DIAGRAMA DE

KELLOGG
Tostacin
Es un proceso bsico de la metalurgia extractiva
mediante el cual un sulfuro metlico, MeS,
evoluciona al estado de
xido MeO
Sulfato MeSO
4
Oxisulfato MeO.MeSO
4
La Tostacin Clorurante es un caso especial. Se
transforman los sulfuros metlicos no ferrosos
en productos solubles en agua.

Cubre, por una parte, operaciones intermedias
entre preparacin de minerales y concentracin,
y por la otra, operaciones de recuperacin y
acabado de metales.
Desde el punto de vista qumico, en la tostacin
pueden ocurrir reacciones de oxidacin,
reduccin o magnetizacin (reduccin
controlada), sulfatacin o cloracin.

TOSTADOR

SOLIDO
GAS A
GAS B
CALCINA
Donde:
composicin qumica slido = composicin qumica calcina
composicin qumica gas A = composicin qumica gas B
La reaccin principal es gas-slido, la que cambia la
naturaleza qumica del mineral o concentrado.

Tipos de tostacin
Tostacin oxidante
Tostacin magnetizante
Tostacin sulfatante
Tostacin clorurante
Tostacin carbonizante
Tostacin segregante
Tostacin volatilizante
Tostacin reductora

Tostacin Oxidante: Transforma sulfuros en xidos. Se facilita la
lixiviacin. Ejm.: Zinc de Esfalerita.

Tostacin Sulfatante: Convierte sulfuros u xidos en sulfatos antes de
lixiviacin. Ejm: Nquel de Pentlandita.

Tostacin Clorurante: Convierte ciertos metales en cloruros voltiles.

Tostacin Carburizante: Prepara metales refractarios o calcinados para
cloracin. Ejm: Titanio y Zirconio.

Tostacin con Carbonato de Sodio: Ejm: Se extrae Cr como cromato
de sodio que es lixiviable.

Tostacin Volatilizante: Se elimina otros metales como xidos
metlicos y se condensan luego por enfriamiento. Ejm: As
2
O
3
, Sb
2
O
3
,
ZnO.

Tostacin Sinterizante: Modifica las caractersticas fsicas de la mena o
el concentrado para aglomeracin. Ejm: Menas de fierro.

Produccin de cido Sulfrico a partir de Piritas.

Calcinacin,
Secado
Sinterizacin
Tambin son considerados procesos de tostacin
Reaccin principal de tostacin


heterognea
exotrmica
espontnea
MeS
slido
+ 3/2 O
2 gas

MeO
slido
+ SO
2 gas

Reacciones secundarias
En la fase gaseosa
En la fase slida
Reacciones secundarias en la fase gaseosa
Durante la tostacin la fase gaseosa contiene los
siguientes elementos
Oxgeno (aire)
azufre (sulfuros)
hidrgeno (humedad)
nitrgeno (aire)
carbono (carbonatos)

Reacciones secundarias en la fase gaseosa

Bajo las condiciones de un tostador que opere con
atmsferas altamente oxidantes en la fase gaseosa
tendremos solo presencia de:
O
2

SO
2

SO
3

N
2

H
2
O
CO
2
.
Reacciones secundarias en la fase gaseosa

SO
2 gas
+ O
2 gas
SO
3 gas


AG
o
= -21600 + 2,305 T logT + 13,44 T (joule)



es muy importante conocer la proporcin de gases inertes para
predecir las presiones parciales de SO
3
, SO
2
y de O
2.


1/2
)
2
(pO
2
pSO
3
pSO
K =
Reacciones secundarias en la fase gaseosa
S
2 gas
+ 2 O
2 gas
2 SO
2 gas


AG
o
= -86520 + 17,48 T
K
a 700
o
C
= 1,23 10
15





2
)
2
(pO
2
pS
2
2
pSO
K =
(atm)
2
2
pO
2
pSO

15 -
10
2
pS
(
(
(

=
De acuerdo a esto la descomposicin pirtica est favorecida
debido a que la presin de equilibrio es muy baja
Reacciones secundarias en la fase slida
MeSO
4
MeO + SO
3

MeSO
4
MeO
2
+ SO
2

2MeSO
4
MeOMeSO
4
+ SO
3

MeOMeSO
4
2MeO + SO
3


Ejm.: Reacciones de tostacin del cobre
Las especies mineralgicas mas comunes presentes en
los concentrados de cobre son:
Cu
2
S
CuFeS
2

CuS
Cu
5
FeS
4
FeS
2
Cu
3
AsS
4

Reacciones de tostacin del cobre
FeS
2
FeS + S
2
(690
o
C)
2CuS Cu
2
S + 1/4 S
2
(560
o
C)
CuFeS
2
Cu
2
S + FeS +1/4 S
2
(1300

C)
Cu
5
FeS
4
5/2 Cu
2
S+ FeS +1/4 S
2
(1500

C)
Reacciones de tostacin del cobre
temperaturas ~ 500
o
C
Cu
2
S + SO
2
+ 3O
2
2CuSO
4

CuS + 2 O
2
CuSO
4

CuFeS
2
+ 15/4 O
2
CuSO
4
+ Fe
2
O
3
+ SO
2

Cu
5
FeS
4
+ SO
2
+ 39/4 O
2
5 CuSO
4
+ Fe
2
O
3

Reacciones de tostacin del cobre

temperaturas ~ 650
o
C
2 CuFeS
2
+ 7 O
2
CuOCuSO
4
+ Fe
2
O
3
+ 3 SO
2


temperaturas mayores a 900
o
C
tostacin a muerte
Cu
2
O + Fe
2
O
3
2 CuFeO
2
(ferrita cuprosa)
CuO + Fe
2
O
3
2 CuFeO
4
(ferrita cprica)
Representacin grfica del equilibrio de tostacin











Diagrama de Kellogg esquemtico para el sistema Me-O-S
Las rectas del diagrama representan los
equilibrios entre las fases condensadas
siguientes:

Lnea N 1:
Me(s) + SO
2
(g) = MeS(s) + O
2
(g)
Lnea N 2:
Me(s) + O
2
(g) = MeO(s)
Lnea N 3:
MeS(s) + 3/2O
2
(g) = MeO(s) + SO
2
(g)
Lnea N 4:
MeO(s) + SO
2
(g) + O
2
(g) = MeSO
4
(s)
Lnea N 5:
MeS(s) + 2O
2
(g) = MeSO
4
(s)
En los equilibrios de las reacciones anteriores, el
lugar geomtrico de los puntos para los cuales se
alcanza el equilibrio entre las fases condensadas
y el gas se representa por las ecuaciones
siguientes:
Para ecuacin Lnea N 1:
logP
SO2
= logP
O2
logK
Para ecuacin Lnea N 2:
0 = - logP
O2
logK
Para ecuacin Lnea N 3:
logP
SO2
= 3/2 logP
O2
+ logK
Para ecuacin Lnea N 4:
logP
SO2
= - logP
O2
logK
Para ecuacin Lnea N 5:
0 = - 2logP
O2
logK
Los diagramas de Kellogg
indican tambin, si es posible
realizar procesos de Tostacin
Diferencial.

Cuando a una determinada
temperatura los diagramas de
dos metales. Me y M tienen
desplazamientos que muestran
interseccin es posible pensar
en que se puede obtener un
producto oxidado, MeO y otro
sulfatado.

Mediante tostacin diferencial
se puede efectuar:

La separacin del Cu con
respecto del Ni y Fe

La del Co con respecto del Cu
y Fe

La del Ni con respecto del Co y
Fe.
Diagramas de equilibrio de los sistemas
Cu-O-S y Fe-O-S






Diagramas de Predominancia
(Diagramas de Kellogg)
4 2 2 2
CuSO 2 = O
2
3
+ SO 2 + O Cu
constant = p log
2
3
- p log 2 - = K log
2 2
O SO
Para el sistema Cu-S-O a 1000 K. Considera la coexistencia de
Cu
2
O y Cu
2
SO
4
una lnea recta
con una
pendiente de
(-3/2)/2 = -3/4
vertical line
Lnea vertical
Procedimiento:
1. Escoger el Cu como elemento base
2. Considerar la formacin de cada compuesto slido a
partir de un mol del elemento base, Cu. Digamos, por
ejemplo, para el CuO




3. Obtener AG
0
desde las tablas de propiedades
termodinmicas
4. AG es calculada tanto para p
SO2
y p
O2

5. El que resulta con el ms negativo AG es el
compuesto estable
2 / 1
2
O
p ln RT +
0
G = G
CuO =
2
O
2
1
+ Cu

A A