Acido-base

Carlos Ayora
Instituto de Ciencias de la Tierra Jaume Almera, CSIC
cayora@ija.csic.es
Curso Modelos Geoqumicos, UPC
Conceptos
En las soluciones acuosas una mnima parte de molculas de agua
(10
-7
/55.51) estn disociadas:
H
2
O = H
+
+ OH
-

por lo que H
+
y OH
-
compiten con los metales y ligandos aninicos.
pH= -log a
H+


cido: toda sustancia capaz de dar protones al disolverse en agua
Base: id que acepta protones

cido/base fuerte: se hallan casi completamente disociados (u=1)
NaOH + H
+
= Na
+
+ H
2
O
cido/base dbil: solo estn parcialmente disociados (u0)
HCO
3
-
+ H
+
= CO
2
(aq) + H
2
O
HCO
3
-
= CO
3
2-
+ H
+


Anflitos: son cidos/bases dbiles que pueden actuar como cido o
como base en funcin de la abundancia de protones en la solucin
Conceptos
Acidez: capacidad de una solucin de dar protones


Fuentes de acidez:

-Disolucin de cidos fuertes y dbiles:


-Hidrlisis del agua por bases fuertes y dbiles:


-Disolucin de sales de cidos fuertes y bases dbiles:


] Mg [ 2 ] Ca [ 2 ] K [ ] Na [ ] SO [ 2 ] NO [ ] Cl [ Acidez
2 2 2
4 3
+ + + +
+ + =
+
+
+ = +
+ = +
H 2 SO O H ) g ( SO
H HCO O H ) g ( CO
2
4 2 3
3 2 2
+ +
+ + +
+ = +
+ = +
H 3 ) OH ( Fe O H 3 Fe
H ) OH ( Al O H Al
0
3 2
3
2 2
3
+ +
+ + + = + H 3 SO 2 ) OH ( Fe K O H 3 ) OH ( ) SO ( KFe
2
4
0
3 2 6 2 4
Conceptos
Alcalinidad: capacidad de una solucin para aceptar protones =
habilidad para resistir cambios de pH cuando el agua se mezcla con
aguas o residuos cidos.


Fuentes de alcalinidad:

-Disolucin de bases fuertes: custica

-Hidrlisis del agua por bases dbiles:


-Disolucin de sales de cidos dbiles y bases fuertes: minerales !!


Acidez d Alcalinida =
O H Na H NaOH
2
+ + = +
+
O H CO H CO
O H ) OH ( Al H ) OH ( Al
2
2
3
2
3
2
0
3 4
+ = +
+ = +
+
+
) aq ( SiO K caolinita H K . feld
HCO Ca H CaCO
2
3
2
3
+ + = +
+ = +
+ +
+ +
Sistema carbnico
68 . 16
2 2 2
2
3
35 . 6
1 2 2 3
10 K H 2 O H ) aq ( CO CO ) 2 R (
10 K H O H ) aq ( CO HCO ) 1 R (
= + =
= + =
+
+
47 . 1
A 2 2
10 K ) aq ( CO ) g ( CO ) RA (

= =
Es el principal responsable del pH en sistemas acuosos naturales.
Interaccin agua-atmsfera:


Especiacin acuosa:





El total de C disuelto puede ser constante (ej. C
T
= 0.005 m)
o bien puede variar para una p
CO2
constante (ej.: atmsfera):


Substituyendo por RA, R1 y R2

47 . 1
CO 2
10 p )] aq ( CO [
2

=
51 . 1
0 2 2
0
3 2
10 K O H ) aq ( CO CO H ) 0 R ( = + =
) aq ( CO ) aq ( CO CO H CO H
2 2
0
3 2 3 2
~ + =
-
] CO [ ] HCO [ )] aq ( CO [ C
2
3 3 2 T

+ + =
2
2
CO A
1
CO A
CO A T
] H [ K
p K
] H [ K
p K
p K C
2 2
2
+ +
+ + =
Sistema carbnico
Sea cual sea el valor de C
T
:

substituyendo por R1 y R2

despejando [CO
2
(aq)]:









Normalizando respecto C
T
:


] CO [ ] HCO [ )] aq ( CO [ C
2
3 3 2 T

+ + =
2
2
2
1
2
2 T
] H [ K
)] aq ( CO [
] H [ K
)] aq ( CO [
)] aq ( CO [ C
+ +
+ + =
o
=
+ +
=
+ +
T
2
2 1
T
2
C
] H [ K
1
] H [ K
1
1
C
)] aq ( CO [
o
=
+

] H [ K
C
] HCO [
1
T
3
o
=
+

2
2
T
2
3
] H [ K
C
] CO [
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
4 6 8 10 12 14
pH
m
o
l
a
r

f
r
a
c
t
i
o
n
CO2/TC
HCO3/TC
CO3/TC
Alcalinidad de las aguas naturales
Concepto qumico de alcalinidad: bases fuertes presentes en el agua:


Teniendo en cuenta que las aguas naturales tambin contienen
carbonatos, H
+
y OH
-
, el balance de carga ser:


Restando ambas igualdades, la alcalinidad:



Substituyendo las especies por su valor
en funcin de p
CO2
y de H
+
(RA,R1,R2)


Pequeos cambios de acidez pueden producir cambios insignificantes o
muy fuertes de pH
] SO [ 2 ] NO [ ] Cl [ ] Mg [ 2 ] Ca [ 2 ] K [ ] Na [ d Alcalinida
2
4 3
2 2 + + + +
+ + + =
] CO [ 2 ] HCO [ ] OH [ ] H [ ] SO [ 2 ] NO [ ] Cl [ ] Mg [ 2 ] Ca [ 2 ] K [ ] Na [ 0
2
3 3
2
4 3
2 2 + + + + +
+ + + + =
] CO [ 2 ] HCO [ ] OH [ ] H [ d Alcalinida
2
3 3
+
+ + + =
pCO2=3.5
3
4
5
6
7
8
9
-0.5 -0.25 0 0.25 0.5 0.75 1
alk (meq/L)
p
H
Valoracin con cido
La alcalinidad se mide aadiendo un cido y midiendo el pH hasta
alcanzar un valor de referencia.

Calcular la evolucin del pH segn la cantidad de HCl aadido
Se supone que TIC es constante (no desgasifica CO
2
) y =1
Se parte de una solucin a pH 12 (NaOH= 0.01 m), se aade HCl 0.1m

Balance de cargas:

La cantidad de cido aadido:

Y substituyendo las especies de C:




] CO [ 2 ] HCO [ ] OH [ ] H [ ] Cl [ ] Na [ 0
2
3 3
+ +
+ =
] CO [ 2 ] HCO [ ] OH [ ] H [ ] Na [ ] Cl [
2
3 3
+ +
+ =
o

o
+ =
+ + +
+ +
2
2
T
1
T w
] H [ K
C 2
] H [ K
C
] H [
K
] H [ ] Na [ ] Cl [
2
2 1
] H [ K
1
] H [ K
1
1
+ +
+ + = o
TIC= 0.005 m
2
4
6
8
10
12
0 5 10 15 20
HCl (meq/L)
p
H
T4: Problema
Una descarga cida de una mina de 20 L/s y pH 3.61 va a parar a un
ro de 130 L/s y pH=8.3. Calcular la alcalinidad y pH de la mezcla aguas
abajo. Suponer que el agua siempre est en equilibrio con la atmsfera.