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QUMICA INORGNICA
PRIMER SEMESTRE
CONTENIDOS
1.- Enlace y estabilidad energtica. Curvas de estabilidad. 2.- Enlace inico. 2.1.- Concepto de enlace inico. 2.2.- Caractersticas y tipos de redes cristalinas. 2.3.- Concepto de energa de red. 2.4.- Ciclo de Born-Haber para el clculo de la energa reticular. (se estudiar en el tema 4) 2.5.- Propiedades de las sustancias inicas. 3.- Enlace covalente. 3.1.- Concepto de enlace covalente. 3.2.- Estructuras de Lewis. Resonancia. 3.3.- Mtodo de repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia. 3.4.- Teora del enlace de valencia. 3.5.- Hibridacin de orbitales atmicos. 3.6.- Propiedades de los compuestos covalentes. 4.- Fuerzas intermoleculares. 5.1.- Enlaces por puente de hidrgeno. 5.2.- Fuerzas de Van der Waals.
Abegg (1869-1910), alemn. Llam la atencin sobre el hecho de que la valencia qumica deba estar relacionada con lo que actualmente se denomina configuracin electrnica (1904). Kossel (1853-1921), alemn. Introdujo el concepto de la electrovalencia por transferencia de electrones de un tomo a otro para formar iones con estructura de gas noble. Lewis (1875-1946), USA. En 1916 estableci la teora del enlace qumico por comparticin de pares de electrones. El concepto de enlace covalente tambin fue descrito por el tambin norteamericano Langmuir (18811957), al introducir dicho trmino para describir el enlace o unin por los electrones apareados o compartidos, que segn Lewis era lo esencial del enlace para obtener la estructura de gas noble.
resultante debe tener menos energa que el que constituan las partculas aisladas. Cuanto mayor sea la disminucin de energa, mayor ser la estabilidad del enlace y del sistema formado. La curva de Morse representa la variacin de la energa potencial cuando dos tomos o iones se acercan uno hacia el otro.
El resultado es la formacin de una agrupacin estable acompaada de un desprendimiento de energa: la energa de enlace. La distancia correspondiente a la energa potencial mnima es la distancia de enlace.
Enlace inico.
Concepto. Unin resultante de la presencia de fuerzas electrostticas entre iones positivos y negativos para dar lugar a la formacin de un compuesto constituido por una red cristalina inica. Se verifica por transferencia de e, entre y un metal y un no metal. El tomo metlico es capaz de ceder y el no metlico de aceptar electrones hasta adquirir la configuracin electrnica de gas noble. De esta forma adquiere una carga positiva o negativa a la que se le denomina valencia inica. As, el Sodio (Z=11), con una configuracin electrnica: 1s22s22p63s1, al ceder un electrn quedar cargado positivamente (Na+) y con la configuracin electrnica del Nen: 1s22s22p6. Por el contrario, el Cloro (Z=17), con una configuracin electrnica: 1s22s22p63s23p5 al captar un electrn quedar cargada negativamente (Cl--) y con la configuracin electrnica del Argn: 1s22s22p63s23p6. Entre estos iones se producir una atraccin electrosttica, dando lugar a un sistema estable que se llama enlace inico.
Enlace inico.
Este enlace es no dirigido, al no estar unidos un in sodio con un in cloruro, sino que lo que realmente se produce es un agregado o red cristalina de iones de un signo que rodean a los iones del otro signo.
(ndice
de
Enlace covalente.
Concepto. son las fuerzas que mantienen unidos entre s los tomos no metlicos. Estos tomos tienen muchos electrones en su nivel ms externo (electrones de valencia) y tienen tendencia a ganar electrones ms que a cederlos, para adquirir la estabilidad de la estructura electrnica de gas noble.
Los tomos no metlicos no pueden cederse electrones entre s para formar iones de signo opuesto. En este caso el enlace se forma al compartir un par de electrones entre los dos tomos, uno procedente de cada tomo. El par de electrones compartido es comn a los dos tomos y los mantiene unidos, de manera que ambos adquieren la estructura electrnica de gas noble. Se forman habitualmente molculas: pequeos grupos de tomos unidos entre s por enlaces covalentes.
Se coloca el tomo central (el menos electronegativo) y alrededor el resto de tomos. El tomo de hidrgeno puede que est unido al tomo central o no (en los oxocidos est unido a un tomo de oxgeno.
Ejercicio. Determinar la estructura de Lewis del cido ntrico: Se determina el nmero total de electrones (n) de los tomos independientes y los de valencia (v): n = 8e (N) + 3x8e (O) + 2e (H) = 34e v = 5e (N) + 3x6e (O) + 1e (H) = 24e El Nmero de electrones compartidos c = n v = 34 24 = 10e (5 pares enlazantes)
A continuacin se coloca un par de electrones enlazantes entre cada dos tomos y se colocan los pares no enlazantes hasta completar el octete de cada elemento Para finalizar se coloca el par enlazante y el no enlazante de forma que se cumpla la regla del octete.
Si se puede escribir alguna estructura ms se dice que la molcula presenta estructuras en resonancia y la estructura real ser un hbrido de todas ellas.
Por lo tanto, a la molcula de cido ntrico contribuyen las dos estructuras en resonancia siguientes:
Para determinar qu estructuras son las que mejor se adaptan a la real se recurre al estudio de las cargas formales de cada tomo de la molcula. Estas cargas se calculan de la siguiente manera: Carga formal (CF) = n electrones de valencia n de electrones no enlazantes n de electrones enlazantes o (CF) =. v (nc) - c
Por el contrario, el pentacloruro de fsforo o el hexafluroruo de azufre tienen cinco y seis enlaces con el tomo central, con un exceso de electrones debido a la existencia de los niveles 3d vacos, lo que da lugar a un octete expandido.
Tambin se producen algunos casos en los que el tomo central tiene un nmero impar de electrones, como es el caso del monxido de nitrgeno.
Por ltimo, en el enlace covalente coordinado el par de electrones lo suministra el mismo tomo, como es el caso del H3O+ y del NH4+.
La estructura de las molculas sin pares de electrones no enlazantes en el tomo central podr ser de los siguientes tipos:
De aqu se deduce que la valencia covalente o covalencia de un elemento es el nmero de enlaces covalentes que puede formar, dependiendo del nmero de electrones desapareados.
Enlace pi (): cuando la interaccin de las dos nubles electrnicas no solapa el eje de unin de los centros atmicos. Slo se produce entre orbitales p, una vez que entre los tomos ya se ha producido un primer enlace, que ser s. Por lo tanto aparece entre tomos enlazados por un doble o triple enlace, mediante un solapamiento lateral.
Lo mismo suceda con la molcula de metano (CH4), en la que el carbono, en principio tiene dos electrones desapareados, por lo que cabra esperar solo dos enlaces C-H. Admitiendo una promocin de un electrn de un orbital 2s a un orbital 2p quedaran cuatro electrones desapareados con la posibilidad de cuatro enlaces, uno entre un orbital s del carbono y un orbital s del hidrgeno y otros tres enlaces entre orbitales p del carbono y orbitales s de los hidrgenos. Dara lugar a una molcula con tres enlaces iguales a 90 y un enlace especial s-s, en contra de lo encontrado experimentalmente en la que todos los enlaces son idnticos y a una distancia de 109,5.
d+
d-
H -----Cl
Fundamentalmente hibridacin:
existen
los
siguientes
tipos
de
Orbitales atmicos
Orbitales hbridos
De esta forma se pueden explicar molculas orgnicas con dobles enlaces carbonocarbono, como es el caso del etileno.
p
De esta forma se pueden explicar molculas orgnicas con triple enlace carbonocarbono como es el caso del acetileno.
tomo de carbono
Cl
F F
Cl P Cl Cl Cl F F F S
El grafito. Una de las formas alotrpicas del carbono. En el grafito los tomos de carbono presentan hibridacin sp2; forma tres enlaces covalentes en el mismo plano a un ngulo de 120 (estructura hexagonal); un orbital perpendicular a ese plano quede libre. El enlace covalente entre los tomos de una capa es extremadamente fuerte, sin embargo las uniones entre las diferentes capas se realizan por fuerzas de Van der Waals e interacciones entre los orbitales , y son mucho ms dbiles.
El diamante. Otra de las formas alotrpicas de carbono (cristalina), en la que el carbono presenta hibridacin sp3 . Cada tomo de carbono tiene un enlace covalente con otros cuatro, para formar estructuras tetradricas como celda unitaria. Para poder formar esta estructura caracterstica, es evidente que los enlaces covalentes son direccionales. La estructura tetraedral determina que se presente como el material con mayor dureza en la naturaleza, no puede ser rayado por ningn otro material.
Fuerzas intermoleculares 1
Como consecuencia de la estructura que presentan las molculas, se producen entre ellas diferentes fuerzas de atraccin. Estas fuerzas son de distinta intensidad y mantienen ms o menos unidas a las molculas entre s, determinando las propiedades de las sustancias, tales como: estado de agregacin, punto de ebullicin, etc.
Las fuerzas de atraccin intermoleculares pueden ser de dos tipos: fuerzas de Van der Waals y enlace por puente de hidrgeno.
Fuerzas intermoleculares 2
Fuerzas intermoleculares 3
Fuerzas dipolo permanente-dipolo inducido. Las molculas polarizadas prximas a molculas no polares o tomos neutros pueden provocar en stos un desplazamiento de la carga electrnica transformndolos en dipolos inducidos. Entre las molculas con dipolo permanente y las de dipolo inducido aparecer una fuerza de atraccin ms dbil que en el caso anterior. Esta fuerza desaparecer en cuanto la molcula polarizada se desplace a otro lugar.
Fuerzas intermoleculares 4
Fuerzas de dispersin o de London Se presentan en todo tipo de molculas en fase condensada, pero son demasiado dbiles y, por tanto actan especialmente en bajas temperaturas. En los gases nobles, estas fuerzas son las responsables de su licuefaccin. Estas fuerzas tienen su origen en la posibilidad que poseen las nubes electrnicas de las molculas de formar dipolos inducidos momentneos. Como la nube electrnica es mvil, por fracciones de segundo se distorsionan y dan lugar a pequeos dipolos que son atrados o repelidos por los pequeos dipolos de las molculas vecinas.
Un puente de hidrgeno es en realidad una atraccin dipolo-dipolo entre molculas que contienen esos tres tipos de uniones polares.
Los enlaces de hidrgeno tienen solamente una tercera parte de la fuerza de los enlaces covalentes, pero tienen importantes efectos sobre las propiedades de las sustancias en que se presentan, especialmente en cuanto a puntos de fusin y ebullicin en estructuras de cristal.
Fuerzas intermoleculares 6
Enlaces por puente de hidrgeno
Los puentes de hidrgeno entre molculas de agua tienen especial importancia para la vida en nuestro planeta. Sin puentes de hidrgeno, el agua se fundira a unos 100 C y hara ebullicin a cerca de 90 C. Los puentes dan pie a otra propiedad muy poco comn del agua: la fase liquida es ms densa que la fase slida. Las molculas de la mayor parte de las sustancias estn ms "apretadas" en la fase slida que en la lquida, por lo que el slido es ms denso que el lquido.
Los puentes o enlaces de hidrgeno tienen, adems, especial importancia en la estructura de biomolculas como las protenas, cidos nucleicos, imprescindibles para la existencia y conservacin de la vida en todas sus manifestaciones-