Complejos

octadricos
Alumno : QFB. Uriel Zagada Domignuez
Asignatura : Quimica inorganica
Profesor: Dra. Patricia Quintana

Teora de orbitales moleculares:

complejos octadricos
Los seis ligandos se consideran cargas

puntuales que se sitan en los ejes cartesianos

cuyo origen es el in metlico.
En principio, los cinco orbitales d del tomo
metlico, en estado gaseoso y libre, tienen la
misma energa (son degenerados).
Si los ligandos se aproximaran al in metlico
creando un campo de simetra esfrica los
cinco orbitales d interaccionaran por igual con
los ligandos aumentando su energa por igual.

Los electrones de los orbitales d del metal que apuntan directamente hacia los

ejes de coordenadas x, y, z (donde estn los ligandos), (dx 2-dy2 y dz 2) son

repelidos ms intensamente por las cargas negativas de los ligandos que los
electrones de los orbitales dxy, dxz y dyz, dirigidos entre los ligandos.
la energa de los orbitales dx2-dy2 y dz 2 aumentar (como consecuencia de la

fuerte interaccin con los ligandos) y la de los orbitales dxy, dxz y dyz disminuir
respecto a la energa de los orbitales d en un campo de simetra esfrica

En un campo de simetra octadrica los cinco orbitales d del metal pierden

parcialmente la degeneracin originando 2 series degeneradas: una de mayor

energa, e g, doblemente degenerada y otra de menor energa, t2g, triplemente
degenerada.

La separacin o diferencia de energa entre las series de orbitales e g y t2g se

denomina parmetro de desdoblamiento del campo de los ligandos, O (el

subndice o indica que el campo es octadrico).

La teora de grupos nos dice que un electrn d en un entorno

octadrico puede estar en dos estados.

En uno puede tener una de dos funciones de onda (o su

combinacin lineal) que son la base para la representacin Eg en

el grupo Oh .
En el otro estado puede tener una de tres funciones de onda (o

su combinacin lineal) que son la base para la representacin

T2g en el grupo Oh .
Por lo tanto, en el campo octadrico de simetra Oh los cinco

orbitales d degenerados se desdoblan en orbitales, t2g (dxy,

dyz, dxz) y eg (dx2-y2, dz2)

Tres orbitales t2g se estabilizan en 0

-0.4 y dos orbitales eg se
desestabilizan 0 0.6

Complejos sin enlace metalligando

Se tiene de ejemplo el compuesto

[Co(NH3)6]3+
de la capa de valencia son 3d, 4s y 4p. s
tiene simetra a1g,
los orbitales p estn degenerados y tienen
simetra t1u
los orbitales d se desdoblan en dos grupos
con simetra eg y t2

La combinacin de los orbitales del metal y los ligandos genera

seis orbitales moleculares enlazantes y seis antienlazantes.

Los orbitales atmicos del metal dxy, dyz y dxz tienen simetra

t2g y son no enlazantes

El solapamiento de los orbitales de los ligandos con orbitales s y

p del metal es mayor que con los orbitales metlicos d y, de esta

manera, los OM a1g y t1u estn estabilizados en mayor medida
que los OM eg.
En un complejo octadrico sin enlace pi, la diferencia de energa

entre los niveles t2g y e * corresponde a O en la teora del

campo cristalino.

La energa de separacin entre los orbitales t2g

(no ligantes) y eg (antiligantes) depende en

primer orden de la fuerza de la interaccin s
entre el metal y los ligandos.
Mediciones espectroscpicas de las transiciones

d-do grande y complejos de campo dbil

permiten establecer la serie espectroqumica en
la que ordenamos los ligandos de acuerdo a la
fuerza o permiten estimar el valor de o del
campo

Comparacin de complejos
octadricos
[Co(NH3)6]3+ de bajo espn, 18 electrones (seis del Co3+ y
dos de cada ligando) ocupan los OM a 1g, t1u, eg y t2g;

[CoF6]3_ de alto espn, hay disponibles 18 electrones, 1

ocupan los OM a 1g, t1u y eg, cuatro el nivel t2g y dos el nivel eg*.

Que un complejo sea de alto o bajo espn depende de la separacin

de energa de los niveles t2g y e *

Complejos con enlace metalligando

Adems de formar enlaces , muchos ligantes

son capaces capaces de tener una interaccin

de enlace con un metal.
Los orbitales del metal y del ligante que p

participan en enlaces se encuentran

perpendiculares a los ejes internucleares