PROPIEDADES DE

ENTROPIA Y 3ยฐ LEY
DE LA
TERMODINAMICA

1.0 GENERALIDADES ๐žญ๐’’๐’“๐’†๐’— ๐’…๐’”

= ๐‘ป

โ€ข Para un cambio finito de estado: ๐›ฅ
s= ๐‘บ๐Ÿ โˆ’ ๐‘บ๐Ÿ = ๐Ÿ

๐žญ๐’’๐’“๐’†๐’— ๐Ÿ ๐‘ป

โ€ข Como la entropรญa 2 y 1 solo dependen
de las condiciones 1 y 2, no importa si
el cambio se realiza por un proceso
reversible y irreversible, variaciรณn de
entropรญa tiene el mismo valor, en este
caso se trata de un proceso reversible.

2.0 RELACIร“N ENTRE ๐›ฅS COMO
FUNCIร“N DE T Y V
โ€ข ๐’…๐‘ฌ = ๐žญ๐’’ โˆ’ ๐‘ท๐’…๐’— โ€ฆ ๐Ÿ
โ€ข ๐’…๐’” = ๐žญ๐’’

โ€ฆ๐Ÿ ๐‘ป

โ€ข ๐žญ๐’’ = ๐‘ป๐’…๐’” โ€ฆ ๐Ÿ‘
โ€ข ๐’…๐‘ฌ = ๐‘ป๐’…๐’” โˆ’ ๐‘ท๐’…๐’— โ€ฆ ๐Ÿ’
โ€ข ๐’…๐’” = ๐’…๐‘ฌ ๐‘ท

+ ๐’…๐‘ฝ
โ€ฆ ๐Ÿ“ ๐‘ป ๐‘ป

๏ƒ˜ S= S(T,V) ๐œ•๐’” ๐œ•๐’”

โ€ข ๐’…๐’” = (๐œ•๐‘ป)๐‘ฝ ๐’…๐‘ป + (๐œ•๐‘ฝ)๐‘ป ๐’…๐‘ฝ โ€ฆ ๐Ÿ”
๏ƒ˜ 5 en 6

โ€ข ๐’…๐‘ฌ ๐‘ท๐’…๐‘ฝ

+ ๐‘ป ๐‘ป ๐œ•๐’” ๐œ•๐’”

= (๐œ•๐‘ป)๐‘ฝ ๐’…๐‘ป + (๐œ•๐‘ฝ)๐‘ป ๐’…๐‘ฝโ€ฆ7
๏ƒ˜ E= E (T,V) ๐œ•๐‘ฌ ๐œ•๐‘ฌ

โ€ข ๐’…๐‘ฌ = (๐œ•๐‘ป)๐‘ฝ ๐’…๐‘ป + (๐œ•๐‘ฝ)๐‘ป ๐’…๐’— โ€ฆ ๐Ÿ–

๏ƒ˜ 8 En 7 โ€ข โ€ข โ€ข โ€ข ๐Ÿ ๐œ•๐ธ ๐œ•๐ธ ๐‘ท๐’…๐‘ฝ ๐œ•๐‘  ๐œ•๐‘  ( ) ๐‘‘๐‘‡ + ( ) ๐‘‡ ๐‘‘๐‘ฃ + = ( )๐‘‰ ๐‘‘๐‘‡ + ( ) ๐‘‡ ๐‘‘๐‘‰ ๐‘ป ๐œ•๐‘‡ ๐‘‰ ๐œ•๐‘‰ ๐‘‡ ๐œ•๐‘‡ ๐œ•๐‘‰ 1 ๐œ•๐ธ 1 ๐œ•๐ธ ๐‘ƒ๐‘‘๐‘‰ ๐œ•๐‘  ๐œ•๐‘  + ( )๐‘‰ ๐‘‘๐‘‡ + ( ) ๐‘‡ ๐‘‘๐‘ฃ = ( )๐‘‰ ๐‘‘๐‘‡ + ( ) ๐‘‡ ๐‘‘๐‘‰ ๐‘‡ ๐œ•๐‘‡ ๐‘‡ ๐œ•๐‘‰ ๐‘‡ ๐œ•๐‘‡ ๐œ•๐‘‰ 1 ๐œ•๐ธ 1 ๐œ•๐ธ ๐œ•๐‘  ๐œ•๐‘  + ( )๐‘‰ ๐‘‘๐‘‡ + ( )๐‘‰ +๐‘ท ๐’…๐‘ฝ = ( )๐‘‰ ๐‘‘๐‘‡ + ( ) ๐‘‡ ๐‘‘๐‘‰ ๐‘‡ ๐œ•๐‘‡ ๐‘‡ ๐œ•๐‘ฝ ๐œ•๐‘‡ ๐œ•๐‘‰ 1 1 ๐œ•๐ธ ๐œ•๐‘  ๐œ•๐‘  + ๐‘ช๐’— ๐‘‘๐‘‡ + ( )๐‘‰ +๐‘ƒ ๐‘‘๐‘‰ = ( )๐‘‰ ๐‘‘๐‘‡ + ( ) ๐‘‡ ๐‘‘๐‘‰ ๐‘‡ ๐‘‡ ๐œ•๐‘‰ ๐œ•๐‘‡ ๐œ•๐‘‰ ๐œ•๐‘  ๐‘ช๐’— โ€ข ( )๐‘‰ ๐‘‘๐‘‡ = ๐‘‘๐‘ป ๐œ•๐‘‡ ๐‘‡ ๐œ•๐‘  ๐ถ๐‘ฃ โ€ข ( )๐‘‰ = โ€ฆ ๐Ÿ— ๐œ•๐‘‡ ๐‘‡ ๐œ•๐‘  1 ๐œ•๐ธ โ€ข ( )๐‘ป ๐‘‘๐‘ฝ = ( )๐‘‰ +๐‘ท ๐’…๐‘ฝ ๐œ•๐‘‡ ๐‘‡ ๐œ•๐‘ฝ ๐œ•๐‘  1 ๐œ•๐ธ โ€ข ( ) ๐‘‡ = ( )๐‘ป +๐‘ƒ โ€ฆ ๐Ÿ๐ŸŽ ๐œ•๐‘‰ ๐‘‡ ๐œ•๐‘‰ .

9 Y 10: ECUACIONES GENERALES ๏ƒ˜ De Ec.V) โ€ข โ€ข ๐œ•๐‘ฌ ๐œ•๐‘ฌ ๐’…๐‘ฌ = ( ๐œ•๐‘บ )๐‘ฝ ๐’…๐‘บ + (๐œ•๐‘ฝ)๐‘บ ๐’…๐’— โ€ฆ ๐Ÿ๐Ÿ ๏ƒ˜ 4 y 11 ๐œ•๐‘ฌ ๐œ•๐‘ฌ ๏ƒ˜ ๐‘ป๐’…๐’” โˆ’ ๐‘ท๐’…๐’— = ( ๐œ•๐‘บ )๐‘ฝ ๐’…๐‘บ + (๐œ•๐‘ฝ)๐‘บ ๐’…๐’— ๐œ•๐‘ฌ โ€ข ( ๐œ•๐‘บ )๐‘ฝ ๐’…๐‘บ = ๐‘ป๐’…๐‘บ โ€ข ( ๐œ•๐‘บ )๐‘ฝ = ๐‘ป โ€ฆ ๐Ÿ๐Ÿ ๐œ•๐‘ฌ ๐œ•๐‘ฌ โ€ข ( ๐œ•๐‘บ )๐‘บ ๐’…๐‘ฝ = โˆ’๐‘ท๐’…๐‘ฝ โ€ข ( ๐œ•๐‘บ )๐‘บ = โˆ’๐‘ท โ€ฆ ๐Ÿ๐Ÿ‘ ๐œ•๐‘ฌ . 4 ๐’…๐‘ฌ = ๐‘ป๐’…๐’” โˆ’ ๐‘ท๐’…๐’— ๏ƒ˜ E= E (S.

๏ƒ˜ SE CONOCE: ๐‘ฏ = ๐‘ฌ + ๐‘ท๐‘ฝ โ€ฆ ๐Ÿ๐Ÿ’ โ€ข ๏ƒ˜ DERIVANDO โ€ข ๐’…๐‘ฏ = ๐’…๐‘ฌ + ๐‘ท๐’…๐‘ฝ + ๐‘ฝ๐’…๐‘ท โ€ฆ ๐Ÿ๐Ÿ“ ๏ƒ˜ 4 EN 15 โ€ข ๐’…๐‘ฏ = ๐‘ป๐’…๐’” โˆ’ ๐‘ท๐’…๐’— + ๐‘ท๐’…๐‘ฝ + ๐‘ฝ๐’…๐‘ท โ€ข ๐’…๐‘ฏ = ๐‘ป๐’…๐’” + ๐‘ฝ๐’…๐‘ท โ€ฆ ๐Ÿ๐Ÿ” ๏ƒ˜ SE TIENE DE 16 ๐‘ฏ=๐‘ฏ ๐‘บ+๐‘ท โ€ข โ€ข ๐œ•๐‘ฏ ) ๐œ•๐‘บ ๐‘ท ๐’…๐‘ฏ = ( ๐œ•๐‘ฏ ) ๐’…๐‘ท โ€ฆ ๐Ÿ๐Ÿ• ๐œ•๐‘ท ๐‘บ ๐’…๐‘บ + ( ๏ƒ˜ 16 EN 17 ๐œ•๐‘ฏ ) ๐œ•๐‘บ ๐‘ท ๏ƒ˜ ๐‘ป๐’…๐’” + ๐‘ฝ๐’…๐‘ท = ( ๐œ•๐‘ฏ ) ๐’…๐‘ท ๐œ•๐‘ท ๐‘บ ๐’…๐‘บ + ( .

๐’’( )๐‘ท = โ€ข ๐‘ช๐’‘ ๐‘ป ๐’…๐‘ฏ = ๐‘ป๐’…๐’” + ๐‘ฝ๐’…๐‘ท โ€ฆ ๐Ÿ๐Ÿ” ๏ƒ˜ H=H(P.๐œ•๐‘ฏ โ€ข ( ๐œ•๐‘ท )๐‘ท ๐’…๐‘บ = ๐‘ป๐’…๐‘บ โ€ข ( ๐œ•๐‘ท )๐‘ท = ๐‘ป โ€ฆ ๐Ÿ๐Ÿ– โ€ข โ€ข ๐œ•๐‘ฏ ๐œ•๐‘ฏ ( ๐œ•๐‘ท )๐‘บ ๐’…๐‘ท = ๐‘ฝ๐’…๐‘ท ๐œ•๐‘ฏ ( ๐œ•๐‘ท )๐‘บ = ๐‘ฝ โ€ฆ ๐Ÿ๐Ÿ— ๐œ•๐’” ๐œ•๐‘ป ๏ƒ˜ PROBLEMA: ๐‘ซ.T) โ€ข ๐‘‘๐ป = ๐œ•๐‘ฏ ๐œ• ๐œ•๐‘ฏ ๐’… + ( ๐œ•๐‘ท )๐‘ป ๐’…๐‘ท โ€ฆ ๐Ÿ๐ŸŽ ๏ƒ˜ 20 Y 16 ๐œ•๐‘ฏ ๐œ•๐‘ฏ ( ๐œ•๐‘ป )๐‘ท ๐’…๐‘ป + ( ๐œ•๐‘ท )๐‘ป ๐’…๐‘ท = ๐‘ป๐’…๐’” + ๐‘ฝ๐’…๐‘ท โ€ข ๏ƒ˜ รทT โ€ข ๐Ÿ ๐‘ป ๐œ•๐‘ฏ ๐Ÿ ๐œ•๐‘ฏ ๐‘ฝ + ( ๐œ•๐‘ป )๐‘ท ๐’…๐‘ป + ๐‘ป ( ๐œ•๐‘ท )๐‘ป ๐’…๐‘ท = ๐’…๐‘บ + ๐‘ป ๐๐ .

๐Ÿ ๐Ÿ ๐๐‘ฏ ๐‘ฝ๐’…๐’‘ ๐‘ช๐’‘๐’…๐‘ป + ( )๐‘ป ๐’…๐‘ท = ๐’…๐‘บ + ๐‘ป ๐‘ป ๐๐‘ท ๐‘ป ๐Ÿ ๐Ÿ ๐๐‘ฏ ๐‘ฝ๐’…๐’‘ ๐’…๐‘บ = ๐‘ป ๐‘ช๐’‘๐’…๐‘ป + ๐‘ป ( ๐๐‘ท )๐‘ป ๐’…๐‘ท โˆ’ ๐‘ป ๐Ÿ ๐Ÿ ๐๐‘ฏ ๐Ÿ๐Ÿ โ€ฆ ๐’…๐‘บ = ๐‘ช๐’‘๐’…๐‘ป + ( )๐‘ป โˆ’๐‘ฝ ๐’…๐‘ท ๐‘ป ๐‘ป ๐๐‘ท ๐Ÿ ๐’…๐‘บ = ๐‘ช๐’‘๐’…๐‘ป ๐‘ป DIVIDIR ENTRE dT ๐’…๐‘บ ๐Ÿ ๐’…๐‘ป = ๐‘ช๐’‘ ๐’…๐‘ป ๐‘ป ๐’…๐‘ป ๐๐‘บ ๐‘ช๐’‘ ๐Ÿ๐Ÿ โ€ฆ = ๐‘ณ๐’’๐’’๐’… ๐๐‘ป ๐‘ท ๐‘ป PROBLEMA 2: ๐๐‘บ ๐’…๐’’: ๐๐‘ป ๐‘ท ๐๐‘ฝ =โˆ’ ๐๐‘ป ๐‘ท 0 .

๐๐‘ท =๐‘ป + ๐๐‘บ ๐๐‘ท ๐๐‘ฝ + (๐๐‘ป)๐‘ท โ€ฆ .๏ƒ˜ 21 a T Cte ๐Ÿ ๐๐‘ฏ ๐Ÿ ๐๐‘ฏ ๐’…๐‘บ = ๐‘ป ( ๐๐‘ท )๐‘ป โˆ’๐‘ฝ ๐’…๐‘ท โ€ข ๐๐‘บ (๐๐‘ท)๐‘ป = ๐‘ป ( ๐๐‘ท )๐‘ป โˆ’๐‘ฝ โ€ฆ ๐Ÿ๐Ÿ‘ โ€ข ๏ƒ˜ REORDENAR ๐๐‘ฏ ๐๐‘บ ( ๐๐‘ท )๐‘ป = ๐‘ป(๐๐‘ท)๐‘ป + ๐• โ€ฆ ๐Ÿ๐Ÿ’ โ€ข ๏ƒ˜ Derivando respecto a T (P Cte) โ€ข ๐๐Ÿ ๐‘ฏ ๐๐‘ป. ๐Ÿ๐Ÿ“ ๐๐‘ฏ ๏ƒ˜ De 22 y conociendo: ๐‘ช๐’‘ = ( ๐๐‘ป )๐‘ท ๐๐‘บ ๐Ÿ ๐๐‘ฏ โ€ข (๐๐‘ป)๐‘ท = ๐‘ป ( ๐๐‘ป )๐‘ท โ€ฆ ๐Ÿ๐Ÿ” ๏ƒ˜ Derivando 26 respecto a P( T Cte) โ€ข โ€ข ๐๐Ÿ ๐‘บ ๐๐‘ท.๐๐‘ป ๐๐Ÿ ๐‘ฏ ๐๐‘ท.๐๐‘ป ๐๐Ÿ ๐‘บ ๐๐‘ท.๐๐‘ป โ€ฆ ๐Ÿ๐Ÿ• โ€ฆ ๐Ÿ๐Ÿ• โˆ’ ๐‘จ .๐๐‘ท ๐๐Ÿ ๐‘บ ๐๐‘ป.๐๐‘ป = =๐‘ป ๐Ÿ ๐๐Ÿ ๐‘ฏ ๐‘ป ๐๐‘ท.

๐๐‘ป โ€ข โ€ข =๐‘ป ๐๐‘บ ๐๐Ÿ ๐‘บ ๐๐‘ป.๐๐‘ท + ๐๐‘บ ๐๐‘ท ๐๐‘ฝ + (๐๐‘ป)๐‘ท ๐๐‘ฝ (๐๐‘ท)๐‘ป +(๐๐‘ป)๐‘ท = ๐ŸŽ ๐๐‘บ Lqqdโ€ฆ(๐๐‘ท)๐‘ป = โˆ’ ๐๐‘ฝ โ€ฆ ๐Ÿ๐Ÿ– ๐๐‘ป ๐‘ท 2.T) Cte ๐›ฟ๐’’๐’“๐’†๐’— ๐’…๐‘บ = ๐‘ป ๐›ฟ๐’’ ๐’…๐’” = ๐‘ป .2 Calculos de ๐›ฅS en cambios de fase reversibles ๐›ฅ(P.๏ƒ˜ 27-A EN 25 โ€ข ๐‘ป ๐๐Ÿ ๐‘บ ๐๐‘ท.0 CALCULOS DE ๐›ฅS 2.1 Cรกlculos de ๐›ฅS en procesos reversibles y adiabรกticos ๐›ฟ๐’’๐’“๐’†๐’— ๐’…๐‘บ = ๐‘ป ๐›ฟ๐’’๐’“๐’†๐’— = ๐ŸŽ ๐’…๐‘บ = ๐ŸŽ ๐›ฅS=0โ€ฆ29 2.

๐›ฅS๐‘ฝ๐’‚๐’‘= ๐‘ป๐‘ฝ๐’‚๐’‘. โ€ฆ ๐Ÿ‘๐ŸŽ โˆ’ ๐‘ช 2.3 ๐›ฅS EN PROCESOS ISOTERMICOS REVERSIBLES ๐’’๐’“๐’†๐’— โ€ฆ ๐Ÿ‘๐Ÿ ๐‘ป ๐›ฅS= 2. โ€ฆ ๐Ÿ‘๐ŸŽ โˆ’ ๐‘ฉ ๐›ฅ๐‘ฏ๐‘บ๐’–๐’ƒ๐’๐’Š๐’Ž. = ๐‘ป๐‘บ๐’–๐’ƒ๐’๐’Š๐’Ž.๐Ÿ ๐’…๐’” = ๐‘ป ๐›ฟ๐’’ ๐‘ป ๐›ฟ๐’’ = ๐’…๐‘ฏ Pero ๐’…๐’” = ๐Ÿ ๐‘ป ๐’…๐‘ฏ ๐›ฅ๐‘ฏ ๐›ฅS= ๐‘ป โ€ฆ ๐Ÿ‘๐ŸŽ ๐›ฅS๐‘ญ๐’–๐’”๐’Š๐’๐’ = ๐›ฅ๐‘ฏ๐‘ญ ๐‘ป๐‘ญ โ€ฆ ๐Ÿ‘๐ŸŽ โˆ’ ๐‘จ ๐›ฅ๐‘ฏ๐‘ฝ๐’‚๐’‘.4 ๐›ฅS EN GASES IDEALES De: ๐’…๐‘ฌ = ๐‘ป๐’…๐‘บ โˆ’ ๐‘ท๐’…๐‘ฝ . ๐›ฅS๐‘บ๐’–๐’ƒ๐’๐’Š๐’Ž.

Final (Gas Ideal) โ€ข โ€ข ๐‘ท ๐Ÿ ๐‘ฝ๐Ÿ ๐‘ท ๐Ÿ ๐‘ฝ๐Ÿ ๐‘ฝ๐Ÿ ๐‘ฝ๐Ÿ = = ๐‘ป๐Ÿ ๐‘ป๐Ÿ ๐‘ท๐Ÿ ๐‘ป๐Ÿ โ€ฆ . Gases Ideales: ๐‘ท = ๐’๐‘น๐‘ป ๐‘ฝ ๏ƒ˜ Reemplazando en 33 ๐’…๐‘บ = ๐’๐’„๐‘ฝ โ€ข ๐’…๐‘ป ๐‘ป + ๐‘ท๐’…๐‘ฝ ๐‘ป ๏ƒ˜ INTEGRANDO โ€ข โ€ข ๐›ฅS= ๐‘ป๐Ÿ ๐’…๐‘ป ๐’๐‘ช๐‘ฝ ๐‘ป๐Ÿ ๐‘ป ๐›ฅS = ๐’๐‘ช๐‘ฝ ln ๐‘ป๐Ÿ ๐‘ป๐Ÿ + ๐’“๐Ÿ ๐’…๐‘ฝ ๐’๐‘น ๐’“๐Ÿ ๐‘ฝ + ๐’๐‘น ln ๐‘‰2 โ€ฆ ๐Ÿ‘๐Ÿ’ ๐‘‰1 ๏ƒ˜ Comparando Ec. ๐’…๐‘บ = โ€ข ๐’๐’„๐‘ฝ๐’…๐‘ป ๐‘ป + ๐‘ท๐’…๐‘ฝ โ€ฆ ๐Ÿ‘๐Ÿ‘ ๐‘ป ๏ƒ˜ De Ec. Inicial y Ec.๏ƒ˜ Despejamos ๐’…๐‘บ ๐’…๐‘บ = โ€ข ๐’…๐‘ฌ ๐‘ป + ๐‘ท๐’…๐‘ฝ โ€ฆ ๐Ÿ‘๐Ÿ ๐‘ป ๏ƒ˜ Se conoce: ๐’…๐‘ฌ = ๐’๐’„๐‘ฝ๐’…๐‘ป y ๏ƒ˜ Reemplazando en 32. ๐Ÿ‘๐Ÿ“ ๐‘ท๐Ÿ ๐‘ป๐Ÿ .

๏ƒ˜ 35 en 34 ๐‘ป ๐‘ท ๐‘ป๐Ÿ ) ๐Ÿ ๐Ÿ ๐‘ป๐Ÿ ๐‘ป ๐‘ท ๐’๐‘ช๐‘ฝ ln ๐‘ป๐Ÿ + ๐’๐‘น ln ๐‘ท๐Ÿ + ๐Ÿ ๐Ÿ ๐›ฅS = ๐’๐‘ช๐‘ฝ ln ๐‘ป๐Ÿ + ๐’๐‘น ln(๐‘ท๐Ÿ . โ€ข ๐›ฅS = โ€ข ๐‘ป ๐‘ท ๐›ฅS = (๐’๐‘ช๐‘ฝ + ๐’๐‘น) ln ๐‘ป๐Ÿ + ๐’๐‘น ln ๐‘ท๐Ÿ โ€ข ๐Ÿ ๐‘‡ ๐Ÿ ๐‘ท ๐›ฅS = ๐’๐’„๐‘ท ln ๐‘‡2 โˆ’ ๐’๐‘น ln ๐‘ท๐Ÿ โ€ฆ ๐Ÿ‘๐Ÿ” โ€ข 1 ๐Ÿ ๏ƒ˜ 2.1 EN PROCESOS ISOTERMICOS ๏ƒ˜ 34 Queda: โ€ข ๐‘ป ๐‘‰ ๐›ฅS = ๐’๐‘ช๐‘ฝ ln ๐‘ป๐Ÿ + ๐’๐‘น ln ๐‘‰2 ๐Ÿ โ€ข 1 ๐‘‰ ๐›ฅS = ๐’๐‘น ln ๐‘‰2 โ€ฆ 37 1 ๏ƒ˜ 36 Queda: โ€ข ๐‘ท ๐›ฅS = ๐’๐‘น ln ๐‘ท๐Ÿ โ€ฆ ๐Ÿ‘๐Ÿ– ๐Ÿ .4.

3 En Procesos Isobรกricos La Ec.2. 34 queda: ๐›ฅS = ๐’๐‘ช๐‘ฝ ln ๐‘ป๐Ÿ ๐‘ป๐Ÿ + ๐’๐‘น ln ๐›ฅS = ๐’๐‘ช๐‘ฝ ln ๐‘‰2 ๐‘‰1 ๐‘ป๐Ÿ โ€ฆ 39 ๐‘ป๐Ÿ 2.4.2. 36 queda: ๐›ฅS = ๐’๐’„๐‘ท ln ๐‘‡2 ๐‘‡1 โˆ’ ๐’๐‘น ln ๐›ฅS = ๐’๐’„๐‘ท ln ๐‘‡2 โ€ฆ 40 ๐‘‡1 ๐‘ท๐Ÿ ๐‘ท๐Ÿ .4. En Procesos Isocรณricos: La Ec.

0 ฮ”S en cambio de estado irreversible en un gas ideal. Irreversible P1 V1 T1 P2 V2 T2 ฮ”S Irrev ฮ”S Irrev = (ฮ”S rev) isot +(ฮ”S rev) isot. manteniendo el volumen constante y calentar o enfriar el gas reversiblemente hasta una t2. ๏ฑ Retira el gas del baรฑo. segรบn la fig: Se tiene : ๏ฑ Un gas ideal encerrado en un cilindro con un pistรณn sin rozamiento en un baรฑo grande a T de y se varia infinitamente dispara la presiรณn sobre el pistรณn hasta que se igualen volรบmenes.3. . ๏ฑ Como la entropรญa es una propiedad de estado el cambio de entropรญa irreversible a la sumatoria de cambio reversible. ๏ฑ sin embargo en procesos con sistemas aislados siempre se llevan a cabo procesos รบnicamente reversibles. Para cualquier variaciรณn de energรญa irreversible se puede acondicionar un proceso reversible a fin de poder llevar acabo el mismo cambio de estado.

๏ƒ˜ Problema. 10ยบc. Determinar la expresiรณn para calcular ฮ”S en la transformaciรณn de agua liquida sobre enfriada a 10ยบC y 1atm en hielo ๐ป2 O liq .๏ƒ˜ EJEMPLO: ๏ฑ Si se tiene una expansiรณn libre de un gas grande ๐›ฅS = ๐’๐’„๐‘ฝ ln โ€ข โ€ข ๐‘‡2 ๐‘‡1 ๐›ฅS = ๐’๐‘น ln + ๐’๐‘น ln ๐‘ฝ๐Ÿ ๐‘ฝ๐Ÿ ๐‘ฝ๐Ÿ โ€ฆ ๐Ÿ’๐Ÿ ๐‘ฝ๐Ÿ 3.1 ฮ”S en cambio de fase irreversible. -10ยบc. 1atm) . 1atm --> ๐ป2 O (s.

1atm) ฮ”S = ncv ln t2 t1 I. 0ยบC .ฮ”hp tf ฮ”S t = ฦฉ ฮ”S ฮ” St = ncv ln t2 t1 3.T P. T ฮ”s mezcla = -nr ln xa โ€“ nr ln xb ฮ”S mezcla = -nr (ln xa + ln xb ) ฮ”S mezcla = -R ฦฉ ni ln xi Mi : # moles del campo i Xi : fracciรณn moles de i en la mezcla -1 > x > 0 โˆด ฮ”S mezcla = + Gas B . 0ยบc. 1atm ) ๏ƒ  ๐ป2 O (s. Gas A na nb Va Vb P. Fase ๐ป2 O ( liq. -10ยบC.7 Cambio de ฮ”S en mezcla de gas de ฮ”P y T constante.Isorico: ๐ป2 O liq. 1atm ๏ƒ  ๐ป2 O ( liq. 1atm ) ฮ”S = . 0ยบc .

0 Cambio de entropรญa total ( universo) SISTEMA ALREDEDORES ๏ƒ˜ ฮ”Su = ฮ”S sistema + ฮ”S alrededores ๏ƒ˜Para un proceso reversible ฮ”S sistema = .๏ƒ  ฮ”S alrededores = + : ฮ”su + grande ฮ”S sistema = + ๏ƒ  ฮ”S alrededores = .4.ฮ”S alrededores ฮ”S = ( q rev/ t) sistema + (-q rev /t ) alrededores ฮ”su = 0 Para un proceso irreversible ฮ”S sistema โ‰  ฮ”S alrededores ฮ”su > 0 ฮ”su = (q ) sistema + (q) alrededores t t Alrededores: ฮ”S sistemas = (q ) sistema = 0 t ฮ”S sistemas = (q ) sistema = t ฮ”S sistemas = (q ) sistema = + t Si: ฮ”S sistema = .: ฮ”su + pequeรฑo .

Si : entropรญa individual absoluta ui = + : productos .0 ฮ” S en reacciones quรญmica : Sea: Aa + Bb +โ€ฆ.. ฮ”Sยบ = ฦฉ ui. ฮ”cp = Sui Cpi ฮ”Sp = (c cpC + d cpD ) โ€“ ( a cpA + b cpB ) t ฮ”ST = ฮ”ST0 + t๐‘œ ฮ”cp/t dtโ€ฆ43 ..๏ƒ˜ 5.: reactantes ฮ”Sยบ =( csยบC + dsยบ D ) โ€“ ( asยบA + bsยบB) SI : entropรญa referencial a condiciones estรกndar 25ยบc y 1atm Se sabe : ( ฯซs ) = cp y (ฯซ ฮ”S) = ฮ” cp ฯซt t ฯซt t entonces: ฮ”S๐‘ก t ฮ”S๐‘ก ๐‘‘ฮ”S = t๐‘œ ฮ”cp/t dt.. Si โ€ฆ. ๏ƒ  Cc + Dd +โ€ฆ.

04) โ€“ (6.108 + 36. C(s) + CO 2 (g) ๏ƒ  2 CO (g) De tablas: Cp C(s) = 6.644 J / mol-grado Cp CO2 (g) = 36.9) โ€“ ( 5.044+213.09 S ยบCO(g) = 197.๏ƒ˜ Problema : Calcular ฮ” S a 1000k para la siguiente reacciรณn a partir de entropรญas absolutas a 25ยบc y 1 atm.64 ) ฮ”S 298.61) ฮ”Cp = 15.15 = ( 2SยบCO(g) ) โ€“ ( S ยบC(s) + SยบCO2 (g) ) = 2(197.108 J / mol.64 Cp CO (g) = 69. Grado S ยบC (s) = 5.4 J/ mol.5 + 298.15 ฮ”S 1000 195.61 SยบCO2 (g) = 213.4 dt/t = 176.4 ln 1000/298. Grado .15 + 298.15 ฮ”Sp/t dt ฮ”S 298. Grado 1000 ฮ”S 1000 = 176.15 15.15 = 17605 J/ mol-grado ฮ”Cp = (2Cp CO(g) ) โ€“ ( Cpc (s) + Cp CO2 (g) ) = 2( 29.5 + 15.9 1000 ฮ”S 1000 k = ฮ” S 245.14 J/ mol .

๏ƒ˜ Problema: 3moles de O2 se mezclan con 2 moles de H2 a P y T cte.grado .98 J/ mol . Suponiendo que los gases son ideales y que no reaccionan a las condiciones de la mezcla ยฟ cual serรก las ฮ”S en el proceso de la mezcla? ฮ”S mezcla = -R ฦฉ ni ln xi Mo2 = 3 NH2 = 2 ฮ”S mezcla = -R ( no2 ln xo2 + Nh2 ln XH2 ) ฮ”S mezcla = -8.k 5 5 ฮ”S mezcla = +27.314 J ( 3ln 3 +2 ln 2) mol.

15k) T2 = 100 ยบC (373.02) 3 ( 8.k โ€“ 0.314)ln V2 = 1000 ๐‘๐‘š3 3.15 ฮ”S + 0.15k) P1 = 1atm Vi = 500 ๐‘๐‘š3 ฮ”S = (0.17 J mol.02 (8.๏ƒ˜ Problema: Calcular el ฮ”S cuando el R A 25 ยบc y 1atm se expande de 500๐‘๐‘š3 hasta 1000 ๐‘๐‘š3 y se calienta hasta una temperatura de 100 ยบC ฮ”S ncv ln t2 - np ln V1 t1 V2 T1 = 25ยบC ( 298.314) ln(500) 1000 .15 298.

1. de dos moles = 600.๐Ÿ“๐’…๐’Ž๐Ÿ‘ ๐Ÿ”๐ŸŽ๐ŸŽ. Expansion Adiabatico.45K .314)ln ( โ€ฆPara la Exp. ๐Ÿ‘๐Ÿ๐Ÿ ร— ๐‘ฑ ๐’Ž๐’๐’.314 = 20. ๐Ÿ– + ๐Ÿ–.1) ln( ฮ”S= 2.๐Ÿ๐Ÿ‘๐Ÿ๐Ÿ’)(๐Ÿ•๐ŸŽ๐ŸŽ) ๐Ÿ๐Ÿ.๐Ÿ๐Ÿ’ = 1012-14 Kpa ๐Ÿ๐ŸŽ๐Ÿ๐Ÿ.P.๐Ÿ๐Ÿ’ ) ๐Ÿ“๐ŸŽ๐Ÿ”.๐Ÿ’๐Ÿ“ ) ๐Ÿ•๐ŸŽ๐ŸŽ ๐‘ฑ ๐‘ฒ ๐‘ฑ ๐’Ž๐’๐’.๐Ÿ”๐Ÿ ] ๐Ÿ๐ŸŽ๐Ÿ๐Ÿ.๐‘ฒ + n R ln ฮ”S = (2)(29.๐‘ฒ (8.1 Cv = Cp โ€“ R = 29.๐Ÿ [๐Ÿ๐ŸŽ. Irreversible ๐‘ป๐Ÿ = ๐‘ป๐Ÿ ๐‘ช๐’‘ ๐‘ท ๐‘ท๐Ÿ [๐‘ช๐’— + ๐‘น( ๐Ÿ )] โ†’ ๐Ÿ• ๐Ÿ Cp = ๐‘น = ๐Ÿ• ๐Ÿ ๐Ÿ•๐ŸŽ๐ŸŽ ๐Ÿ๐Ÿ—.8 ๐‘ป๐Ÿ ๐‘ป๐Ÿ ฮ”S = n Cp ln P1 = ๐’๐‘น๐‘ป๐Ÿ ๐‘ฝ๐Ÿ = ๐‘ท๐Ÿ ๐‘ท๐Ÿ (๐Ÿ)(๐Ÿ–.8.58 ๐Ÿ“๐ŸŽ๐Ÿ”.314) = 29.๐Ÿ”๐Ÿ + (2)(8.

. Irrev. Rev. 2ยบ) Se comprueba ฮ”S proc.๐Ÿ [ ] ๐Ÿ๐ŸŽ๐Ÿ๐Ÿ.๐Ÿ”๐Ÿ ๐Ÿ๐Ÿ—.42 K ๐Ÿ“๐Ÿ•๐Ÿ’.๐Ÿ๐Ÿ’ ) ๐Ÿ“๐ŸŽ๐Ÿ”. es 0.00315 โ‰ˆ 0 Xq: ฮ”S = ๐’’ ๐’“๐’†๐’— ๐‘ป =0 Conclusiรณn: 1ยบ) En una Exp.๐Ÿ’๐Ÿ ) ๐Ÿ•๐ŸŽ๐ŸŽ ฮ”S = (2)(29.314)ln( ฮ”S =0.๐Ÿ๐Ÿ’ = 574.1)ln( ๐Ÿ๐ŸŽ๐Ÿ๐Ÿ. Rev.๐Ÿ‘๐Ÿ๐Ÿ’ ๐‘ป๐Ÿ =700 ๐Ÿ“๐ŸŽ๐Ÿ”. T > 0 Exp.b) Suponiendo rev. Adabiatico Lenta Adiabatico ๐‘น ๐‘ป๐Ÿ = ๐‘ท ๐‘ป๐Ÿ [ ๐Ÿ ]๐‘ช๐’‘ ๐‘ท๐Ÿ ๐Ÿ–.๐Ÿ”๐Ÿ + 2(8. ฮ”S Exp.

Se puede calcular las variaciones de entropรญa pero no se permite obtener valores absolutos de entropรญa.Se calcula la ฮ”S de la transformaciรณn.Con la 2ยบ ley de la T.D.Para la entalpia se usa como estados de referencia el elemento puro en su forma condensada estable (solido o liquido a una atmosfera y en el limite cuando la temperatura tiende a 0 K . 2. La elecciรณn de estado de referencia para la entropรญa es diferente que para la entalpia.Para recordar : 1. 3. que partiendo de los elementos en su estado de referencia lleva a la sustancias de interรฉs a obtener algรบn valor. Para construir una tabla de valores se asigna un valor unitario a la entropรญa de cada sustancia en un estado de Ref. 4.

ฮ”Si = โˆ†๐‘ฏ๐’Š ๐‘ป๐’Š .T) ฮ”Si = ๐‘ป๐’‡ ๐‘ช๐’‘ ๐‘ป๐’Š ๐‘ป ๐๐“ Se utilizan a cualquier condicion de P y T. 7. Para calcular una S convencional de un elemento a cualquier temperatura y presiรณn se usa S (P.5. Arbitrariamente ๐‘บ๐ŸŽ = lim ๐‘บ๐ŸŽ ๐‘ปโ†’๐ŸŽ Entropรญa Molar estรกndar a 0 K 6. Se concluye que la S de cualquier sustancia es cero ene el 0 absoluto.

Tercera Ley de la Termodinรกmica ยซLa entropรญa de todas las sustancias sรณlidas cristalinas debe considerarse 0 en el cero absolutoยป Se trata del cรกlculo de las entropรญas absolutas de las sustancias cristalinas puras desde el 0 absoluto hasta cierta temperatura. ๐‘†๐‘‡ =โˆ‘๐‘  ๐‘‡ ๐พ 0 ๐‘‡ โ–ณ ๐‘†1 = ๐‘†1 = EC. DEBYE : ๐ถ๐‘ƒ = ๐‘Ž๐‘‡ 3 โ–ณ ๐‘†1 = 0 ๐‘‡ 0 ๐ถ๐‘ƒ ๐‘‘ ๐‘‡ ๐‘‡ ๐‘Ž๐‘‡ 3 ๐‘‘ ๐‘‡ ๐‘‡ .

โˆด โˆ†๐‘†๐‘†๐‘† > 0 โˆ†๐‘† = + .โ–ณ ๐‘ 1 = ๐‘Ž ๐‘‡ ๐‘‡๐‘‘ 0 2 ๐‘‡ โ–ณ ๐‘ 2 = โ–ณ ๐‘†3 = โ–ณ ๐‘†4 = โ–ณ๐ป๐‘“ ๐‘‡๐‘“ ๐‘‡๐‘ ๐ถ๐‘(๐‘™) ๐‘‘๐‘‡ ๐‘‡๐‘“ ๐‘‡ ๐‘Ž(๐‘‡ ยจ^ )3 = 3 ๐‘‡๐‘“ ๐ถ ๐‘(๐‘†) ๐‘‡ ๐‘‡ ๐‘‘๐‘‡ โ–ณ๐ป๐‘‰ ๐‘‡๐‘ ๐‘‡ ๐ถ๐‘(๐‘”) ๐‘‘๐‘‡ ๐‘‡๐‘ ๐‘‡ โ–ณ ๐‘†5 = โ–ณ ๐‘†6 = 8.0 EVALUACION DE LOS CAMBIOS DE S ๏ƒ˜ 8.1En cambios de fase: se incrementa desorden molecular.

4 En mezcla de sustancias: Sea A y B dos sustancias a mezclarse โˆ†๐‘†๐‘š๐‘’๐‘ง๐‘๐‘™๐‘Ž = โˆ†๐‘†๐ด + โˆ†๐‘†๐ต โˆด ๐‘†๐‘š๐‘’๐‘ง๐‘๐‘™๐‘Ž > 0 ๏ƒ˜ 8.5 Cuando hay incremento en Nยบ de partรญculas: Ejm: ๐น2(๐‘”) โ†’ 2๐น(๐‘”) โˆ†๐‘† > 0 ๏ƒ˜ 8.6 Cambio en el Nยบ de moles de sustancias gaseosas: Ejm: 2๐ป2(๐‘”) + ๐‘‚2(๐‘”) โˆ†๐‘† = ๐‘†2 โˆ’ ๐‘†1 โˆด โˆ†๐‘† < 0 2๐ป2 ๐‘‚(๐‘”) .๏ƒ˜ 8.2 En cambios de temperatura: En un calentamiento ๐‘‡1 ๐ด๐‘ˆ๐‘€๐ธ๐‘๐‘‡๐ด ๐ด ๐‘‡2 โˆด โˆ†๐‘  > 0 ๏ƒ˜ 8.3 En cambios de volumen: Si ๐‘‰1 ๐ด๐‘ˆ๐‘€๐ธ๐‘๐‘‡๐ด ๐‘‰2 โˆ†๐‘† > 0 ๏ƒ˜ 8.