Espectroscopa de Absorcin y Emisin Atmica

Espectroscopa atmica estudia la absorcin y

emisin de la radiacin (transiciones electrnicas
en los orbitales ms externos) por especies
atmicas que deben estar en el estado
fundamental y gaseoso.
En los tomos no existen trnsiciones rotacionales
ni vibracionales, por tanto se obtienen espectros
de lneas (0,004 nm) a una determinada longitud
de onda caracterstica de cada de cada elemento
lo cul explica la sensibilidad y selectividad del
mtodo.

En teora se podran analizar todos los elementos,

pero en la prctica es ms sencillo el estudio de los
elementos metlicos:
180 a 200 nm requiere vaco absorben el O 2; N2 y la
llama
850 a 1000 nm poca sensibilidad (detector)
No todas las transiciones son posibles slo aquellas en
las que el momento angular (l) cambia en +/- 1
valores de l orbital s
0 1 2 3

Los espectros de emisin son ms complejos que los de

absorcin porque slo son reabsorbidas las lneas que
retornan a estado fundamental (lneas de resonancia)

Emisin y Absorcin Atmica

Absorcin

Emisin

Energa

Energa Luz

Luz/Calor

Atomo Estado Fundamental y

Gaseoso
tomo Estado Excitado

EMISIN

SEAL N tomos que emiten

P = k .C

ABSORCIN

P0

P1

SEAL N tomos que absorben

A = log P0 = k . C
P1

Espectrofotmetro de Absorcin Atmica y/o de Emisin

Atmica

Lmpara de Ctodo Hueco

Lmpara de ctodo hueco

nodo de Tg o Ni

ctodo hueco del

analito/s

ventana de cuarzo
cubierta de vidrio

Ne o Ar a 1-5 torr

+ +
+

1 2 3 4

+
Me

Me

Me

Absorcin

Emisin

Me

Lmpara de Descarga sin electrodos

Ioduro del elemento

As, Bi, Cd, Cs, Ge, Hg, K, P,

Pb, Rb, Sb, Se, Sn, Tl y Zn

Llama
combustible / comburente

Temperatura (C)

metano-etano / aire

1.700

propano / aire

1.800

hidrgeno / aire

2.000

acetileno / aire

2.300

hidrgeno / oxgeno

2.650

acetileno / xido nitroso

2.700

acetileno / oxgeno

3.200

Procesos en la llama
evaporacin del solvente
fusin del soluto
descomposicin del soluto
evaporacin del soluto
atomizacin del soluto

Cono externo
(oxidacin)
Regin interzonal
(atomizacin,
excitacin)
Cono interno
(evaporacin)
quemador

Proceso de la muestra en la llama

5 % muestra llega a la llama

Instrumento

chopper
atomizador

detector

sistema de lectura
0.375

fuente

lentes

selector de

amplificador

A-No Espectrales

Interferencias

a- Ionizacin excesiva : metales alcalinos. Corregir con supresor

de ionizacin, o una llama de menor temperatura, como lo es la flama de airepropano y se determina el elemento por: Espectroscopia de Emisin de

Llama

b- Interferencias por propiedades fsicas de las soluciones

(viscosidad)
c- Interferencias por volatilizacin de soluto (refractario)
B-Espectrales
a- Solapamiento de lneas atmicas
b- Dispersin de partculas (solucin aspirada hacia el quemador
tiene un gran nmero de slidos disueltos)

c- Solapamiento de bandas moleculares (matriz de la muestra

se entiende todo lo que acompaa al analito, tiene en cantidades

grandes, compuestos moleculares sumamente complejos; por ejemplo:
una muestra de orina o de sangre)

Instrumento tpico de haz sencillo, con lmpara de deuterio

para correccin por absorcin no atmica

Diagrama esquemtico de un instrumento de doble haz

Aplicaciones
Control de especies txicas.
Especiacin de metales.
Caracterizacin de vinos.
Anlisis de rocas y minerales.
Anlisis clnico, toxicolgico y medioambiental.
Control de calidad ambiental.
Anlisis multielemental de aguas potables,
residuales y residuos industriales.
Anlisis multielemental de suelos y sedimentos