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Q. Inorgnica
Qumica
Q. Orgnica
Q. Fsica
Q. Analtica
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA
Termodinmica no tiempo no molcula
Q. Fsica
Cintica Q.
Q. Cuntica
Electroqumica
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA
Principios y Propiedades Termodinmicas
Fundamentos de Termodinmica
Gases Ideales
Relaciona magnitudes macroscpicas que pueden medirse experimentalmente, abarca toda la naturaleza
Reacciones Qumicas
Tipos de sistemas
Abierto Materia Energa
Cerrado Materia
Aislado
Materia Energa
Puede intercambiar
Definiciones
SISTEMA
Cualquier parte del universo que se desea estudiar. La posicin exacta de las fronteras del sistema se fija de acuerdo al problema que se desea estudiar. Un sistema puede ser por ejemplo un grupo de tomos, de minerales o de rocas. Los cambios que ocurren en el sistema pueden o no involucrar interaccin con el entorno.
Sistema abierto
Transferencia tanto de energa como de materia hacia dentro o hacia afuera del sistema. El sistema puede estar abierto a una especie o varias especies qumicas. La mayora de los sistemas geolgicos son abiertos, al menos en el contexto de la larga duracin que pueden tener.
Sistema cerrado Transferencia de energa hacia dentro o hacia afuera del sistema; no hay intercambio de materia. Tienen masa y composicin constante, pero niveles de energa variables. Como el intercambio de materia es un proceso lento, aqullos procesos que ocurren en corto tiempo (p. ej. el enfriamiento de un dique) se pueden considerar como sistemas cerrados.
Sistema adiabtico
Categora especial de los sistemas aislados en el cual no hay intercambio de calor con el entorno, pero se puede transferir energa a travs de las fronteras del sistema en forma de trabajo. Una pluma del manto o un cuerpo de magma que asciende y se descomprime, se enfra mientras que se expande hacia el entorno y realiza un trabajo expansivo (PDV). Muy poco calor es conducido al entorno debido a que la tasa de conduccin de calor es baja.
Paredes
Rgida
Permeable
Adiabtica
Semipermeable
Mvil
Impermeable
Diatrmicas
Paredes
Mvil
Rgidas
Diatrmica
Sistema Cerrado
Pared permeable
Pared semipermeable
Pared impermeable
60C
40C
50C
50C
Pared adiabtica
Los sistemas se presentan de diferentes formas ESTADOS caracterizados por VARIABLES termodinmicas
Variable = Propiedad Termodinmica = Funcin de Estado
Tipos de variables
Intensivas
No dependen de la cantidad de materia del sistema Ej: T, P, r No son aditivas
Extensivas
Dependen de la cantidad de materia del sistema Ej: m, V Son aditivas
Si las propiedades macroscpicas intensivas a lo largo de un sistema son idnticas el sistema de denomina homogneo
Un sistema heterogneo puede constar de varios sistemas homogneos a estas partes se les llama fases
En este caso tenemos tres fases, la sal no disuelta, la solucin y el vapor de agua
EQUILIBRIO
La termodinmica estudia sistemas en equilibrio (o procesos reversibles) no se observan variaciones macroscpicas con el tiempo
Equilibrio trmico
Equilibrio mecnico
Temperatura constante en todos los puntos del sistema Todas las fuerzas estn equilibradas No hay cambios globales en la composicin del sistema, ni transferencia de materia
Equilibrio material
Trayectoria = Camino que sigue el sistema cuando su estado , las funciones de estado, cambia con el tiempo PROCESO termodinmico
Isotermo Isobaro Isocoro Adiabtico Cclico Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente prximo al equilibrio; un cambio infinitesimal en las condiciones puede invertir el proceso)
Tipos de procesos
Irreversible
(un cambio infinitesimal en las condiciones no produce un cambio de sentido en la transformacin).
PROCESOS
Son aquellos que afectan a un sistema termodinmico al cambiar de un estado a otro (p. ej. una reaccin qumica). La trayectoria seguida en el cambio entre estados no es materia de la termodinmica, sino de la cintica. Se reconocen dos tipos extremos e ideales de proceso termodinmico:
PROCESOS
Proceso termodinmico irreversible Cambio de un estado metaestable a un estado ms estable de menor energa. Ejemplo: Conversin de vidrio metaestable a cristales bajo condiciones atmosfricas (devitrificacin). La devitrificacin ocurre espontneamente en la direccin de menor energa.
PROCESOS
TEMPERATURA
La
[K]
[C]
temperatura es una propiedad intensiva del sistema, relacionada con la energa cintica media de las molculas que lo constituyen.
Su
cambio supone el cambio repetitivo y predecible en otras propiedades del sistema, lo que permite asignarle un valor numrico
PRESIN
Fuerza que se ejerce por unidad de rea
Unidades
Explica por qu las reacciones tienen lugar y nos Permite predecir la cantidad de calor que liberan y el trabajo que pueden realizar. Forma parte de nuestras vidas, ya que el calor emitido por los combustibles al quemar y los recursos energticos aportados por los alimentos que ingerimos, estn gobernados por principios termodinmicos.
.
Locomotora de vapor
El objeto de la Termodinmica es el estudio de la energa y sus transformaciones, entendida esta como la capacidad de un sistema para realizar un trabajo o para suministrar calor
Sistema y entorno
ENTORNO
SISTEMA
ENERGA
Sistemas qumicos
En termodinmica, la descripcin del estado de un sistema se realiza mediante los valores de determinadas propiedades macroscpicas denominadas variables termodinmicas, tales como p, V, T, m, ...
No todas estas variables son independientes, basta conocer los valores de un pequeo nmero de ellas para caracterizar el sistema. Estas variables independientes se denominan variables de estado.
Toda funcin que pueda expresarse con ayuda de las variables de estado se denomina funcin de estado del sistema.
Funciones de estado
Una funcin de estado es cualquier propiedad que tiene un nico valor cuando el estado del sistema est definido.
Una muestra de agua a 293,15 K y a la presin de una atmsfera est en un estado especificado. d = 0,99820 g/mL. Esta densidad es una funcin nica del estado. No importa cmo se establezca el sistema.
Calor
Calor es la energa que se intercambia entre un sistema y sus alrededores . Como resultado de una diferencia de temperaturas. El calor fluye desde el cuerpo ms caliente hasta el cuerpo ms fro: La temperatura puede experimentar una variacin. El estado de la materia puede cambiar (proceso isotrmico).
Caloras (cal): La cantidad de calor necesaria para variar un grado Celsius la temperatura de un gramo de agua.
Capacidad calorfica
La cantidad de calor necesaria para modificar un grado la temperatura de un sistema.
Si DT < 0 entonces q < 0 el sistema cede energa en forma de calor a los alrededores Si aplicamos el principio de conservacin de la energa: qsistema + qalrededores = 0
qsistema = -qalrededores
EL CALOR NO ES UNA FUNCIN DE ESTADO
qplomo = -qagua
qagua = 1,4x103 J qplomo = -1,4x103 J = m c DT = (150,0 g)(c)(28,8 100,0)C
cplomo = 0,13 Jg-1C-1
Calores de reaccin y calorimetra Calor de reaccin, qr: La cantidad de calor intercambiado entre un sistema y sus alrededores cuando tiene lugar una reaccin qumica en el seno del sistema, a temperatura constante.
Calores de reaccin
Reacciones exotrmicas: Producen un aumento de la temperatura, qr < 0.
qcalorim = CDT
Calor
TRABAJO
Energa = Capacidad para realizar un trabajo
Se realiza un trabajo cuando se realiza un movimiento en contra de una fuerza que se opone a ese movimiento
Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energa
uff, uff
.
Distancia que se desplaza el objeto
W=F x d
Fuerza
Fuerza aplicada
X2 X1
Fdx
[N.m=J]
X1
distancia
X2
Trabajo=rea
Energa qumica (carbn) Energa interna (agua lquida vapor de agua) El vapor se expande Trabajo
Reaccin Qumica
Cambio de Fase energa cintica
Criterio de signos
W>0
SISTEMA
W<0 Q<0
Q>0
Principios de termodinmica qumica Termodinmica Estudia los niveles de energa y la transferencia de energa entre sistemas y entre diferentes estados de la materia. En petrognesis se aplica principalmente al estudio de reacciones qumicas y cambios de estado de la materia que inevitablemente involucran cambios de energa.
Termodinmica
La Tierra es un sistema dinmico, donde sus componentes son transportados y cambian de forma y composicin mediante una serie de procesos como Fusin Disolucin Vaporizacin Cristalizacin Precipitacin
Los mtodos de termodinmica qumica emplean para Predecir la manera en que los sistemas de formacin de rocas responden a cambios en presin, temperatura y composicin qumica. Interpretar la P, T y composicin qumica de formacin de sistemas antiguos a partir de la composicin qumica de rocas, minerales, vidrio, etc.
Por lo menos en principio, podemos emplear la termodinmica para predecir: A que temperatura fundir una roca y cual ser la composicin del lquido generado. La secuencia de minerales que cristalizar para formar una roca gnea a partir de un lquido. Los minerales nuevos que se formarn cuando en esa roca ocurran procesos metamrficos. Los minerales y la composicin de las soluciones que se forman cuando una roca se intemperiza
Si un sistema en equilibrio es perturbado, la termodinmica puede predecir el nuevo estado de equilibrio, pero no puede predecir como, que tan rpido o si se alcanzar ese estado de equilibrio.
FASE
Cuerpo homogneo de materia (slido, lquido o gas) con fronteras definidas hacia otras fases, y que puede ser separado mecnicamente de las otras fases. Un sistema puede estar compuesto por una fase (sistema homogneo) o por dos o ms fases (sistema heterogneo). P. ej. todos los cristales de olivino en una roca constituyen la fase olivino; una solucin de sal o una mezcla de gases constituyen una sola fase.
Cules seran los componentes de: Mezcla de hielo, agua y vapor de agua. Feldespato (K, Na, Ca) (Al,Si)2 Si2O8
Clinopiroxeno (Ca, Na) (Mg,Fe2+,Al3+) Si2O6
EQUILIBRIO
Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa ningn cambio en sus propiedades termodinmicas a lo largo del tiempo. Este estado tiene dos atributos:
EQUILIBRIO
Cualquier sistema que tenga gradientes de temperatura, presin o composicin, tender a cambiar hasta eliminar esos gradientes. P. ej. Una lava emplazada en la superficie, no est en equilibrio con el aire que la rodea, y se enfriar.
Los sistemas en equilibrio tienen propiedades mensurables. Una propiedad es cualquier cantidad que tiene un valor fijo e invariable en un sistema en equilibrio. (p. ej., temperatura, densidad, volumen). Estas variables caracterizan a los estados termodinmicos y dependen slo del estado presente del sistema y no de la forma en que se alcanz ese estado.
Propiedades extensivas Son proporcionales a la cantidad de materia considerada y por lo tanto dependen del tamao del sistema. Estas propiedades son aditivas; el valor del todo es igual a la suma de las partes. P. ej. volumen, masa, energa. Propiedades intensivas Son independientes de la cantidad de materia (del tamao del sistema). No son aditivas. P. ej., concentracin, temperatura, presin. Incluye propiedades molares, como el volumen molar.
En la definicin de trabajo (w) se incluye un signo negativo para obtener trabajo positivo realizado sobre el sistema
Si se suministra calor a un sistema (+dq), ste se expandir (+dV), realizando trabajo sobre el entorno (PdV). El aumento en la energa interna (U) debida al calor absorbido, es compensado por el trabajo (w) liberado hacia el entorno.
Entalpa
Entalpa
La entalpa es el calor absorbido o liberado al ocurrir una reaccin, tambin se le denomina calor de reaccin.
Sinicial
Sfinal
Esta ley introduce la funcin de estado S, llamada entropa, que es una medida de la uniformidad en la concentracin de energa. Si se tiene un sistema aislado, con un gas en cada uno de los diferentes compartimientos. Al remover la pared que los divide, los gases se expandirn y mezclarn espontneamente de manera irreversible. El estado final tiene mayor entropa por ser ms uniforme (tener mayor desorden).
Tercera Ley de la Termodinmica La entropa de todas las sustancias puras, cristalinas, perfectamente ordenadas es cero en el cero absoluto (0 kelvin = -273.15C). La entropa de las dems sustancias es positiva. Al disminuir la temperatura (o al aumentar la presin) los cristales se vuelven cada vez ms ordenados, las sustituciones atmicas son menores y la entropa disminuye. (Sgas)baja P > (Sgas)alta P > Liquido > Ssust. amorfa > Sslido
+P -T
Agua
+T
dG = VdP SdT
Hielo
-P
Vapor
Temperatura