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QUMICA INORGNICA

INDUSTRIAL I - 2014

INDSTRIAS DO
NITROGNIO
Prof. Dr. Marcelo Cangemi

INDSTRIAS DO
NITROGNIO
Nitrognio diversos produtos
inorgnicos
Amnia - NH3
cido ntrico - HNO3
Uria - CO(NH2)2
Nitratos fertilizantes e
explosivos:
NH4NO3 NaNO3 Ca(NO3)2

INDSTRIAS DO
NITROGNIO
Inglaterra 1890 industrializao
Migrao do campo para a cidade.
Necessidade de aumentar a produo agrcola.
Necessidade de fertilizantes base de

nitrognio
Fornecimento de fertilizantes: Peru (esterco de
aves) e Chile (nitrato de sdio salitre)
Nitrognio abundante no ar, mas difcil de ser
empregado na produo de compostos, por ser
uma molcula (N2) muito estvel.

INDSTRIAS DO
NITROGNIO
Numerosas experincias foram idealizadas para se

obter compostos de nitrognio do prprio ar, que


uma fonte inesgotvel (78 % do ar composto de
nitrognio, mas na forma no reativa de N2, que
apenas alguns tipos de bactria podem fixar ao solo).
Enquanto a Inglaterra estava interessada no
nitrognio para fertilizantes, a Alemanha estava
interessada no nitrognio para explosivos.

INDSTRIAS DO
NITROGNIO

poca da I Guerra Mundial, 1914, vrias

plantas estavam em operao, e a produo


de amnia serviu para a produo de nitratos
explosivos, cuja fcil disponibilidade fez com
que a guerra se alastrasse por muito tempo,
causando uma destruio at ento sem
precedentes.
Hoje, o processo de produo de amnia (o
processo Haber) utilizado para produzir
40.000 toneladas de amnia por dia s nos
Estados Unidos.

AMNIA
O Amonaco, gs amonaco ou amnia

um composto qumico cuja molcula


constituida por um tomo de nitrognio
( N ) e trs tomos de hidrognio ( H )
de frmula molecular NH3 , cuja frmula
estrutural :

AMNIA
Em soluo aquosa, comporta-se como uma

base, transformando-se num on amnio,


NH4+, com um tomo de hidrognio em cada
vrtice do tetradro:

AMNIA
Conhecido h muito sculos, passou a

ser usada como refrigerante em 1860.


O amonaco foi substitudo pelos clorofluorcarbonetos (CFCs) nos anos trinta,
pois o seu destino era outro: servia para
o combate, na fabricao de armas e
explosivos. Mais recentemente voltou a
ganhar o papel principal nos processos
de arrefecimento, pois os CFCs causam
um enorme dano camada de oznio.

AMNIA
Atualmente, o maior consumo de

amnia na produo de fertilizantes,


sejam os compostos de amnio (nitrato
de amnio, sulfato de amnio, cloreto de
amnio, sulfonitrato de amnio, fosfato
de amnio), ou os nitratos, obtidos
atravs do cido ntrico, que produzido
a partir da amnia (nitrato de amnio,
nitrato de clcio, nitrato de sdio).

AMNIA
O cido ntrico (derivado da amnia)

tambm empregado para a produo


da maioria dos explosivos (compostos
nitrados) de uso militar (nitrocelulose,
nitroglicerina, trinitrotolueno).

AMNIA
A amnia utilizada direta ou

indiretamente na produo de diversos


produtos da indstria qumica: barrilha,
cido ntrico, nilon, plsticos, vernizes,
corantes, borracha e outros.
O produto manuseado e transportado
de duas formas: soluo aquosa
(amnia) e na forma anidra (amonaco).
A soluo comercial contm,
usualmente, 28% de amnia.

AMNIA
O desenvolvimento de um processo

prtico para obteno de amnia


sinttica foi realizado graas s
pesquisas de Haber, Bosch e
colaboradores. Esse processo valeu a
Haber o Prmio Nobel de Qumica de
1919.

AMNIA
PROCESSO HABER
O proceso de Haber uma reao entre o

nitrognio e o hidrognio para produzir amonaco.


Esta reao catalisada com ferro, sob as
condies de 200 atmosferas de presso e uma
temperatura de 450C:

O processo foi desenvolvido por Fritz Haber e Carl

Bosch em 1909 e patenteado em 1910. Foi usado


pela primeira vez, em escala industrial, na
Alemanha, durante a Primeira Guerra Mundial.

AMNIA
PROCESSO HABER

Foto mostra o primeiro


reator utilizado na sntese de
Haber-Bosch, realizada em
1913 pela Badische Anilin
und Soda Fabrik (BASF).

AMNIA
PROCESSO HABER
Para a produo da amnia, o nitrognio

obtido do ar atmosfrico e o
hidrognio como resultado da reao
entre a gua e o gs natural:
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)

AMNIA
PROCESSO HABER
Reao reversvel:

1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) = NH3 (g)


Constante de equilbrio:

Kp

p NH 3
pN 2

12

x pH 2

3 2

AMNIA
PROCESSO HABER - Condies de equilbrio
TEMPERATURA: A formao do amonaco um
processo exotrmico, ou seja, ocorre com
desprendimento de calor. Portanto, baixas
temperaturas favorem a produo do NH 3 , e o
incremento da temperatura tende a deslocar o
equilbrio da reao no sentido inverso. Por outro
lado, a reduo da temperatura diminui a
velocidade da reao, portanto, uma temperatura
intermediria a ideal para favorecer o processo.
Experincias demonstraram que a temperatura
ideal a de 450C.

AMNIA
PROCESSO HABER - Condies de equilbrio
PRESSO: Em virtude do volume de amnia
formada ser menor que o volume de nitrognio
mais o do hidrognio, o aumento de presso
de acordo com o Princpio de Le Chatelier,
leva a uma maior porcentagem de amonaco
no equilbrio. A presso mantida em torno de
200 atmosferas. Os diagramas a seguir
mostram as relaes entre temperatura,
presso e a converso da amnia.

AMNIA

AMNIA
PROCESSO HABER - Condies de equilbrio
CATALISADOR: Para ser econmica, a

velocidade da reao deve ser


aumentada, pois o hidrognio e o
oxignio isolados reagem muito
lentamente. O catalisador no afeta o
equilbrio, porm acelera a velocidade
da reao para atingir o equilibrio. O
catalisador utilizado no processo Haber
o ferro.

AMNIA
A amnia formada um

gs, porm refrigerado e


sob alta presso
liquefeito. Nestas
condies, sob a forma
lquida, no ocorre a
reversibilidade, ou seja,
a reao de
decomposio em
nitrognio e hidrognio
no acontece.

OBTENO INDUSTRIAL DA
AMNIA

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