UNIDAD V

ALDEHDOS Y CETONAS
Frmula General
Aldehdos RCHO
Cetonas RRCO
Donde R y R son
alifticos o aromticos
Caractersticas Generales
Son compuestos carbonlicos (contienen el grupo
carbonilo C=O), quien determina la qumica de estos
compuestos.
Tienen propiedades semejantes.
El grupo carbonilo
Aldehdos: contiene un H
Cetonas: contiene dos grupos orgnicos
Estas diferencias afectan sus propiedades qumicas de dos formas:
1. Los aldehdos se oxidan con facilidad, mientras que las cetonas lo
hacen con dificultad.
2. Los aldehdos son ms reactivos que las cetonas
Estructura del grupo carbonilo
Nomenclatura Comn de los
Aldehdos
Proveniente del cido con igual nmero de
carbonos, se reemplaza la terminacin ico
por aldehdo y se elimina la palabra cido.
Otra forma es anteponiendo la palabra
aldehdo y dejando la terminacin del cido
correspondiente.
Proveniente del alcohol con igual nmero de
carbonos, se antepone la palabra aldehdo y
se deja la terminacin lico.
Nomenclatura Comn de los
Aldehdos
Existe otra nomenclatura derivada del
Acetaldehdo, donde el compuesto se nombra en
funcin de ella.
En aldehdos ramificados, toman su nombre
derivado de la cadena ms larga que contenga al
grupo carbonilo. Para indicar el punto de unin,
se utilizan letras griegas , , etc.
Nomenclatura IUPAC de los
Aldehdos
Se elige la cadena ms larga que contiene
al grupo carbonilo y se la considera como
estructura matriz. Se la nombra
reemplazando la terminacin o del
alcano correspondiente por al. La
posicin de los sustituyentes se indican
por nmeros.
Ejemplos de Nomenclatura
Nomenclatura Comn de las
Cetonas
La cetona aliftica ms sencilla es la
acetona.
Las dems cetonas alifticas se nombran
indicando los dos grupos unidos al carbono
carbonlico y se aade la palabra cetona.
Una cetona con el carbono carbonlico
unido a un anillo bencnico se denomina
fenona.
Nomenclatura IUPAC de las
Cetonas
Se elige la cadena ms larga que contiene al
grupo carbonilo, tomndola como estructura
matriz. Luego se cambia la terminacin o
del alcano correspondiente por ona.
Las posiciones de los grupos se indican por
nmeros recibiendo el carbono carbonlico el
ms bajo posible.
En los compuestos polifuncionales se indica la
presencia del carbonilo por el prefijo oxo y
un nmero para indicar la posicin en la
molcula.
Ejemplos de Nomenclatura
Isomera de los Compuestos
Carbonlicos
Isomera funcional: las cetonas son
ismeros funcionales de los aldehdos.
Isomera de posicin: puede darse
en las cetonas.
Isomera de los Compuestos
Carbonlicos
Isomera de cadena: es posible tanto en
aldehdos como en cetonas.
Tautomera: tipo particular de isomera
estructural, presente en aldehdos y
cetonas.
Propiedades Fsicas de
Aldehdos y Cetonas
Grupo carbonilo polarizado, genera que sean sustancias
polares (incrementa las fuerzas de London) posee
puntos de ebullicin ms elevados que los compuestos
de PM similar.
No se unen intermolecularmente por puente de H sus
puntos de ebullicin son menores a los alcoholes y cidos
carboxlicos.
Aldehdos y cetonas inferiores son solubles en agua por
formacin de puente de H (hasta los 5 C). Esta
disminuye con la longitud de la cadena carbonada.
Tambin son solubles en disolventes orgnicos.
Propiedades Fsicas de
Aldehdos y Cetonas
El metanal es gaseoso, los aldehdos hasta 12
C son lquidos y los dems son slidos.
Las cetonas hasta 10 C son lquidas, las
restantes slidas.
Son menos densas que el agua.
Los aldehdos inferiores poseen olores
irritantes, los siguientes son aromticas y
luego se vuelven inodoras.
Las cetonas inferiores tienen olor agradable y
las superiores tienen olor desagradable y
finalmente las ms pesadas son inodoras.
Propiedades Qumicas de
Aldehdos y Cetonas
El grupo carbonilo rige la qumica de los
aldehdos y cetonas de dos maneras:
a) Proporciona un sitio para la adicin nucleoflica.
b) Aumenta la acidez de los H unidos al C .
La reaccin comn de aldehdos y cetonas es
la adicin nucleoflica.
Propiedades Qumicas de
Aldehdos y Cetonas
Los aldehdos sufren adicin nucleoflica
con mayor facilidad que las cetonas.
Esto se debe a dos factores:
Estricos: donde el aldehdo tiene un H, la
cetona tiene un grupo alquilo que es mas grande.
Electrnico: el grupo alquilo libera e-, por lo que
debilita el estado de transicin.
Propiedades Qumicas de
Aldehdos y Cetonas
Oxidacin de aldehdos: su propiedad qumica
ms importante es su poder reductor, se oxidan
fcilmente a cidos carboxlicos. Se usan
oxidantes suaves como el Reactivo de Tollens
(Ag(NH
3
)
2
+
NO
3
-
nitrato de diaminoargntico,
complejo de plata amoniacal), Licor de Fheling
(solucin de sulfato cprico en tartrato de sodio)
Reactivo de Benedict (solucin de sulfato
cprico en citrato de sodio). Tambin se pueden
usar oxidantes como el permanganato o el
dicromato en medio cido.
Oxidacin de Aldehdos
Con Reactivo de Tollens: el reactivo oxida al aldehdo
y se reduce a s mismo formando un espejo de plata.
Con Licor de Fehling: desaparece el color intenso azul
del licor y precipita xido cuproso rojo. Esta reaccin se
utiliza para calcular el porcentaje de azcar en solucin.
Oxidacin de Aldehdos
Estas oxidaciones de aldehdos con
Tollens o Fehling se usan adems como
mtodos de identificacin de aldehdos,
ya que las cetonas no la producen.
Oxidacin de Cetonas
Las cetonas no reaccionan con oxidantes
suaves por ser malas reductoras. Pero
cuando reaccionan con oxidantes fuertes
(permanganato o yodo en medio bsico) y
a temperatura elevada, produce rotura de
enlace C-C a ambos lados del grupo
carbonilo. Finalmente se obtiene una
mezcla de cidos.
Oxidacin de Cetonas
Oxidacin de Cetonas
Prueba del yodoformo: solamente para
metilcetonas. Se produce una sustitucin
en el C y rotura del enlace C-C. Se lo
utiliza como mtodo de identificacin.
Reacciones de Reduccin
Reduccin a alcoholes:
Aldehdo alcohol primario
Cetona alcohol secundario
Reduccin a alcanos
Reacciones de Adicin
Adicin de cianuro: formacin de
cianohidrinas.
Adicin de Reactivo de Grignard:
obtencin de alcoholes.
Adicin de alcohol: formacin de
acetales.
Adicin de derivados del Nitrgeno.
Diferencias entre Aldehdos y
Cetonas
Los aldehdos son buenos reductores, se
oxidan fcilmente. Presentan Fheling (+) y
Tollens (+) (reduce a estos reactivos).
Tambin presenta Shiff (+) (colorea a este
reactivo).
Las cetonas son malas reductoras, se oxidan
con dificultad. Presenta Fheling y Tollens (-)
cuando la funcin cetona est sola. Cuando
est junto a un OH dan (+). Tambin
presenta Shiff (-).