2

 O ponto onde decomposio:

velocidade

de

Iguala a velocidade de dimerizao:

o equilbrio dinmico. O equilbrio DINMICO porque a reao no parou: as velocidades das reaes opostas que so iguais.
4

Em uma reao qumica no estado inicial os reagentes esto presentes em concentrao definida; medida que a reao prossegue, as concentraes dos reagentes vo diminuindo at um ponto em que se estabilizam, tornam-se constantes. Chega-se a um estado no qual as concentraes no mais variam o estado de equilbrio.
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No estado de equilbrio as concentraes de reagentes e produtos so constantes e a velocidade da reao direta igual a velocidade da reao inversa 6

V1 = V2

Uma vez estabelecido o equilbrio, este persiste indefinidamente, se no for perturbado. Quando uma reao qumica pode ocorrer em extenso aprecivel tanto na direo direta quanto na direo inversa diz-se que uma reao reversvel.

A+B

C+D

Em 1867, Guldberg e Waage estabeleceram a Lei da Ao das Massas A velocidade de uma reao qumica, a temperatura constante, proporcional ao produto das concentraes molares das substncias reagentes.

Para uma reao do tipo

A+B C+D

a velocidade da reao direta : V1 = K1[A].[B]

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De modo similar, a velocidade da reao inversa : V2 = K2[C].[D]

No equilbrio,
V1 = V2 , ento:

K1[A].[B] = K2[C].[D]
[C].[D] Kc = [A].[B]
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Principais tipos de Equilbrio e Constantes de Equilbrio usadas em Qumica Analtica

Se o sentido da reao for invertido: K2 = 1/K1

Se 2 reaes so adicionadas: K3 = K1 x K2
Se Kc > 1 : Reao ocorre da esquerda para direita (formao de produtos) Se Kc < 1 : Reao ocorre da direita para esquerda (formao de reagentes)
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Um estado de equilbrio qumico mantido enquanto no se alteram as condies do sistema. Quando se modifica algum parmetro, como por exemplo, a presso, a temperatura ou a concentrao de alguma das espcies em equlbrio, este se desloca em certa direo (para os reagentes ou para os produtos) at atingir um novo estado de equilbrio.

A aA + bB

B cC + dD
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As variaes nas concentraes das diversas espcies que intervm no equilbrio qumico pode alter-lo. Considere a reao:

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

Se adicionar H2 ao sistema em equilbrio, a [HI] aumenta e a [I2] diminui. Por outro lado, se retirar H2 do sistema, parte do HI se decompe para formar H2, para substituir o H2 que foi retirado.
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As variaes nas concentraes das diversas espcies que intervm no equilbrio qumico pode alter-lo.
Cl2 + 2 H2O HOCl + H3O+ + Cl-

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Podem exercer considervel efeito sobre a posio de equilbrio, ou quase nenhum efeito em absoluto.
Considere a reao: 2NO2(g) N2O4(g)

Um aumento na presso, a reao se deslocar para o lado com menor nmero de mols de gs. Se a presso diminui, a reao se deslocar para o lado com maior nmero de mols de gs para ajudar a no reduzir a presso.
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Aumenta a presso

Efeito da Presso

2NO2(g) N2O4(g)
Diminui a presso

Quando a reao alcana o equilbrio, um aumento da presso faz com que a reao prossiga no sentido do N2O4, pois isso reduz os mols totais de gs presentes e, consequentemente, a presso.

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Quando elevamos a temperatura do sis.equilibrio, fornecemos calor ao sistema. Favore-se ento, a reao que se d com absoro de calor (reao endotrmica). Um resfriamento do sistema, reduo de temperatura, a reao se deslocar para o lado que desprenda calor (reao exotrmica).

Diminui a temperatura

2NO2(g) N2O4(g)
Aumenta a temperatura

H0 < 0 (exotrmica)
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O calor pode ser considerado um reagente em reaes endotrmicas ou um produto em reaes exotrmicas. Portanto, a temperatura anloga concentrao, ao se aplicar o Princpio de Le Chatelier aos efeitos do calor em uma reao qumica.

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Exemplo1: C(s) + CO2(g) + calor 2 CO(g) A reao endotrmica e, como pode ser visto, o equilbrio desloca-se para a direita em temperaturas mais elevadas. Exemplo2: PCl3(l) + Cl2(g) PCl5(s) + 88 kJ Neste caso a reao exotrmica. O calor far com que o produto PCl5, se decomponha, regenerando o PCl3 e o Cl2. Portanto, o calor desloca o equilbrio para a esquerda.
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 No considerado no princpio de Le Chatelier. Aumenta a velocidade de reao com a ao do catalisador, ele abrevia o tempo necessrio para que o sistema alcance o equilbrio.
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 No modifica a posio de equilbrio. Tanto a reao direta como a inversa so catalisadas na mesma extenso. O catalisador participa da reao formando substncias intermedirias que reagem imediatamente regenerando o catalisador.

A + X AX
AX + B AB + X A + B AB

X = catalisador
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Tabela 2. Efeito das perturbaes sobre o equilbrio.

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(Covest-2002) A presena de tampo fundamental para manter a estabilidade de ecossistemas pequenos, como lagos, por exemplo. ons fosfato, originrios da decomposio da matria orgnica, formam um tampo, sendo um dos equilbrios expressos pela seguinte equao:

Se no equilbrio foram medidas as concentraes molares [H2PO4] = 2M, [HPO42] = 1M e [H+] = 0,2M, o valor da constante de equilbrio (admitindose comportamento ideal) ser:

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Exerccio: Considere o seguinte sistema em equilbrio:

N2F4 (g) D 2NF2 (g) Preveja as alteraes no equilbrio se
(a) (b)

H = 38,5 KJ

A mistura reaccional for aquecida a volume constante; O gs NF2 for removido da mistura reaccional a temperatura e volume constantes;

(c)
(d)

A presso da mistura reaccional diminuir a temperatura constante;

Um gs inerte, como o hlio, for adicionado mistura reaccional a volume e temperatura constante.

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Vimos anteriormente que o comportamento dos eletrlitos fracos tinha at ento sido descrito pelo grau de dissociao. Vamos ver agora como isto est relacionado com a sua constante de ionizao. O grau de dissociao a frao do nmero total de moles do eletrlito fraco que se ioniza ou dissocia. representada pela letra grega ; ento:
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Concentrao do eletrlito ionizado

Concentrao total do eletrlito

Consideremos como exemplo o cido fraco HCN.

Seu equilbrio de ionizao representado por : [H+][CN-] [HCN]

(10)
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HCN

H+ + CN- (9)

Ka =

Onde Ka a constante de equilbrio do sistema (10), e conhecida como constante de ionizao ou dissociao do cido fraco HCN.

Numa soluo C molar deste cido, temos que [H+] [CN-] = = (11) C C
como pela equao (9) assumido que nmeros iguais dos ons CN- e H+ so produzidos. Ento,

[CN-] = [H+] = .C

(12)
28

[HCN] = C - [CN- ] = C - .C = C(1- )

(13)

Quando as relaes (12) e (13) so substitudos na expresso (10), obtemos:

2.C Ka = (1 )

Para valores de < 0,1 ou Ka/C < 0,01, podemos considerar que (1 ) 1. Assim obtemos a seguinte equao aproximada 2 . C = Ka

Ka C
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Exerccio?

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Uma soluo est tamponada quando ela resiste a uma mudana no pH quando cidos ou bases so adicionados ou quando ocorre uma diluio. Tampo cido + base conjugada

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Importncia dos tampes em todas as reas da cincia. O sistema biolgico depende do pH (sangue pH=7,4)

Acrscimo de 0,01 mol HA ou B em 1L de sangue, ocorre uma alterao no pH de 0,1 unidade de pH do sangue; Enquanto que 0,01 mol HCl em 1L de gua - o pH 7 para pH 2 E 0,01 mol NaOH em 1L de gua - o pH 7 para pH 12
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O sangue e muitos outros lquidos corporais esto tamponados, isto , tem o pH resistente a modificaes pela adio de cido ou de base forte. Em geral: Soluo-tampo so necessrios duas espcies qumicas, uma delas (um cido) capaz de reagir com os ons OH- adicionados e outra (uma base) capaz de consumir ons H3O+ adicionados.
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 Exigncia extra - o cido e a base no

devem reagir entre si. Por isso, preparase comumente um tampo pela mistura de quantidades aproximadamente iguais de um par cido-base conjugado: a) cido fraco e sal correspondente Ex.: cido actico e acetato de sdio b) Base fraca e sal correspondente Ex.: Amnia e cloreto de amnio
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Exemplo
1) Calcule o pH de uma soluo 0,2 M de
CH3COOH e 0,2 M de CH3COONa. Dado: Ka= 1,8.10-5. 2) Calcule o pH de uma soluo 0,1 M de NH3 e 0,1 M de NH4Cl. Dado: Kb= 1,8.10-5.

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