
In final, DHA este convertit in prostaglandine antiinflamatorii,
nite substante asemanatoare cu hormonii care sunt utilizate n
ntreg organismul.
Familia omega-6 cuprinde acidul linolic, acidul -linolenic
(GLA) i acidul arahidonic. Acidul linolic se gaseste n
majoritatea plantelor i uleiurilor vegetale.
n organism o anumita cantitate de acid linolic este transformat
in GLA, forma cea mai terapeutic din familia omega-6.
30
Familii omega-3 i omega-6
Acizii omega 3:
poseda numeroase caliti benefice pentru sistemul
cardiovascular;
previn complicaiile cardiovasculare: infarctele miocardice,
accidentele vasculare cerebrale, arteritele membrelor
inferioare;
Acizii omega 6:
Permit diminuarea nivelulul de colesterol ru n snge.
Toi acizii grasi esentiali sunt implicati n producerea unor
substane numite prostaglandine ce controleaz presiunea
sangvin, coagularea, fertilitatea, imunitatea, procesele
inflamatorii. Au un rol important n dezvoltarea i
maturarea sistemului nervos la copii i a organelor de sim.
31
Familii omega-3 i omega-6
Acizii omega 3 sunt substante fragile, se pot oxida in contact
cu apa sau anumite metale, cum ar fi Fe sau Cu.
Alimentele bogate n omega 3 trebuie consumate rapid. Este
foarte important atunci cnd i consumam sa avem n
organizm o cantitate importanta de antioxidani (vitamina A,
C , E , selenium i zinc); antioxidani, pe care i lum din
legume si fructe.
Pentru a nu avea probleme de sntate, dieta noastr trebuie
s respecte un anumit echilibru ntre cele dou serii de acizi
grai eseniali. Raportul dintre omega-3 i omega- 6 ar trebui
s fie de 1:1; 1:2; maximum 1:4.
La o parte de acizi grai omega-3 trebuie s revin
maximum patru pri de acizi grai omega-6.
32
Grsimi. Proprieti
Grsimile fiind esteri ai glicerolului i acizilor grai vor
participa la reacii ca esterii sau ca substanele nesaturate.
Ca esteri hidrolizeaz. Hidroliza grsimilor poate fi
catalizat de acizi minerali, baze alcaline sau enzime, care
se numesc lipaze.
n mediu bazic se formeaz glicerolul i srurile respective
ale acizilor grai care se mai numesc spunuri (reacie de
saponificare).
n mediu acid grsimile se transform n glicerol i
amestecuri de acizi grai. De exemplu, stearina folosit
pentru fabricarea lumnrilor constituie un amestec din
acizii palmitic i stearic:
33
Hidroliza
Se obine stearin:




La hidroliza bazic a grsimilor rezult un amestec de sruri de
sodiu sau potasiu a acizilor grai.
Srurile de potasiu sunt spunuri moi, cele de sodiu - tari.
Spunul are o parte polar -COONa i una nepolar radicalul
hidrocarbonat.
Partea polar este solubil n ap - partea hidrofil - iar partea
nepolar insolubil n ap - hidrofob, solubil n solveni
nepolari. Asemenea molecule se numesc amfipatice.
+
H
2
O 3
2
+
+ C
15
H
31
COOH
C
17
H
35
COOH
H
+ O
CH
2
O C C
15
H
31
O
O
CH
2
O C C
17
H
35
O
CH O C C
15
H
31
CH
2
CH
OH
OH
CH
2
OH
34
Spunuri
Spunurile acizilor nesaturai sunt de calitate mai bun.
Cele mai bune spunuri se obin din grsimi care conin
acid lauric (C
12
).
Acidul stearic i acizii superiori micoreaz solubilitatea i
puterea de spumare a spunului.
35
Reaciile radicalilor acizi
Hidrogenarea.
Adiionnd hidrogenul la resturile acizilor grai nesaturai,
uleiurile se transform n grsimi solide.
Procesul are loc n faz lichid la temperatura 150-200
O
C,
sub presiune de 2-15 atm. n prezena catalizatorului
(nichel fin divizat, paladiu, platin etc.).
(CH
2
)
7
(CH CH CH
2
)
3
CH
3
CH
2
O C C
15
H
31
O
O
CH
2
O C C
17
H
35
O
CH O C
3 H
2
+
(CH
2
)
7
(CH
2
CH
2
CH
2
)
3
CH
3
CH
2
O C C
15
H
31
O
O
CH
2
O C C
17
H
35
O
CH O C
36
Halogenarea
Avnd radicali ai acizilor nesaturai, gliceridele pot
adiiona halogeni (Cl
2
, Br
2
, I
2
) reacie utilizat pentru
determinarea gradului de nesaturare a grsimilor:
Br
2
+ (CH
2
)
7
CH CH (CH
2
)
7
CH
3
CH
2
O C R
O
O
CH
2
O C R
O
CH O C
(CH
2
)
7
CH CH (CH
2
)
7
CH
3
CH
2
O C R
O
O
CH
2
O C R
O
CH O C
Br
Br
37
Rncezirea grsimilor
Pstrate timp ndelungat la aer i lumin, grsimile obin
miros i gust neplcut grsimile rncezesc.
Rncezirea este consecina unor procese de descompunere
de natur chimic, fotochimic sau biochimic (provocate
de anumite microorganisme).
Una dintre cauze este hidroliza parial, care conduce la
acumularea acizilor liberi, de exemplu, a acidului butiric.
Un alt proces important este autooxidarea - care conduce
la formarea alcoolilor, aldehidelor, cetonelor, acizilor
inferiori etc. Apariia acestora impune gustul i mirosul
neplcut.
38
Autooxdarea
Procesul se desfoar prin mecanism radicalic.
La primele etape se formeaz produsele primare de
autooxidare care reprezint hidroperoxizi:


Aceast etap de iniiere poate fi ndelungat i depinde de
mai muli factori:
compoziia i structura gliceridei, gradul de nesaturare a
acizilor grai (odat cu majorarea gradului de nesaturare
accelereaz autooxidarea), prezena apei, oxizilor unor
metale, temperatura, lumina, intensitatea de contactare cu
aerul, activitatea enzimelor (oxidazelor) .a.
..
R CH CH CH
2
R
o
+
O O
..
..
..
.
.
R CH CH CH R
O OH
39
Autooxdarea
Perioada de iniiere poate fi prelungit n mod artificial
prin introducerea antioxidanilor - substanelor specifice
care pot ntrerupe lanul reaciilor radicalice.
Cu acest scop mai frecvent sunt utilizai antioxidani
fenolici: 2,6-di-ter-butil-4-metil-fenolul, galatul de propil,
tocoferolii .a.
n prezena fenolilor hidroperoxizii nu genereaz radicali
liberi i prin aceasta poate fi reinut perioada de iniiere a
reaciei de oxidare:
+
+ +
H
2
O
OH
OH
R
O
O
R R OH
R O O H
in loc de: R O O H
.
R O
..
..
.
H O
..
..
+
40
Sicativarea uleiurilor
n prezena aerului, uleiurile se comport diferit. Unele,
cnd sunt ntinse n strat subire, formeaz, dup ctva timp
de contact cu aerul, o pelicul solid, elastic, durabil i
lucitoare, numit oxin sau linoxin; altele rmn
nemodificate.
Lund n consideraie aceast comportare, uleiurile se
clasific n: uleiuri sicative, care se usuc n contact cu
aerul, i uleiuri nesicative, care rmn neschimbate.
Proprieti intermediare au uleiurile semisicative.
Aceast proprietate are importan tehnic, mai ales la
fabricarea vopselelor i lacurilor, care trebuie s se
ntreasc n scurt timp, formnd o pelicul rezistent i
elastic.
Un ulei sicativ mult utilizat este uleiul de in.
41
Sicativarea uleiurilor
Sicativarea este un proces de oxidare i polimerizare,
care se desfoar conform mecanismului reaciilor
nlnuite prin intermediul radicalilor liberi.
Se ntresc uor uleiurile care au coninut mare de acizi
grai cu multe legturi duble.
Procesul de sicativare poate fi grbit introducnd substane
speciale sicativi.
Acetea sunt sruri de mangan, cobalt sau zinc ale unor
acizi grai (oleai), acizi naftenici (naftenai) sau ale unor
acizi din rini (rezinai).
Rolul lor este de a iniia lanul reaciilor de oxidare i
polimerizare.
42
Indici de calitate
Indicele de aciditate:
Caracterizeaz grsimea din punct de vedere al gradului ei de
rncezire i depinde de cantitatea acizilor liberi acumulai n
grsime.
Se exprim n mg de KOH necesari pentru neutralizarea a
unui gram de grsime.
Se folosete la calculul cantitii de baz alcalin pentru
rafinarea alcalin a grsimilor i uleiurilor.
Indicele de saponificare:
Se exprim n mg de KOH necesari pentru saponificarea
complet a gliceridelor i neutralizarea acizilor liberi din
grsimea cu masa de un gram.
43
Indici de calitate
Indicele de iod:
Indic coninutul de acizi nesaturai din grsime (mai
corect gradul de nesaturare).
Se determin msurnd cantitatea de iod adiionat de
resturile acide ale grsimii.
Se exprim n grame de iod adiionat de 100 g de
grsime.
44
Ceruri
Sunt esteri ai acizilor monocarboxilici cu numr mare de
atomi de carbon, cu alcooli monohidroxilici primari, tot cu
numr mare de atomi de carbon.
Cerurile naturale nu sunt substane unitare dar amestecuri
de diferii esteri cu acizi i alcooli liberi, precum i cu
alcani.
O importan deosebit n tehnic o au cerurile:
45
Ceara de albine
Reprezint un amestec de esteri ai acizilor cu numr par de
atomi de carbon (C24-C34) cu alcooli primari superiori
neramificai, alcani cu numr impar de atomi de carbon
(C25-C35), acidul palmitic (C16), i alcoolul cetilic,
CH
3
(CH
2
)
14
CH
2
OH.
La nclzire, ceara de albine se nmoaie i apoi se topete
la 64
o
C. Este insolubil n ap i alcool, dar este solubil n
solveni organici, la cald.
Este utilizat n farmaceutic, cosmetic, pentru fabricarea
lumnrilor i drept protector.
46
Lanolina
Este ceara extras din grsimea de pe lna de oaie cu
ajutorul solvenilor.
Reprezint un amestec de esteri ai unor acizi cu catena
normal i ramificat (C9-C31) i alcooli primari,
secundari i din clasa steroidelor, ct i acizi liberi.
Este un ingredient de baz pentru unguente n cosmetic i
farmaceutic.
Cerurile apar i pe frunze, fructe i plante avnd rol
protector. Acestea au un coninut mare (pn la 95%) de
alcani.
Una dintre varieti este ceara de carnaub cu care sunt
acoperite frunzele unui palmier din Brazilia (Copernicia
cerifera). Este folosit n industria lacurilor i vopselelor,
a cremelor de ghete i ca material izolant.
47
Fosfolipide
Sunt lipide compuse cu compoziie i structur complex
de mare importan biologic.
Componentele lor structurale: acidul fosforic, acizii
saturai i nesaturai grai, aldehidele, alcoolii (glicerolul,
alcoolii dihidroxilici, mioinozitolul, sfingozina),
aminoalcoolii (etanolamina, colina), aminoacizii (serina)
sunt legai unii cu alii n form de esteri, eteri sau amide.

48
Fosfolipide
Componenta de baz a celor mai rspndite fosfolipide
(glicerofosfolipidelor) este acidul o-glicerofosforic.
n molecula acestuia una dintre cele trei grupe hidroxil ale
glicerolului este esterificat cu un rest de acid fosforic:
acid o-glicerofosforic
O
OH
CH
2
CH
OH
OH
CH
2
O P OH
49
Fosfolipide
Alte dou grupe hidroxil din molecula de glicerol sunt
esterificate cu acizi grai, restul acidului fosforic fiind
esterificat i el cu un aminoalcool (colina sau
etanolamina) sau aminoacid (serina).
n funcie de natura lor se disting fosfolipidele:
fosfatidilcoline, fosfatidiletanolamine, fosfatidilserine.
fosfatidilcolina (lecitina)
CH
3
CH
3
+ O
O
O
CH
2
CH
2
NH
3
CH
2
O C R
O
O
CH O C R
CH
2
O P
O
O
+ O
fosfatidiletanolamina
O
O CH
2
CH
2
N CH
3
CH
2
O C R
O
O
CH O C R
CH
2
O P
O
O
50
Fosfolipide
Fosfatidilserina:




Fosfolipidele sunt lipide complexe, care reprezint
componenta principal a membranelor celulare.
Majoritatea fosfolipidelor au un acid gras saturat pe o
caten, i unul nesaturat pe cealalt.
Fosfolipidele au un caracter amfipatic, adic conin o parte
hidrofil i o parte hidrofob.
fosfatidilserina
C
O
OH
+ O
O
O
CH
2
CH NH
3
CH
2
O C R
O
O
CH O C R
CH
2
O P
O
O
51
Fosfolipide
Astfel de compui nu se dizolv complet nici n solveni
polari (apa) piedic resturile hidrocarbonat nepolare),
nici n solveni nepolari (uleiurile) piedic grupele
funcionale polare).
Moleculele de acest tip se vor situa la linia de separare a
celor dou faze: o parte de molecul va rmne n ap,
cellalt capt fiind respins din ap.
ntr-un solvent polar (ap, alcool) moleculele se vor aranja
cu capetele hidrofobe n exterior, iar n unul nepolar (ulei,
benzen) - cu capetele hidrofile n exterior.
Moleculele de fosfolipide formeaz micele - particule
compuse din nucleu i stratul superficial, legat cu
moleculele lichidului din jur.
52