EQUILIBRIO QUMICO

ANALIS Y TRATAMIENTO DE LOS

CONTAMINANTES DEL AGUA

Contenidos
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1.Caractersticas. Aspecto dinmico de las
reacciones qumicas.
2.-Ley de accin de masas. KC.
3.-Grado de disociacin .
3.1.Relacin KC con .
4.- Kp. Relacin con Kc
4.1.Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.-Cociente de reaccin.
6.-Modificaciones del equilibrio. Principio de Le Chatelier.
6.1.Concentracin en reactivos y productos.
6.2.Cambios de presin y temperatura.
6.3.Principio de Le Chatelier.
6.4.Importacia en procesos industriales.
7.-Equilibrios heterogneos.
2

Qu es un equilibrio
qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactivos
forman productos, y a su vez,
stos forman de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de
cada una de las sustancias que
intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.
3

Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)

Concentraciones (mol/l)

Variacin de la concentracin
con el tiempo (H2 + I2 2
HI)
Equilibrio qumico
[HI]

[I2]
[H2]
Tiempo (s)
5

Reaccin: H2 + I2 2 HI

Constante de equilibrio
(K
)
c
En una reaccin cualquiera:
aA+bBcC+dD
la constante Kc tomar el valor:

[C ]c [D ]d
Kc
[ A]a [B]b
para concentraciones en el equilibrio
La constante Kc cambia con la temperatura

ATENCIN!: Slo se incluyen las

especies gaseosas y/o en disolucin. Las

especies en estado slido o lquido tienen
concentracin constante y por tanto, se
integran en la constante de equilibrio.
7

Constante de equilibrio
) reaccin anterior:
(K
En cla
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)
2

[HI ]
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]
El

valor de KC, dada su expresin,

depende de cmo se ajuste la
reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la
hubiramos ajustado como: H 2(g) +
I2(g) HI (g), la constante valdra la
raz cuadrada de la anterior.
8

Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) +

O2(g) 2 SO3(g). Se hacen cinco
experimentos en los que se introducen
diferentes concentraciones iniciales de ambos
reactivos (SO2 y O2). Se produce la reaccin y
una vez alcanzado el equilibrio se miden las
concentraciones tanto de reactivos como de
productos
observndose los siguientes datos:
Concentr. iniciales Concentr. equilibrio
(mol/l)

(mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,20

0,20

0,030 0,155 0,170 279,2

Exp 2

0,15

0,40

0,014 0,332 0,135 280,7

Exp 3

0,20

0,053 0,026 0,143 280,0

Exp 4

0,70

0,132 0,066 0,568 280,5

Exp 5

0,15

0,40

0,25

0,037 0,343 0,363 280,6

9

Concentr. iniciales
(mol/l)

Concentr. equilibrio
(mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,200

0,200

0,030

0,115

0,170

279,2

Exp 2

0,150

0,400

0,014

0,332

0,135

280,1

Exp 3

0,200

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,700

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,150

0,400

0,250

0,037

0,343

0,363

280,6

En

la reaccin anterior:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresin:
[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y como se ve es prcticamente
constante.

10

Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC

para
los siguientes equilibrios qumicos:
a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) +
2
[
NO
]
CO2(g).
2
c) K c [CO2 ]

a) K c
[N2O4 ]
2
[
NOCl
]
b) K
d) K c [CO2 ] [H2O ]
c
2
[NO ] [Cl 2 ]

11

concentracin

KC>10

KC100

tiempo

tiempo
concentracin

concentracin

Significado del valor de Kc

KC<10-2

tiempo

12

Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se

introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y

12moles de H2(g); a) escribir la reaccin de
equilibrio; b) si establecido ste se observa
que hay 0,92 moles de NH3(g), determinar
las concentraciones de N2 e H2 en el
equilibrio y la
a) Equilibrio:
N2constante
(g) + 3 HK2c.(g) 2 NH3(g)
Moles inic.:
4
12
0
Moles equil. 4 0,46 12 1,38
0,92
b)
3,54
10,62
0,92
conc. eq(mol/l) 0,354
1,062
0,092
NH32
0,0922 M2
Kc = = = 1,996 102 M2
H23 N2 1,0623 0,354 M4

13

Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se

introducen 3 g de PCl5, establecindose el

equilibrio: PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g).
Sabiendo que la KC a la temperatura del
experimento es 0,48, determinar la
composicin
del
equilibrio.
Equilibrio: molarPCl
PCl.3(g) +
5(g)
Cl2(g)
Moles inic.:
3/208,2
0
0
Moles equil.
0,0144 x
x
x
x
xconc. eq(mol/l) 0,0144 x
0,25
0,25
0,25
x
x
g
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC

0,48 x 0,0130
0,0144 x
[PCl 5 ]
0,25
Moles equil.
0,0014
0,013
0,013 14

Constante de equilibrio
(Kp)
En

las reacciones en que intervengan

gases es mas sencillo medir presiones
parciales que concentraciones:

aA+bBcC+dD
y se observa la constancia de Kp viene
definida por:

pCc pDd
KP a
d
pA pD
15

Constante de equilibrio
(Kp)

En la reaccin vista anteriormente:

2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
SO32 (RT)2
1
Kp =
=
K
c (RT)
SO22 (RT)2 O2 (RT)
16

Constante de equilibrio (Kp)

(continuacin)
Vemos,

pues, que KP puede depender de

la temperatura siempre que haya un
cambio en el n de moles de gases
p cc p D d
Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = = =
p Aa p B b
Aa (RT)a Bb (RT)b

K P KC (RT )

en donde n = incremento en n de moles

de gases (nproductos nreactivos)
17

Ejemplo: Calcular la constante Kp a

1000 K en la reaccin de formacin
del amoniaco vista anteriormente.
(KC = 1,996 102 M2)

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc (RT)n =
L2
atmL 2
1,996 102 0,082 1000K
=
mol2 mol K

Kp = 2,97 106 atm2

18

Ejercicio C: La constante de equilibrio de

la reaccin: N2O4 2 NO2 vale 0,671 a

45C . Calcule la presin total en el
equilibrio en un recipiente que se ha
llenado con N2O4 a 10 atmsferas y a dicha
temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.
De la ecuacin de los gases podemos deducir:
p
10 atm mol K
[N2O4]inic. = = = 0, 38 M
R T 0,082 atmL 318 K
Equilibrio: N2O4 2 NO2
conc. Inic. (M)
0,38
0
conc. Equil. (M) 0,38 x
2x
NO22
4x2
Kc = = = 0,671 x = 0,18
N2O4
0,38 x
19

Ejercicio C (cont): La constante de

equilibrio de la reaccin: N2O4 2 NO2

vale 0,671 a 45C . Calcule la presin total
en el equilibrio en un recipiente que se ha
llenado con N2O4 a 10 atmsferas y a dicha
temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.

Equilibrio: N2O4 2 NO2

conc. Inic. (M) 0,38
0
conc. Equil. (M)
0,20

0,36

pTOTAL = (N2O4eq + NO2eq)RT =

0,082 atmL
(0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6
atm
mol K
20

Magnitud de Kc y Kp.
El

valor de ambas constantes puede variar

entre lmites bastante grandes:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 1033
La reaccin est muy desplazada a la
derecha.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N2(g) + O2(g) 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 1031
La

reaccin est muy desplazada a la izquierda,

es decir, apenas se forman productos.
21

Grado de disociacin ().

Se

utiliza en aquellas reacciones

en las que existe un nico
reactivo que se disocia en dos o
ms.
Es la fraccin de un mol que se
disocia (tanto por 1).
En consecuencia, el % de
sustancia disociada es igual a
100 .
22

Ejemplo: En un matraz de 5 litros se

introducen 2moles de PCl5(g) y 1 mol de de

PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc
(250 C) = 0,042; a) cules son las
concentraciones de cada sustancia en el
cul
es el grado de Cl2(g)
a) equilibrio?;
Equilibrio: b)PCl
5(g) PCl3(g) +
disociacin?
Moles
inic.:
2
1
0

Moles equil.
2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5
x/5
PCl3 Cl2
(1+x)/5 x/5
Kc = = = 0,042
PCl5
(2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
23

Ejemplo (cont): En un matraz de 5 litros se

introducen 2moles de PCl5(g) y 1 mol de de

PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc

(250 C) = 0,042; a) cules son las
concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?;
b) cul=es
el grado
de
PCl

=
(2
0,28)/5
0,342
mol/l
5
disociacin?
PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28
moles en PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5 se
disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14,
0,14 lo que
viene a decir que el PCl5 se ha disociado
en un 14 %.
24

Relacin entre Kc y .
Sea

una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que
en principio slo existe sustancia A,
tendremos que:
Equilibrio:
A
B
+ C
Conc. Inic. (mol/l):
c
00
conc. eq(mol/l)
c(1 )
c
c

B C
c c
c 2
Kc = = =
A
c (1 )
(1 )
En el caso de que la sustancia est poco
disociada (Kc muy pequea): << 1 y

Kc c 2
25

Ejemplo: En un matraz de 5 litros se

introducen
2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se
establece el siguiente equilibrio:PCl5(g)
PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) =
0,042 a) cules son las concentraciones de
cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el
a)grado
Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
de disociacin?

Conc. inic.:
2/5 1/5
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4

0,4

PCl3 Cl2
(0,2+0,4 ) 0,4
Kc = = = 0,042
PCl5
0,4(1)

b) En este caso y dado el valor de la

constante no debe despreciarse frente a 1,
por lo que deberamos resolver el sistema:
= 0,14
26

Cociente de reaccin (Q)

En

una reaccin cualquiera:

aA+bBcC+dD
se llama cociente de reaccin a:
[C ]c [D ]d
Q
[ A]a [B]b

Tiene

la misma frmula que la Kc

pero a diferencia que las
concentraciones no tienen porqu
ser las del equilibrio.
27

Cociente de reaccin (Q)

(cont)

Si

Q = Kc entonces el sistema est en

equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la
derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y
disminuirn las de los reactivos hasta que Q
se iguale con Kc.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la
izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y
disminuirn las de los productos hasta que Q
se iguale con Kc
28

Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se

introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2

y 0,3 moles de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a
490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse,
cuantos moles de HI, H2 e I2 habr en el
equilibrio?

a)

[H2] [I2]
0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]2
(0,6/3)2

Como Q > Kc el sistema no se encuentra

en equilibrio y la reaccin se
desplazar hacia la izquierda.
29

Modificaciones del equilibrio

Si

un sistema se encuentra en
equilibrio (Q = Kc) y se produce
una perturbacin:
Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.

El

sistema deja de estar en

equilibrio y trata de volver a l.
30

Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o
productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la
concentracin algn reactivo o producto el
equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo
equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo
equilibrio son las del equilibrio anterior con las
variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente, la constante del nuevo equilibrio es
la misma, por lo que si aumenta [ reactivos], Q
y la manera de volver a igualarse a K C sera que [
reactivos] (en cantidades estequiomtricas) y,
en consecuencia, que [productos] .
31

Ejemplo: En el equilibrio anterior:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que

partiendo de 2 moles de PCl5(g) en un
volumen de 5 litros, el equilibrio se
consegua con 1,45 moles de PCl5, 0,55
moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2 cuntos
moles habr en el nuevo equilibrio si una
vez alcanzado
primero
aadimos
1 mol de
Equilibrio:
PClel
PCl3(g)
+ Cl2(g)
5(g)
Cl2 alinic.:
matraz? 1,45
(Kc = 0,042) 0,55
Moles
1,55
Moles equil.
1,45 + x
0,55 x 1,55 x
1,45 + x
0,55 x
1,55 x
conc. eq(mol/l)
5
5 5

32

0,55 x
1,55 x

5
5
Kc = = 0,042
1,45 + x

5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) +
Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,55
0,268
1,718
conc (mol/l) 0,3436

0,282
0,0564

1,282
0,2564

El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.

Se puede comprobar como:
0,0564 M 0,2564 M
= 0,042
0,3436 M
33

Cambio en la presin
(o volumen)
En

cualquier equilibrio en el que haya un

cambio en el nmero de moles entre
reactivos y productos como por ejemplo :
A B+ C (en el caso de una
disociacin es un aumento del nmero de
moles) ya se vio que Kc c 2
Al aumentar p (o disminuir el volumen)
aumenta la concentracin y eso lleva
consigo una menor , es decir, el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda
que es donde menos moles hay.
34

Cambio en la presin
(o volumen) (continuacin)
Este

desplazamiento del equilibrio hacia

donde menos moles haya al aumentar la
presin es vlido y generalizable para
cualquier equilibrio en el que intervengan
gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el
efecto es el contrario.
Si el nmero de moles total de reactivos es
igual al de productos (a+b =c+d) se
pueden eliminar todos los volmenes en la
expresin de Kc, con lo que ste no afecta al
equilibrio (y por tanto, tampoco la presin).
35

Ejemplo: Una mezcla gaseosa constituida

inicial-mente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5

de yodo, se calienta a 400C con lo que al
alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de
HI, siendo el volumen del recipiente de
reaccin de 10 litros. Calcule: a) El valor de las
constantes de equilibrio Kc y Kp; b) La
concentracin de los compuestos si el volumen
se reduce a la mitad manteniendo constante la
a) Equilibrio:
H2 (g)
+
I2 (g)
2 HI (g)
temperatura
a 400C.
Moles inic.:
3,5
2,5
0
Moles reac:
2,25
2,25
(4,5)
Moles equil.
1,25
0,25
4,5
conc. eq(mol/l) 0,125
0,025
0,45
HI2
0,452 M2
Kc = = = 64,8
H2 I2
0,125 M 0,025 M
KP = Kc (RT)0 = 64,8
36

Ejemplo (cont):

b) La concentracin de
los compuestos si el volumen se reduce a la
mitad manteniendo constante la temperatura
a 400C.
b) En este caso el volumen no influye en el
equilibrio, pues al haber el mismo n de moles
de reactivos y productos, se eliminan todas las
V en la expresin de KC.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y
productos, simplemente se duplican:
H2 = 1,25 mol/5 L = 0,250 M
I2 = 0,25 mol/5 L = 0, 050 M
HI =4,5 mol/ 5 L = 0,90 M
Se puede comprobar que:
HI2
(0,90 M)2
Kc = = = 64,8
H2 I2 0,250 M 0,050 M

37

Cambio en la
temperatura.

Se observa que, al aumentar T el

sistema se desplaza hacia donde se
consuma calor, es decir, hacia la
izquierda en las reacciones exotrmicas
y hacia la derecha en las endotrmicas.

Si

disminuye T el sistema se desplaza

hacia donde se desprenda calor
(derecha en las exotrmicas e izquierda
en las endotrmicas).
38

Ejemplo: Hacia dnde se desplazar

el equilibrio al: a)disminuir la presin?

b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)
Hay que tener en cuenta que las
concentraciones de los slidos ya estn
incluidas en la Kc por ser constantes.
CO H2
Kc =
H2O
a) Al p el equilibrio (donde ms moles de
gases hay: 1 de CO + 1 de H 2 frente a 1 slo
de H2O)
b) Al T el equilibrio tambin se desplaza hacia
donde se consume calor por ser la
reaccin endotrmica.
39

Principio de Le Chatelier
Un

cambio o perturbacin en
cualquiera de las variables que
determinan el estado de
equilibrio qumico produce un
desplazamiento del equilibrio en
el sentido de contrarrestar o
minimizar el efecto causado por
la perturbacin.

40

Importancia en procesos
industriales.
Es

muy importante en la industria el saber

qu condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la formacin
de un producto, pues se conseguir un
mayor rendimiento, en dicho proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de
amoniaco [N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)],
exotrmica, la formacin de amoniaco
est favorecida por altas presiones y por
una baja temperatura. Por ello esta
reaccin se lleva a cabo a altsima presin
y a una temperatura relativamente baja,
aunque no puede ser muy baja para que la
reaccin no sea muy lenta. Hay que
mantener un equilibrio entre rendimiento
y tiempo de reaccin.
41

Equilibrios heterogneos
Se

habla de reaccin homognea

cuando tanto reactivos como productos
se encuentran en el mismo estado
fsico. En cambio, si entre las sustancias
que intervienen en la reaccin se
distinguen varias fases o estados
fsicos, hablaremos de reacciones
heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de
un equilibrio heterogneo.
Aplicando
accin de masas se
[CaOla
] ley
[COde
2]
K (constante)
cumplir que:
[CaCO3 ]
42

Equilibrios heterogneos
(cont).
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de

ambas sustancias slidas (CaCO3 y CaO) son

constantes, al igual que las densidades de
sustancias puras (m/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a
la que llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de
accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en
disolucin, mientras que en la expresin de KP
nicamente aparecen las presiones parciales de
las sustancias gaseosas.

43

Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta

cantidad de carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido

que se disocia en amoniaco y dixido de carbono
cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la
constante KP para el equilibrio NH4CO2NH2(s)
2NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale 2,3104
. Calcular KC y las presiones parciales en el
equilibrio.
Equilibrio:
NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) +
CO2(g)
n(mol) equil.
nx
2x
x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 xp(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm :
p(NH3) =0,078atm.
KP
2,3 10 4
-8
KC

1,57

10
(RT )n (0,082 298)3
44

Reacciones de
precipitacin.
Son

reacciones de equilibrio
heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia
poco soluble (normalmente una sal)
La fase lquida contiene los iones
producidos en la disociacin de la
sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele
tratarse de agua.

45

Solubilidad (s).
Es

la mxima concentracin molar de soluto en

un determinado disolvente, es decir, la molaridad
de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor
temperatura debido a la mayor energa del cristal para
romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor
que la reticular U se favorece la disolucin. A mayor
carcter covalente mayor U y por tanto menor
solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema
ms desordenado por lo que aunque energticamente
no est favorecida la disolucin sta puede llegar a
producirse.
46

Producto de solubilidad (KS o

PS) en elctrolitos de tipo AB.
En

un electrolito de tipo AB el equilibrio de

solubilidad viene determinado por:
AB(s) A+(ac) + B(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0
0
Conc. eq. (mol/l):
c s
s
La concentracin del slido permanece
constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

KS s s s2

s KS

Ejemplo:

AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)

KS = [Ag+] x [Cl] = s2
s es la solubilidad de la sal.
47

Ejemplo: Deduce si se formar precipitado de

cloruro de plata cuyo KS = 1,7 x 10-10 a 25C al

aadir a 250 cm3 de cloruro de sodio 0,02 M 50
cm3 de nitrato de plata 0,5 M.
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl(ac)

KS = [Ag+] x [Cl] = s2
n(Cl) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

0,005mol
[Cl ]
0,0167M
0,25L 0,05L

Igualmente: n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol

0,025mol
[Ag ]
0,0833M
0,25L 0,05 L

[Ag+] x [Cl] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 103 M2

Como [Ag+] x [Cl] > KS entonces precipitar.
48

Producto de solubilidad en
otro tipo de electrolito.
Tipo

A2B:
A2B (s) 2 A+(ac) + B2(ac)
Conc. inic. (mol/l): c
0
0
Conc. eq. (mol/l):
c
2s
s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

K S (2 s) 2 s 4s 3

KS
4

Las

misma expresin ser para electrolitos

tipo AB2.
Tipo AaBb:
AaBb (s) a Ab+(ac) + b Ba(ac)
Conc. inic. (mol/l): c
Conc. eq.a (mol/l):
b
a cb

0
as

K S (as ) (bs ) a b s a b

0
bsK S
a

b
s
a a bb

49

Factores que afectan a la

solubilidad
Adems

de la temperatura, existen
otro factores que influyen en la
solubilidad por afectar a la
concentracin de uno de los iones de
un electrolito poco soluble.
Estos son:
Efecto ion comn.
Formacin de un cido dbil.
Formacin de una base dbil.

pH.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.
50

Efecto ion comn.

Si

a una disolucin saturada de un

electrolito poco soluble aadimos otra
sustancia que aporta uno de los iones,
la concentracin de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro
ion deber disminuir para que el
producto de las concentraciones de
ambos permanezca constante.
Como el equilibrio se desplaza a la
izquierda la solubilidad, que mide la
mxima concentracin de soluto
disuelto, disminuir en consecuencia.
51

Ejemplo: Cul ser la solubilidad del

cloruro de plata si aadimos nitrato de

plata hasta una concentracin final
AgCl(s)
0,002
M? Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl] = s2

s [Ag ] [Cl ] K S 1,7 10 10 1,3 10 5 M

Al

aadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2

x103 M, pues se puede despreciar la
concentracin que haba antes.
En consecuencia, el equilibrio se desplaza a
la izquierda y la [Cl], es decir, la nueva
10
K
1,7

1
0
solubilidad,
disminuir. 8, 5 10 8 M
S
s [Cl ] debe

[ Ag ]
2 103
52

Ejercicio:

En equilibrio de disolucin de
bromuro de plata cuya Ks=5,2 x 1013 cul ser
la nueva solubilidad a litro de disolucin
saturada 0,2 ml de una disolucin 0,001 M de
Equilibrio:
AgBr (s) Ag+(ac) + Br(ac)
bromuro
de potasio?
Conc. eq. (mol/l): c
s
s
KS = 5,2 x 1013 = [Ag+] x [Br] = s2

s [ Ag ] [Br ] K S 5,2 10 13 7,2 10 7 M

n(Br)0

= 0,5 L x7,2x107 mol/L = 3,6x107 mol

n(Br)aad = 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x107 mol
Conc. inic. (mol/l): c
7,2x107
1,12x106
Conc. eq. (mol/l): c
7,2x107 x 1,12x106 x
KS = 5,2 x 1013 = (7,2x107 x)(1,12x106 x)
De donde x = 3,2 x 107
s = (7,2 x 107 3,2 x 107) M = 4,0 x107 M
53

Influencia del pH por

formacin de un cido dbil.
Equilibrio

solubil: AB(s) A (ac) + B+ (ac)

Equilibrio acidez: HA(ac) A (ac) + H+ (ac)
Si el anin A en que se disocia un electrolito
poco soluble forma un cido dbil HA, al
aumen-tar la acidez o [H+] el equilibrio de
disociacin del cido se desplazar hacia la
izquierda.
En consecuencia, disminuir [A], con lo que se
solubilizar ms electrolito AB.
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el
ZnCO3, se formar H2CO3, cido dbil, y al
disminuir [CO32], se disolver ms ZnCO3,
pudindose llegar a disolver por completo.
54

Cambio en la solubilidad por

formacin de una base dbil.

Suele

producirse a partir de sales solubles que

contienen el catin NH4+.

NH4Cl(s)

Cl (ac) + NH4+ (ac)

Los

NH4+ reaccionan con los OH formndose NH4OH

al desplazar el equilibrio de la base hacia la
izquierda.

Equil

base: NH4OH (ac) NH4+ (ac) + OH (ac)

Es

el mtodo usual de disolver hidrxidos poco

solubles tales como el Mg(OH)2.

Equil.

Solub.: Mg2+(ac) + 2 OH(ac).

En consecuencia, disminuir [OH ], con lo que se
solubilizar ms Mg(OH)2.
55

Formacin de un complejo
estable.

Un ion complejo es un ion formado por ms

de un tomo o grupo de tomos.

Ejemplos: [Al(OH)4], [Zn(CN)4]2, [AlF6]3 ,
[Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver
precipita-dos aadiendo, por ejemplo,
cianuro de sodio a electrolitos insolubles de
cinc como el Zn(OH)2, ya que al formarse el
catin [Zn(CN)4]2 , que es muy estable.
As, disminuir drsticamente la
concentracin de Zn2+, con lo que se
disolver ms Zn(OH)2.
Igualmente, pueden disolverse precipitados
de AgCl aadiendo amoniaco.
56

Oxidacin o reduccin de
iones.
Si alguno de los iones que intervienen

en un equilibrio de solubilidad se oxida

o se reduce como consecuencia de
aadir un oxidante o reductor, la
concentracin de este ion disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del
electrolito insoluble se desplazar
hacia al derecha, disolvindose en
mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente
en cido ntrico, ya que ste es
oxidante y oxida el S2 a S0.

3 CuS + 2 NO3 + 8 H+ 3 S0 + 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O

57

GRACIAS

58