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Tecnologa del hidrgeno

Informacin general sobre el hidrgeno

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El hidrgeno es el elemento ms abundante en el universo. El hidrgeno ocupa el primer lugar en la tabla peridica de los elementos. El hidrgeno es el tomo ms ligero y ms sencillo, formado por un protn y un electrn. El hidrgeno es un gas diatmico (H2) en su forma elemental. En la Tierra, el hidrgeno se encuentra casi exclusivamente en forma combinada (H2 atmosfrico libre, slo unas cuantas ppm).
Contenido de hidrgeno 11,19% en peso. Uno de cada 6 tomos de la corteza terrestre incluyendo los ocanos y la atmsfera est hecho de hidrgeno. El 99,9855% del hidrgeno est presente en forma 11H.

El hidrgeno es el elemento ms abundante en el universo

Tabla peridica (principales grupos)

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La economa del hidrgeno renovable: una visin Generacin de electricidad a

partir de energa solar, elica e hidroelctrica

Desmineralizacin Electrlisis Petroqumica Qumica del hidrgeno Aire Ros Ocanos Atmsfera Agua subterrnea

Mercado del calor

Generacin de electricidad

Aeroespacial

Licuefaccin

Trfico rodado

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Utilizacin del hidrgeno en la actualidad

El hidrgeno es: Una materia prima importante en la industria qumica:

produccin de fertilizantes, petroqumica (desulfuracin, hidrocraqueo), industria alimenticia (endurecimiento de la grasa), procesos metalrgicos (recocido, endurecimiento, sinterizado), semiconductores (elemento para impurificacin).

La tecnologa del hidrgeno ya est disponible: No obstante, no es una tecnologa energtica. El almacenamiento y el transporte del hidrgeno son de sobra conocidos: 1900 aprovechamiento industrial, p.Ej.. soldadura con gas.

Podra considerarse el comienzo de la era del hidrgeno!

1783-1800 primeras aplicaciones en globos aerostticos. 1898 licuefaccin en LH2 por James Dewar. Utilizacin en gas ciudad, contenido aprox. de H2 50% - 60%,

En una economa futura del hidrgeno solar, se utilizara el hidrgeno como: Combustible limpio. Almacenamiento de energa estacional. Transporte de energa transocenico. Materia prima qumica (petroqumica regenerativa).

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Datos fisicoqumicos del hidrgeno (Nmero CAS 01333-74-0)

Densidad (273,15K, 1013mbar) Punto de ebullicin (1 bar) Calor de evaporacin Punto de fusin Entalpa de fusin Punto crtico Entalpa de orto/paratransicin Poder calorfico inferior
Poder calorfico superior Temperatura de ignicin Energa de ignicin mnima Lmites de ignicin Presin de explosin, deflagracin Presin de detonacin Lmites de detonacin Temperatura de combustin Intervalo de enfriamiento rpido en aire Velocidad de llama Emisividad de llama Coeficiente de difusin Empuje Tamao molecular

0,0899 Kg./Nm -252,8 C 20,3 K 445,4 kJ/Kg. -259,1C 14,0 K 58,5 kJ/Kg. - 240 C 33 K 40 kJ/Kg. 33,33 KWh/Kg. = 10,8 MJ/Nm = 3,0 kWh/Nm 39,41 KWh/Kg=12,75 MJ/Nm=3,5KWh/Nm 560C 0,017 mJ 4 a 75 Vol% en aire, 4,9 a 94,0 Vol% en oxgeno 7,3 bar en aire, 8,0 bar en oxgeno presin de servicio x F.30 (aproximado) 18-59 Vol% en aire 29% H2 -> T=2318C en aire 29% H2 -> Tmax=3000C en oxgeno 0,064 cm mx. 346 cm/seg. 0,1 0,061 cm2/seg. en aire NTP hasta 9 m/seg. 1,8 Amstrong

Produccin de hidrgeno
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Del gas natural y otros hidrocarburos

CH4 + 2 H2O CO2 + 4 H2

Del carbn
C + H2O CO + H2 CO + H2O CO2 + H2

De la disociacin del agua

por electrlisis
agua derivado de electrlisis cloro alcalina

por ciclos termoqumicos (ISPRA Marca II)

700 C 200 C 200 C 600 C CaBr2 + 2 H2O 2 HBr + Hg HgBr2 + Ca(OH)2 HgO Ca(OH)2 + 2 HBr HgBr2 + H2 CaBr2 + HgO + H2O Hg + 1/2 O2

H2O

H2 + 1/2 O2

Electrolisis de agua
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H2O H2 + 1/2 O2
DG(l)25C = -237,141 kJ/mol 1,23 V DH(l)25C = -285,830 kJ/mol 1,48 V Electrlisis convencional
Electrodos ampliamente separados. No se utilizan catalizadores especiales. Electrlisis avanzada Electrodos con separacin cero utilizando un fino diafragma micro poroso. Electrodos especialmente diseados. Catalizadores especializados. Funcionamiento presurizado. Ctodo Electrolito de membrana de polmeros. Electrolito Separador

Electrlisis alcalina

nodo

Electrlisis de membrana

Electrlisis de alta temperatura

Electrolito de xido slido.

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Mtodos / Condiciones de almacenamiento del hidrgeno

Hidrgeno presurizado
Almacenamiento a temperatura ambiente. 200-700 bar.
Fuente: Dynetec STORHY

Hidrgeno lquido
Almacenamiento a -253 C. 1-5 bar.

Hidruro metlico
Temperatura ambiente. 10 bar (50 bar). (Hidruros de alta temperatura hasta 300 C).

Fuente: Magna Steyr STORHY

Fuente: GfE / HERA

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Diseo de un sistema de almacenamiento de hidrgeno comprimido

Conector de lnea de llenado

Al sistema de pila de combustible

Lnea de alivio de presin

A B

Baja presin (10,5 1 bar) Alta presin

1 2 3 4 5 6

Vlvulas de depsito en cilindro Vlvula de retencin lnea llenado Sensor de alta presin Regulador de presin Vlvula de rebose Vlvula manual lnea descarga combustible Fuente: DaimlerChrysler

7 8 9 10 11

Receptculo lnea de descarga de combustible Vlvula de alivio en regulador de presin Sensor baja presin (20 bar) lnea de escape Lnea de repostaje FCS Sensor baja presin (20 bar) lnea de repostaje FCS

Manipulacin del hidrgeno

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Limitaciones
No existe un enfoque general nico respecto a la seguridad del hidrgeno. Todos debemos aplicar nuestro propio criterio.

Cules son los peligros del hidrgeno

Peligro: evento o condicin que puede resultar en una exposicin a daos o prdidas. Los principales peligros del hidrgeno son:
Peligro de combustin (aplicable a todos los gases combustibles) Peligros por presin (aplicable a todos los depsitos presurizados) Peligros por bajas temperaturas (en el caso del hidrgeno lquido) Peligros para la salud (en el caso del hidrgeno, principalmente asfixia) Peligros de fragilidad al hidrgeno

Riesgo
Peligro multiplicado por la probabilidad de ocurrencia
3rd degree cryogenic burns

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Seguridad del almacenamiento de hidrgeno comprimido

Los cilindros de almacenamiento de hidrgeno comprimido se someten a rigurosas pruebas de seguridad
Pruebas de materias primas.

Pruebas de corrosin.
Prueba de estallido. Ciclos de prueba (temperatura ambiente y temperaturas extremas). Prueba de fugas antes de rotura. Prueba de exposicin a agentes qumicos. Prueba de hoguera. Prueba de penetracin (bala). Ensayo de tolerancia por defecto compuesto. Prueba de rotura por esfuerzo acelerado.

Prueba de daos por impacto (cadas). Cilindros Prueba de fugas.

Prueba de penetracin. Ensayo de torsin central. Ciclo de ensayos de hidrgeno.
tipo 4

Fuente: Dynetec, STORHY

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Lmites de inflamacin / Energa de inflamacin

Requisitos previos para inflamar hidrgeno u otros gases combustibles
Mezcla apropiada de hidrgeno / gas combustible en aire / oxgeno. Fuente de inflamacin (chispa, fusible, punto caliente, etc.). Suficiente energa para la inflamacin.

Existe un lmite de inflamacin superior e inferior

Lmite de inflamacin inferior: cantidad mnima de H2 en aire / oxgeno. Lmite de inflamacin superior: cantidad mxima de H2 en aire / oxgeno.

Los lmites de inflamacin dependen de

Temperatura. Presin.

Tras la inflamacin hay varias posibilidades

Deflagracin Velocidad del frente de reaccin por debajo de la velocidad del sonido. Detonacin Velocidad del frente de reaccin por encima de la velocidad del sonido (compresin supersnica). La onda expansiva comprime y calienta la mezcla de gas.

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Intervalo de explosin H2/aire en dilucin

Dependencia de la temperatura
Temperatura / C

H2 / mol %

N2 / mol%

Contenido H2 / mol%

Mezcla explosiva Aire / mol %

Presin inicial / bar

Dependencia de la presin

De: V. Schrder, BAM Forschungsbericht 253 (2002)

Contenido H2 / mol%

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Inertizacin de recipientes contenedores de H2

1. Dilucin con gas inerte.
Mezcla de gas inerte con H2 a baja presin.

2. Cambio de presin.
Presurizar con gas inerte despus de la expansin a 1-2 bar.

3. Desplazamiento.
Aplicacin tpica en conductos sin instrumentacin ni empalmes. El gas inerte expulsa el H2 u otros gases peligrosos de las tuberas.
Recomendacin: En recipientes e instrumentos que contienen volumen muerto, utilizar siempre el mtodo del cambio de presin. Por motivos prcticos, utilizar un mnimo de 5 cambios de gas inerte antes de llenar un depsito con combustible de hidrgeno (o aire). El mtodo de desplazamiento nicamente se recomienda cuando hay que inertizar recipientes con una geometra sencilla y una relacin considerable entre altura y dimetro (p.Ej.. tuberas). El desplazamiento es ms eficiente cuando el gas desplazado tienen una densidad distinta al gas desplazador.

El mtodo del cambio de presin

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Cuando es necesaria la inertizacin de disposiciones de depsitos de almacenamiento y tuberas complicadas, se recomienda utilizar el mtodo del cambio de presin.
El mtodo del cambio de presin requiere estos pasos:
Rebajar la presin del depsito a presin que se vaya a inertizar hasta la presin ambiente. Presurizar el depsito a inertizar con gas inerte y dejar que los gases se mezclen. Rebajar la presin hasta la presin ambiente. Repetir los cambios de presin hasta alcanzar la concentracin de gas inerte deseada.

Regla prctica:
Con muchos cambios de presin de amplitud baja se logra una mejor inertizacin que un nmero menor de cambios de presin de amplitud alta, utilizando el mismo volumen de gas inerte.

Peligro por presin

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La necesidad de almacenar hidrgeno con la mayor densidad de energa posible puede provocar un peligro debido a la presin. Los peligros por presin pueden deberse a:
Liberacin brusca de gas comprimido:
Sobrepresin. Ondas expansivas. Metralla.

Cambio de fase lquida a gaseosa.

Sobrellenado de depsitos de almacenamiento de hidrgeno. Fallo del sistema de presurizacin. Fallo del sistema de alivio de presin.

Escape inadecuado.
Fuego o sobrecalentamiento por una fuente externa. Explosiones qumicas.

Peligro de asfixia
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El oxgeno es esencial para mantener el metabolismo del cuerpo humano.

El aire ambiental posee un contenido de oxgeno (O2) del 21% de volumen en nitrgeno (N2), un gas inerte. Con un contenido de oxgeno inferior al 15% del volumen, la capacidad de los humanos de trabajar se reduce. Con un contenido de oxgeno inferior al 10% del volumen, las personas pueden perder la conciencia sin sntomas previos. Con un contenido de oxgeno inferior al 6% del volumen, cabe esperar que se produzca la muerte en cuestin de minutos.

La asfixia es causada por una falta de oxgeno en la atmsfera.

Hidrgeno. Gas de purga inerte.

El cuerpo humano no detecta la falta de oxgeno en la atmsfera. La asfixia puede sobrevenir repentinamente, sin sntomas previos.

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Normas generales para manipulacin del hidrgeno en la NASA

Evitar los escapes de hidrgeno. Supervisar constantemente para detectar fugas accidentales y tomar las medidas adecuadas. Evitar la acumulacin del hidrgeno que se haya escapado mediante ventilacin suficiente. Eliminar fuentes de ignicin probables y fuentes de ignicin desconocidas sospechosas. Garantizar el funcionamiento seguro de las pruebas de escape peridicas en sistemas criognicos y de los ensayos de torsin de juntas de bridas. Suponer siempre que hay hidrgeno presente!
Verificar que el sistema ha sido purgado a menos del 1% cuando se realice el mantenimiento de un sistema de hidrgeno.

Suponer siempre que hay oxgeno presente!

Verificar que el sistema ha sido purgado al nivel apropiado antes de reintroducir el hidrgeno en el sistema.

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Cmo manejar el hidrgeno con seguridad

La liberacin (incluso rpida) de hidrgeno puro no genera electricidad esttica. Sin embargo, existe peligro potencial en estas circunstancias:
Partculas transportadas Flujo bifsico Flujo lquido

Si hay una chispa (p.Ej.. por una descarga elctrica) es posible (o seguro) que se produzca una ignicin! As pues:
No libere hidrgeno presurizado a gran velocidad! No libere nunca hidrgeno presurizado libremente dentro de un edificio!

En lugares de escape (potencial) de hidrgeno, es necesario declarar como zona peligrosa (peligro de explosin) superficies suficientemente amplias. Rellenar depsitos o tubos de hidrgeno slo cuando el contenido residual de oxgeno sea inferior al 1%. Inertizacin de depsitos de hidrgeno lquido exclusivamente con helio. En Alemania: respete el rea de seguridad y la distancia de seguridad de acuerdo con las normas TRB 610 y BGV 6 (gases).

Hidrgeno: peligros y toxicologa

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Posibles peligros
Gas comprimido, altamente inflamable. Ms ligero que el aire, se acumula (enriquece) en el techo. Las mezclas de hidrgeno y aire pueden ser (son) explosivas. Con velocidad de escape alta, peligro de auto ignicin por fuentes catalticas de ignicin (p.Ej.. por partculas sopladas). Ignicin o explosin posibles por contacto con oxidantes fuertes. Las concentraciones altas de hidrgeno causan asfixia por desplazamiento del aire.

Toxicologa:
El hidrgeno no es txico! En concentraciones altas, accin narctica y asfixia debido al desplazamiento del oxgeno. La voz humana adquiere un tono ms agudo debido a los cambios en la velocidad del sonido. Este efecto y los efectos narcticos desaparecen cuando la persona empieza a respirar aire fresco.

Almacenamiento de hidrgeno
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Almacenamiento Una estacin acumuladora de hidrgeno con ms de 6 cilindros no debe guardarse dentro del edificio donde se encuentra el puesto de trabajo. No se permite el (re)llenado de pequeos cilindros/depsitos de gas presurizado desde cilindros a alta presin fuera de una estacin de repostaje certificada. En caso de duda, rellenar los cilindros/depsitos con gas inerte. Con una presin residual de < 0,5 barabs se necesita la inertizacin.
Los incidentes ms frecuentes son: Fugas que provocan incendios o explosiones. Averas de componentes. Maniobras errneas (fallos humanos).

Importante: Las fugas y las maniobras incorrectas causan el 80-90% de los incidentes

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Instrucciones para el manejo de hidrgeno

En caso de accidente
Mantenga la calma! No reaccione de forma exagerada!. Desconecte el abastecimiento de gas (desde una posicin/distancia segura). Atencin: el hidrgeno se quema formando una llama incolora no radiante. Extinga el fuego slo si hay peligro inminente para personas o instalaciones. Si el hidrgeno puede quemarse con seguridad, es mejor dejarlo consumirse para evitar la formacin de mezclas inflamables. Agente extintor: polvo, CO2, agua. (en condiciones respetuosas con el medio ambiente, p.Ej.. Instalaciones elctricas) Enfre los recipientes de gas presurizado p.Ej.. con agua pulverizada (a una distancia segura). Evacue las zonas peligrosas. Retire las fuentes de ignicin. Avise a los vecinos, rescate a las personas heridas, llame a los bomberos. A ttulo general: 2 metros en todas direcciones.

No debe haber sustancias inflamables dentro de la zona de seguridad En caso de duda, siga las instrucciones de seguridad y el plan de emergencia y alarma del emplazamiento

Proteccin contra explosiones

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Medidas para evitar o limitar la declaracin de Peligro de explosin. Medidas tcnicas:

Suficiente ventilacin (efecto de dilucin). Deteccin de la concentracin de hidrgeno. Certificacin de que la instalacin es tcnicamente estanca. Realizar una prueba de fugas en materiales, juntas o uniones (menos de 10-2 a 10-6 mbar/seg. (l/seg.). Elegir soldadura fuerte/blanda antes que conectores roscados. Utilizar tuberas slo cuando sea absolutamente necesario.

Medidas administrativas:
Pruebas de fugas con regularidad. Mantenimiento preventivo. Realizar una prueba de fugas despus del mantenimiento. Mantenimiento por personal capacitado solamente. Actualizaciones de formacin regulares.

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Mediciones elctricas en zonas con peligro de explosin

No trabaje nunca en instalaciones elctricas ni utilice equipos de medicin que no estn certificados segn ATEX para zonas 0-12.
En Alemania:
Cumpla la norma VDE 0165 cuando trabaje con equipos elctricos en entornos propensos a las explosiones.
Defina las reas con peligro de explosin segn las normas TRB 610.3.2.3.3.1 y 4.2.1.12, as como TRG 280 5.3.2 y 8.2.

Saque las instalaciones o los equipos de medicin sin certificacin de proteccin contra explosiones fuera de las zonas 0-1-2

En general: utilice slo sensores a prueba de explosin. Est prohibido utilizar ordenadores porttiles, telfonos mviles, lmparas, etc. sin proteccin contra explosiones.

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Trabajo en estaciones de repostaje mviles

Es necesario aplicar estas medidas adems de la proteccin contra explosiones
Eliminacin segura de gases combustibles por medio de lneas de ventilacin, lneas de seguridad y lneas de escape (vlvulas de seguridad). Mnimo 3 m por encima del suelo y mnimo 1 m por encima del borde superior de la instalacin. No tender lneas de escape por debajo de tejados o altillos. Zona de seguridad alrededor de aperturas de escape en lneas de ventilacin
1m radio esfrico (Zona 1) 3m radio cnico hasta el lmite superior (Zona 2)