Fisica III -

Modelos Atmicos
Ctedra de Fsica Experimental II
Prof. Dr. Victor H. Rios

2005

Fisica III - 05

Contenidos

- Partculas elementales - Atomo - Molcula - Medio material - Modelos atmicos a) Dalton b) Thomson c) Rutherford d) Bohr - Espectros - Cuantizacin de Planck - Estados energticos.

Fisica III - 05 John Dalton John Dalton enunci unos postulados que le han valido el titulo de "padre de la teora atmica-molecular". Dalton trat de buscar la explicacin de las leyes ponderales que experimentalmente haban comprobado l y otros qumicos europeos. Para l tena que cumplirse, ante todo, que los tomos de cada elemento deban tener la misma masa. Dalton lleg a expresar sus postulados despus de haber experimentado y comprobado: - El comportamiento de los gases de acuerdo con las Leyes de Boyle y Charles. - La Ley de Gay-Lussac relativa a los volmenes gaseosos de combinacin. - La Ley de conservacin de la masa enunciada por Lavoisier. - La ley de composicin constante. - La ley de las proporciones mltiples.

Fisica III - 05 Con esta idea, Dalton public en 1808 su Teora Atmica que podemos resumir: Los elementos estn formados por partculas muy pequeas, llamadas tomos, que son indivisibles e indestructibles. Todos los tomos de un elemento tienen la misma masa atmica.

Los tomos se combinan en relaciones sencillas para formar compuestos.

Los cuerpos compuestos estn formados por tomos diferentes; las propiedades del compuesto dependen del nmero y de la clase de tomos que tenga.

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La teora de Dalton impuls los conocimientos qumicos durante un siglo. A pesar de sus intentos,

Dalton no consigui medir la masa absoluta de los tomos, pues sabemos que es extremadamente pequea, por lo que trat de calcular la masa de los tomos con relacin al hidrgeno, al que di el valor unidad. As surgi la escala qumica de masa atmicas.

Posteriormente se tom como tomo de referencia el oxgeno, al que se atribuy una masa igual a 16, y se defini la unidad de masa atmica (uma) como 1/16 de la masa del oxgeno.

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Limitaciones de la teora
La Ley de Lavoisier no es totalmente cierta, porque toda reaccin qumica lleva consigo un intercambio de energa y la produccin de energa supone prdida de masa, segn la ecuacin de Einstein:

E = m*c2
Pero esta prdida de masa en los procesos normales, escapa a toda medida experimental con la balanza. La idea de Dalton de que los tomos de cada elemento son todos iguales es falsa, pues la mayor parte de los elementos estn formados por istopos, cosa que Dalton desconoca. Igualmente, cuando se combinan en reacciones normales los tomos no se alteran, pero hoy se producen reacciones nucleares que rompen o transmutan los tomos. Dalton no poda conocer estos avances.

Fisica III - 05 Joseph John Thomson (1856-1940)

Fsico Britnico estudi las propiedades elctricas de la materia, especialmente la de los gases.

Descubri que los rayos catdicos estaban formados por partculas cargadas negativamente (hoy en da llamadas electrones), de las que determin la relacin entre su carga y masa. En 1906 le fue concedido el premio Nobel por sus trabajos.

Millikan calcul experimentalmente el valor de la carga elctrica negativa de un electrn mediante su experimento con gotas de aceite entre placas de un condensador. Di como valor de dicha carga e = 1,6 * 10 -19 culombios.

Fisica III - 05 La medida directa del cociente carga-masa, e/m, de los electrones por J.J.Thomson en 1897 puede considerarse justamente como el principio para la compresin actual de la estructura atmica. El clsico experimento de Thomson se desarroll a partir del estudio de las descargas elctricas en gases.

Tubo de rayos catdicos utilizado por Thomson

Cuando se sitan unas aberturas en A y B, el brillo se limita a un punto bien definido sobre el vidrio, este punto puede desviarse mediante campos elctri-cos o magnticos.

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Thomson introduce as las ideas :

El tomo puede dividirse en las llamadas partculas fundamentales: a) Electrones con carga elctrica negativa b) Protones con carga elctrica positiva c) Neutrones, sin carga elctrica y con una masa mucho mayor que las de los electrones y protones.

Thomson considera el tomo como una gran esfera con carga elctrica positiva, en la cual se distribuyen los electrones como pequeos granitos (de forma similar a las semillas en una sanda)

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Ernest Rutherford, (1871-1937)

Fsico Ingls, naci en Nueva Zelanda, profesor en Manchester y director del laboratorio Cavendish de la universidad de Cambridge. Premio Nobel de Qumica en 1908. Sus brillantes investigaciones sobre la estructura atmica y sobre la radioactividad iniciaron el camino a los descu-brimientos ms notables del siglo. Estudi experimentalmente la naturaleza de las radiaciones emitidas por los elementos radiactivos.

Tras las investigaciones de Geiger y Mardsen sobre la dispersin de partculas alfa al incidir sobre lminas metlicas, se hizo necesario la revisin del modelo atmico de Thomson, que realizo Rutherford entre 19091911.

Este conceba el tomo como una esfera de carga positiva uniforme en la cual estn incrustados los electrones.

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Se supone que el tomo consiste de un cierto nmero N de corpsculos cargados negativamente, acompaados de una cantidad igual de electri-cidad positiva distribuida uniformemente en toda una esfera.

La teora de Thomson est basada en la hiptesis de que la dispersin debida a un simple choque atmico es pequea y que la estructura supuesta para el tomo no admite una desviacin muy grande de una partcula alfa que incida sobre el mismo, a menos que se suponga que el dimetro de la esfera de electricidad positiva es pequeo en comparacin con el dimetro de influencia del tomo

Puesto que las partculas alfa y beta atraviesan el tomo, un estudio riguroso de la naturaleza de la desviacin debe proporcionar cierta luz sobre la constitucin de tomo, capaz de producir los efectos observados.

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Las investigaciones se produjeron tras el descubrimiento de la radioactividad y la identificacin de las partculas emitidas en un proceso radiactivo. El montaje experimental que utilizaron Geiger y Mardsen se puede observar en el dibujo.

Experimento

La mayora de los rayos alfa atravesaba la lmina sin desviarse, porque igual que en caso de la reja, la mayor parte del espacio de un tomo es espacio vaco. Algunos rayos se desviaban, porque pasan muy cerca de centros con carga elctrica del mismo tipo que los rayos alfa (CARGA POSITIVA). Muy pocos rebotan, porque chocan frontalmente contra esos centros de carga positiva.

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Posteriormente investigaciones de Rutherford pusieron de manifiesto que la carga del ncleo era exactamente el nmero atmico multiplicado por la carga del electrn.

Teniendo en cuenta ahora que el tomo de hidrgeno, por ser el ms ligero de todos, es el de nmero atmico igual a 1, puede pensarse que est constituido por un electrn y un ncleo de igual carga, pero de signo contrario que posee casi toda la masa del hidrgeno.

Este ncleo recibi el nombre de protn y se pens que era una partcula presente en los ncleos de todos los tomos.

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El Modelo Atmico de Rutherford qued constituido por:

- Todo tomo est formado por un ncleo y corteza. El ncleo, muy pesado, y de muy pequeo volumen, formado por un nmero de protones igual al nmero atmico y de neutrones igual a la diferencia entre la masa atmica y el nmero atmico, donde se concentra toda la masa atmica.

- Existiendo un gran espacio vaco entre el ncleo y la corteza.

El modelo del tomo de RUTHERFORD se pareca a un sistema solar en miniatura, con los protones en el ncleo y los electrones girando alrededor.

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Ncleo

- Puesto que la materia es neutra el ncleo deber tener un nmero de cargas positivas ( Z ) igual al de electrones corticales.
- Girando alrededor en distintas rbitas circulares o elpticas, un nmero de electrones igual a de protones.

- Los electrones giran a grandes distancias del ncleo de modo que su fuerza centrfuga es igual a la atraccin electrosttica, pero de sentido contrario.

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Crtica del modelo:
Fue fundamental la demostracin de la discontinuidad de la materia y de los grandes vacos del tomo. Por lo dems, presenta deficiencias y puntos poco claros: - Segn la ya probada teora electromagntica de Maxwell, al ser el electrn una partcula cargada en movimiento debe emitir radiacin constante y por tanto, perder energa.

Esto debe hacer que disminuya el radio de su rbita y el electrn terminara por caer en el ncleo; el tomo sera inestable. Por lo tanto, no se puede simplificar el problema planteado, para un electrn , que la fuerza electrosttica es igual a la centrfuga.

- Era conocida la hiptesis de Planck que no era tenida en cuenta.

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- Ya se conocan los espectros atmicos y las frmulas de la serie de Balmer (1885) y la serie de Paschen (1908-1909) que mostraban claramente el carcter cuantizado de la energa de los electrones y de los valores de r, que tampoco tuvo en cuenta Rutherford al deducir una continuidad geomtrica y una consiguiente continuidad de energa.

- Como no se conocan los neutrones todos los clculos anteriores incompletos.

Los experimentos de Rutherford eran definitivos, pero el planteamiento era incompleto y lgicamente, tambin los clculos

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Espectros atmicos

Se llama espectro atmico de un elemento qumico al resultado de descomponer una radiacin electromagntica compleja en todas las radiaciones sencillas que la componen, caracterizadas cada una por un valor de longitud de onda,

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El espectro consiste en un conjunto de lneas paralelas, que corresponden cada una a una longitud de onda. Podemos analizar la radiacin que absorbe un elemento (espectro de absorcin) o la radiacin que emite (espectro de emisin).

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Cada elemento tiene un espectro caracterstico; por tanto, un modelo atmico debera ser capaz de justificar el espectro de cada elemento.

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TIPO DE RADIACION Rayos Gamma Rayos X Ultravioleta

Intervalos de las longitudes de onda inferiores a 10-2 nanmetros entre 10-2 nanmetros y 15 nanmetros entre 15 nanmetros y 4.102 nanmetros

ESPECTRO VISIBLE

entre 4.102 nanmetros y 7,8.102 nanmetros (4000 Angstroms y 7800 Angstroms)

entre 7,8.102 nanmetros y 106 nanmetros entre 106 nanmetros y 3.108 nanmetros mayores de 3.108 nanmetros

Infrarrojo
Regin de Microondas Ondas de Radio

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Frmula de Rydberg Permite calcular la longitud de onda de cualquiera de las lneas que forman el espectro del hidrgeno: 1/ = R (1/n12 - 1/n22) : longitud de onda de cada lnea del espectro (1/: nmero de ondas) n1, n2: nmeros enteros positivos (n1< n2) R: constante de Rydberg = 109677, 7 cm-1 En funcin del valor de n1, podemos distinguir diferentes series en el espectro del hidrgeno: n1 = 1: serie de Lyman n1 = 2: serie de Balmer n1 = 3: serie de Paschen n1 = 4: serie de Brackett n1 = 5: serie de Pfund n1 = 6: serie de Humphreys La serie de Lyman corresponde a radiacin ultravioleta; la serie de Balmer, a radiacin visible; y el resto, a radiacin infrarroja

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Teora cuntica de Planck La teoria cuntica se refiere a la energa:

Cuando una sustancia absorbe o emite energa, no puede absorberse o emitirse cualquier cantidad de energa, sino que definimos una unidad mnima de energa, llamada cuanto (que ser el equivalente en energa a lo que es el tomo para la materia);
O sea cualquier cantidad de energa que se emita o se absorba deber ser un nmero entero de cuantos. Cuando la energa est en forma de radiacin electromagntica (es decir, de una radiacin similar a la luz), se denomina energa radiante y su unidad mnima recibe el nombre de fotn. La energa de un fotn viene dada por la ecuacin de Planck:

E=h
h: constante de Planck = 6.62 10-34 Joule segundo : frecuencia de la radiacin

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POSTULADOS DE BHR. El modelo atmico de Rutherford llevaba a unas conclusiones que se contradecan claramente con los datos experimentales. Para evitar esto, Bhr plante unos postulados que no estaban demostrados en principio, pero que despus llevaban a unas conclusiones que s eran coherentes con los datos experimentales; es decir, la justificacin experimental de este modelo es a posteriori.

Primer postulado El electrn gira alrededor del ncleo en rbitas circulares sin emitir energa radiante.

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Segundo postulado

Slo son posibles aquellas rbitas en las que el electrn tiene un momento angular que es mltiplo entero de h /(2 ) Puesto que el momento angular se define como L = m v r, tendremos:

m v r = n h / (2 )

>

r = a 0 n2

As, el Segundo Postulado nos indica que el electrn no puede estar a cualquier distancia del ncleo, sino que slo hay unas pocas rbitas posibles, las cuales vienen definidas por los valores permitidos para un parmetro que se denomina nmero cuntico, n.

Prueba

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Tercer Postulado La energa liberada al caer el electrn desde una rbita a otra de menor energa se emite en forma de fotn, cuya frecuencia viene dada por la ecuacin de Planck: E a - Eb = h As, cuando el tomo absorbe (o emite) una radiacin, el electrn pasa a una rbita de mayor (o menor) energa, y la diferencia entre ambas rbitas se corresponder con una lnea del espectro de absorcin (o de emisin).

Correcciones al modelo de Bhr: nmeros cunticos.

En el modelo original de Bhr, se precisa un nico parmetro (el nmero cuntico principal, n), que se relaciona con el radio de la rbita circular que el electrn realiza alrededor del ncleo, y tambin con la energa total del electrn. Los valores que puede tomar este nmero cuntico son los enteros positivos: 1, 2, 3...

Sin embargo, pronto fue necesario modificar el modelo para adaptarlo a los nuevos datos experimentales, con lo que se introdujeron otros tres nmeros cunticos para caracterizar al electrn: nmero cuntico secundario o azimutal (l) nmero cuntico magntico (m) nmero cuntico de espn (s)

Modelo de Bohr

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Nmero cuntico secundario o azimutal (l): correccin de Sommerfeld En 1916, Sommerfeld modific el modelo de Bhr considerando que las rbitas del electrn no eran necesariamente circulares, sino que tambin eran posibles rbitas elpticas; esta modificacin exige disponer de dos parmetros para caracterizar al electrn.

Una elipse viene definida por dos parmetros, que son los valores de sus semiejes mayor y menor. En el caso de que ambos semiejes sean iguales, la elipse se convierte en una circunferencia.

As, introducimos el nmero cuntico secundario o azimutal (l), cuyos valores permitidos son: l = 0, 1, 2, ..., n 1 Por ejemplo, si n = 3, los valores que puede tomar l sern: 0, 1, 2

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Nmero cuntico magntico (m).

Indica las posibles orientaciones en el espacio que puede adoptar la rbita del electrn cuando ste es sometido a un campo magntico externo (efecto Zeemann). Valores permitidos: - l, ..., 0, ..., + l

Por ejemplo, si el nmero cuntico secundario vale l = 2, los valores permitidos para m sern: -2, -1, 0, 1, 2

El efecto Zeemann se debe a que cualquier carga elctrica en movimiento crea un campo magntico; por lo tanto, tambin el electrn lo crea, as que deber sufrir la influencia de cualquier campo magntico externo que se le aplique.

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Nmero cuntico de espn (s).

Indica el sentido de giro del electrn en torno a su propio eje. Puede tomar slo dos valores: +1/2, -1/2.

Fallos del modelo de Bhr. El modelo de Bhr permiti explicar adecuadamente el espectro del tomo de hidrgeno, pero fallaba al intentar aplicarlo a tomos polielectrnicos y al intentar justificar el enlace qumico. Adems, los postulados de Bhr suponan una mezcla un tanto confusa de mecnica clsica y mecnica cuntica.

s = 1/2 n=1 l=0 m=0 s = - 1/2

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l=0

m=0

s = 1/2
s = -1/2 s = 1/2

m = -1 s = -1/2 n=2 l=1 m=0 s = -1/2 m=1 s = 1/2 s = -1/2 l=0 m=0 s = 1/2 s = -1/2 s = 1/2 m = -1 s = -1/2 l=1 m=0 s = 1/2 s = -1/2 s = 1/2 m=1 s = -1/2 s = 1/2

n=3

m = -2

s = 1/2
s = -1/2

m = -1

s = 1/2 s = -1/2

l=2

m=0

s = 1/2 s = -1/2 s = 1/2

Anlisis energtico

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Siguiendo razonamientos semejantes, es posible determinar la energa asociada a cada rbita que resulta ser:
Ecuacin que refleja nuevamente la idea de cuantificacin. La energa del electrn vara de una forma discontinua. Cada valor En define un nivel o estado energtico del electrn.

El nivel E1, correspondiente al primer valor del nmero cuntico n, recibe el nombre de nivel o estado fundamental y los sucesivos E2, E3... se denominan estados

excitados.

El nivel fundamental corresponde al estado de mnima energa. A medida que crece n, decrece su valor absoluto En , pero debido a su carcter negativo, su valor real aumenta, de ah que los estados excitados correspondan a niveles energticos superiores.

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Anlisis energtico

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El tomo y las partculas elementales