CAPITULO 3

Calor y primera ley de la

termodinmica
FSICOQUMICA

Termodinmica
Es la ciencia que estudia la transferencia de energa entre
sistemas y sus consecuencias.
Est basada en dos principios que son anteriores al
establecimiento de la teora atmica y molecular de la
materia.
Primera ley: Mayer (1842) -Joule (1847) .
Segunda ley: Claussius (1850) -Kelvin (1851).

Sistema
Al objeto de estudio los fisicoqumicos lo denominan : Sistema. Estos
pueden ser slidos, lquidos, gaseosos, o la combinacin que se quiera.

Las propiedades de los sistemas las podemos dividir en extensivas

e intensivas segn dependan o no de la cantidad de materia.
Intensivas: Presin y temperatura, densidad. Extensivas: Volumen
y masa
Cuando las propiedades macroscpicas de un sistema no cambian
con el tiempo, se dice que el sistema se halla en equilibrio.

Sistemas termodinmicos
Paredes

Entorno
Sistema

Q, W, m

Sistema + entorno = Universo

Universo
Los tipos de paredes determinan el tipo de interaccin entre el sistema
y el entorno. De esta manera, los sistemas se pueden agrupan
dependiendo del tipo de paredes que posean.

Paredes

Diatrmicas: dejan
transferir calor.

Adiabticas: Q=0.
Sistema
trmicamente
aislado.
Mviles: permiten
Fijas: W=0. Sistema
intercambiar trabajo
mecnicamente
de exp-comp.
aislado.
Impermeables:
Permeables:
m=0. Sistema
permiten
materialmente
intercambiar materia.
aislado.

Paredes permeables
Paredes impermeables

Permiten pasaje de materia

No permiten pasaje de materia

A partir de ahora solo hablaremos de sistemas con paredes

impermeables, a los que se los llama cerrados. Estos solo
intercambian energa. Todas las leyes que veremos son vlidas en
estos sistema!!!!!
Paredes fijas

No permiten trabajo PV

Paredes mviles

Permiten trabajo PV

Paredes diatrmicas
Paredes adiabticas

Permiten intercambiar calor

No permiten intercambiar calor

A los sistemas con paredes impermeables, fijas y adiabticas se

los conoce como sistemas aislados. Estos no intercambia ni
materia, ni energa con el entorno

Clasificacin sistemas
Abierto

Cerrado

Permeable

Impermeable

Pueden intercambiar
Calor y trabajo

Aislado

Impermeable
Adiabtica
Fija
Lo que ocurre con el sistema
no se transmite al entorno

Equilibrio y sistemas
Cuando las propiedades macroscpicas de un sistema no cambian
con el tiempo, se dice que el sistema se halla en equilibrio. Las
propiedades de los sistemas en equilibrio tienen valores definidos.
Si el sistema esta aislado y sus propiedades macroscpicas no
cambian con el tiempo, se dice que el sistema se halla en equilibrio.
Si es sistema no esta aislado, est en equilibrio cuando sus
propiedades se mantienen invariantes a lo largo del tiempo y an
cuando se lo asla. Si esto no pasa , estaba en un estado estacionario.
Ejemplo
En el equilibrio podemos asignar valores definidos a las propiedades
del sistema. Ejemplo: un recipiente tiene 1gr de agua, a 1 bar de
presin y a 25 C. Estas propiedades del sistema que caracterizan el
estado, se llaman funciones de estado.

Funciones de estado

El estado del sistema

se caracteriza por los
valores de ciertas
variables
Cuntas funciones de
estado existen?
Cuntas deben
especificarse para
indicar el estado del
sistema?

Propiedades
extensivas
Proporcionales a la
cantidad de materia.
Ej: m, n, V.

Propiedades
intensivas
Independientes de la
cantidad de materia.
Ej: , T, [X].

Cambios en las funciones

de estado
Estado inicial: Ti, Vi, Pi,
i, etc.
Estado final: Tf, Vf, Pf, f,
etc.
Cambios al ir desde el
estado inicial al final:
T= Tf-Ti
V= Vf-Vi
P= Pf-Pi
= f-i
etc.

El cambio de altura no
depende del camino: A es
una funcin de estado.
La distancia recorrida
depende del camino. D no
es una funcin de estado

Procesos y estados
Proceso: definicin , ejemplo, clasificacin
Propiedad de las funciones de estado
camino 1

Estado de
equilibrio 1

Procesos

Procesos

camino 2

Estado de
equilibrio 2

reversibles
irreversibles
isotrmicos
isobricos
isocricos
adiabticos

Isotrmicos vs adiabticos

Isotrmicos

T=Text

Adiabticos

Text

Paredes diatrmicas
fijas o mviles

Q=0

Text

Paredes adiabticas
fijas o mviles

Isobricos vs isocricos
Isocricos

Isobaricos

P=Pext

Pext

Paredes mviles
diatrmicas o adiabticas

WPV=0
P

Pext

Paredes fijas
diatrmicas o adiabticas

Proceso irreversible

Vi,Pi

Vi,Pi

V
No puedo caracterizar el estado del sistema durante la
transformacin. Las variables macroscpicas no tienen
valores definidos. No se pueden representar grficamente.

Proceso reversible

P
La presin sobre el
mbolo se incrementa
muy lentamente.
En cada momento la P
externa difiere en dP de
la interna.
El proceso es cuasiesttico.

Vi,Pi

Vi,Pi

El sistema pasa por una sucesin de estados de equilibrio.

En todo momento las funciones de estado tiene valores
definidos.

Calor
La definicin de calor es fundamental para entender fisicoqumica y fue
problemtica desde sus comienzos. Experimentalmente se vea que si se
ponan en contacto dos cuerpos con diferentes temperaturas, pasado un
tiempo, se llegaba a tener los dos cuerpos a la misma temperatura.
Igualmente es muy comn confundir calor con temperatura.
El calor es una forma de transferir energa. La temperatura est
relacionada, a nivel molecular, con la velocidad de las molculas. Los
sistemas que tienen molculas movindose rpidamente tienen
temperaturas mas grandes.
Cuando se ponen en contacto un cuerpo a T2 con otro a T1, siendo T2 >
T1, las molculas del sistema a T2 chocan con las otras (mas lentas) y les
transfieren energa. Cuando se llega al equilibrio todo el sistema posee
molculas movindose a igual velocidad promedio.

Observacin:
El calor se define para un proceso!!!
La temperatura es una propiedad de los sistemas.
Por lo tanto, es correcto hablar de la temperatura
de un sistema y ponerle un valor. Pero no es
correcto hablar del calor de un sistema, y menos
ponerle un valor.el calor slo tiene sentido en
un proceso.

Trabajo de expansin
compresin
Trabajo:
w Fext dr
Exp-Comp.
w Fx ,ext .dx
Elctrico.
Superficial.

P
A
.
dx
ext
Otros.
w P
.
dV
ext

w Fext dr
w Fx ,ext .dx

w Pext A.dx
w Pext .dV
Vf

W Pext .dV
Vi

Pext

dx

Vf

W Pext .dV
Vi

Ojo con la integral de W

Es una integral de lnea
Para resolverla tenemos que expresar a Pext como funcin
de V
1) Pext diferente de P =cte
2) Pext=P=cte
3) Pext=P=variable (ej: expansin, compresin isotrmica)

Representacin grfica

P
Pinicial
1)

Pext=cte
V

P
3)

Pext =P=P(V)

P
2)

P = Pext=cte

Calor

q = C dT
qV = CV dT

Q
W=0
T2

T1

T2 > T1

qP = CP dT

Capacidad calorfica

Es extensiva.
Depende de cmo se entregue calor.
No est definida para procesos
isotrmicos.
Depende de la sustancia.
Depende del estado de agregacin.
En general depende de T

Experimento de Joule

Paredes adiabticas q=0, slo realizaba trabajo.

Aumentaba la temperatura, aumentaba la energa
E = W

adiabtico

Calentando, tambin aumentaba temperatura

y en consecuencia, la energa
E = Q

solo calentaba

POR QU NECESITAMOS SABER ESTO?

La Termodinmica es esencial para la qumica.

Explica por qu las reacciones tienen lugar y nos permite
predecir la cantidad de calor que liberan y el trabajo que
pueden realizar.
Forma parte de nuestras vidas, ya que el calor emitido
por los combustibles al quemarse y los recursos
energticos aportados por los alimentos que ingerimos,
estn gobernados por principios termodinmicos.

24

Trminos bsicos

Termoqumica
Termodinmica: ciencia que trata de los cambios de energa que se
producen en los procesos fsicos y qumicos.
Termoqumica: parte de la qumica que estudia las transferencias de
calor asociadas a las reacciones qumicas
Cunto calor se absorbe o se desprende en una reaccin qumica
por medio de medidas experimentales en ciertas reacciones, p.ej. combustin
por medio de clculos tericos a partir de datos medidos directamente (p.ej.
reacciones de combustin) o de datos elaborados a partir de las medidas
experimentales (p.ej. reacciones de formacin)

Hay sistemas qumicos

que evolucionan de
reactivos a productos
desprendiendo energa.
Son las reacciones
exotrmicas.

Otros sistemas
qumicos evolucionan
de reactivos a
productos precisando
energa. Son las
reacciones
endotrmicas.

26

Universo, sistema y entorno

Sistema: aquella parte del universo que separamos del resto
mediante lmites definidos, reales o ficticios, objeto de nuestro
estudio.
Entorno o alrededores: el resto del universo

TIPOS DE SISTEMAS segn su relacin con el entorno

abierto: puede intercambiar materia y energa con su entorno
cerrado: no intercambia materia pero puede intercambiar energa con su
entorno
aislado: no intercambia ni materia ni energa con su entorno; es como un
universo en si mismo

abierto

cerrado

aislado
27

Variables termodinmicas
La descripcin del estado de un sistema se realiza
mediante los valores de determinadas propiedades
macroscpicas denominadas variables termodinmicas,
tales como p, V, T, m, ...
PUEDEN SER:
Variables extensivas: cuyo valor depende de la cantidad
de materia que contiene el sistema. Ej. masa, volumen
Variables intensivas: cuyo valor no depende de la
cantidad de materia que contiene el sistema. Ej. T, P,
densidad.

28

Funciones de estado
Una funcin de estado es cualquier propiedad que tiene
un nico valor cuando el estado del sistema est definido.
Tienen un valor nico para cada estado del sistema.
Una muestra de agua a 293,15 K y a la presin de una atmsfera est en un
estado especificado. d = 0,99820 g/mL. Esta densidad es una funcin nica del
estado. No importa cmo se haya establecido el sistema.

Su variacin solo depende del estado inicial y final y no

del camino desarrollado.
S son variables de estado: Presin, volumen,
temperatura, energa interna, entalpa.
NO son variables de estado: calor, trabajo

29

Procesos termodinmicos
Es una transformacin en la que un sistema intercambia
energa con su entorno, pasando de un estado inicial de
equilibrio a otro estado final de equilibrio.
PUEDEN SER
Procesos reversibles: a travs de etapas tan cortas que
las variables del sistema no varan apreciablemente entre
etapas. El sistema est en constante equilibrio con el
entorno y puede invertirse mediante un cambio
infinitesimal.
Procesos irreversibles: el sistema cambia tan rpido que
no puede restablecer el equilibrio con su entorno. Un
pequeo cambio en las variables no consigue invertir el
proceso.

30

Energa
La termodinmica estudia la transferencia de energa entre los
sistemas fsicos y su entorno
Energa: una propiedad de un sistema que expresa su capacidad de
realizar un trabajo
Se distinguen dos formas de intercambio de energa entre el sistema y su
entorno:
Calor: es la energa que se intercambia entre un sistema y sus
alrededores como resultado de una diferencia de temperaturas. El calor
fluye desde el cuerpo ms caliente hasta el cuerpo ms fro.
Trabajo: se realiza trabajo cuando se desplaza un cuerpo una
distancia d realizando sobre l una fuerza F
Q y W se consideran positivos si entra energa en el sistema
Q y W se consideran negativos si sale energa del sistema

31

Criterio de signos

W>0

W<0
SISTEMA

Q>0

Q<0

Q>0 calor absorbido por el sistema

Q<0 calor desprendido por el sistema
W>0 trabajo realizado sobre el sistema
W<0 trabajo realizado por el sistema
32

Energa
Calor
se mide por calorimetra
medidas de cambios de temperatura y de capacidades calorficas (calores
especficos)

QA

QB
B

mAcA (TA 2 TA1 ) mB cB (TB 2 TB1 )

QA QB

QA: calor recibido por A

Q0
Q0

QB: calor recibido por B

El sistema recibe calor

El sistema pierde calor

33

Trabajo de presin-volumen
w = -PextV

w = F x d = (P x A) x h = PV

p = cte

W = - p V

Expansin

V>0 y W<0

Trabajo realizado por el sistema

Compresin

V<0 y W>0

Trabajo realizado sobre el sistema

34

Energa Interna
debida a su naturaleza interna: masa, estado termodinmico
(composicin, presin y temperatura)
trmica
(almacenada en la agitacin molecular)
+ qumica
(almacenada en los enlaces qumicos)
TERMOQUMICA
+ nuclear
(almacenada en los enlaces entre las partculas
nucleares)
se representa por Einterna, por E, o por U

ETOTAL EMECNICA EELECTROMAGNTICA EINTERNA

ECINTICA EPOTENCIAL

EINTERNA

EINTERNA E U
35

Energa interna

La energa interna es toda la energa que pertenece a un

sistema mientras est estacionario (es decir, no se traslada ni
rota), incluida la energa nuclear, la energa qumica y la
energa de deformacin (como un resorte comprimido o
estirado), as como energa trmica.

36

Energa Trmica

La energa trmica es la parte de la energa interna que cambia cuando

cambia la temperatura del sistema.
El trmino calor se utiliza para dar entender tanto energa trmica como
transmisin de energa trmica.
Cuando cambia la temperatura de un sistema y en el proceso cambia la
temperatura de un sistema vecino, decimos que ha habido flujo de calor
que entra o sale del sistema.
La transferencia de energa trmica es producida por una diferencia de
temperatura entre un sistema y sus alrededores, la cual puede o no cambiar la
cantidad de energa trmica en el sistema.

37

Unidades de calor

La calora fue definida como la cantidad de calor necesaria

para elevar la temperatura de 1 g de agua de 14.5C a 15.5C.

La unidad de calor en el sistema ingles es la unidad trmica

britnica (Btu), definida como el calor necesario para elevar la
temperatura de 1 lb de agua de 63F a 64F.

En el sistema SI la unidad de calor es la unidad de energa, es

decir, el Joule.

38

El equivalente mecnico del calor

4.1858 J de energa
mecnica elevaban la
temperatura de 1 g de
agua de 14.5C a
15.5C.
ste valor se conoce
como el equivalente
mecnico del calor.

39

Capacidad Calorfica y calor especfico

La capacidad calorfica, C, de una muestra particular de una sustancia se
define como la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de esa
muestra en un grado centgrado.
Q = C T
El calor especfico c de una sustancia es la capacidad calorfica por
unidad de masa.

C
Q
c
m mT
El calor especfico molar de una sustancia es la capacidad calorfica
por mol.
40

ejemplo

La energa requerida para aumentar la temperatura de 0.50 kg de

agua en 3C es:
Q = mcT = (0.5)(4186)(3) = 6.28 x 103 J.
Donde c = 4186 J/kg C

41

Calores especficos de algunas

sustancias a 25C y presin
atmosfrica
Calor especfico

Sustancia

J/kg C

Cal/g C

900
1830
230
387
322
129
448
128
703
234

0.215
0.436
0.055
0.0924
0.077
0.0308
0.107
0.0305
0.168
0.056

380
837
2090
860
1700

0.092
0.200
0.50
0.21
0.41

2400
140
4186

0.58
0.033
1.00

2010

0.48

Slidos elementales
Aluminio
Berilio
Cadmio
Cobre
Germanio
Oro
Hierro
Plomo
Silicio
Plata
Otros slidos
Latn
Vidrio
Hielo (-5C)
Mrmol
Madera
Lquidos
Alcohol (etlico)
Mercurio
Agua (15C)
Gas
Vapor (100C)

42

Calorimetra

Para medir el calor especfico de una sustancia se calienta la muestra y se

sumerge en una cantidad conocida de agua. Se mide la temperatura final y
con estos datos se puede calcular el calor especfico.
antes

despus

mx

cx

mwcw T f Tw
mx Tx T f

Qfrio = Qcaliente
mwcw(Tf Tw) = mxcx(Tf Tx)

Tx

mw

Tf

Tw< Tx
43

Ejemplo

Un lingote metlico de 0.050 kg se calienta hasta 200C y a

continuacin se introduce en un vaso de laboratorio que contiene
0.4 kg de agua inicialmente a 20C. si la temperatura de equilibrio
final del sistema mezclado es de 22.4 C, encuentre el calor
especfico del metal.

cx

mw cw T f Tw
mx Tx T f

=(0.4)(4186)(22.4 20)/((0.050)(200 22.4)) = 452.54

44

Tarea

El agua en la parte superior de las cataratas del Nigara tiene

una temperatura de 10.0C. El elemento cae una distancia total
de 50.0 m. Suponiendo que toda su energa potencial se emplea
para calentar el agua, calcule la temperatura del agua en el
fondo de las cataratas.
c = 4186 J/kg C
Q = mcT

45

Calor latente

Los cambios de slido a lquido, de lquido a gas y los

opuestos, se llaman cambios de fase.
La energa trmica necesaria para cambiar de fase una masa
m de una sustancia pura es
Q = mL
Donde L es el calor latente (calor oculto) de la sustancia.
Existen dos tipos de calor latente:
Lf calor latente de fusin
Lv calor latente de vaporizacin
46

Algunos calores latentes

Sustancia
Helio
Nitrgeno
Oxgeno
Alcohol etlico
Agua
Azufre
Plomo
Aluminio
Plata
Oro
Cobre

Punto de fusin
(C)

Calor latente de
fusin (J/kg)

Punto de
ebullicin

Calor Latente de
vaporizacin

-269.65
-209.97
-218.79
-114
0.00
119
327.3
660
960.80
1063.00
1083

5.23x105
2.55x104
1.38x104
1.04x105
3.33x105
3.81x104
2.45x104
3.97x105
8.82x104
6.44x104
1.34x105

-268.93
-195.81
-182.97
78
100.00
444.60
1750
2450
2193
2660
1187

2.09x104
2.01x105
2.13x105
8.54x105
2.26x106
3.26x105
8.70x105
1.14x107
2.33x106
1.58x106
5.06x106

47

Grfica de la temperatura contra la energa trmica aadida

cuando 1 g inicialmente a 30C se convierte en vapor a
120C.
Se calienta
el vapor

T(C)
Se evapora
el agua

120
100

E
D

Se calienta
el agua

Vapor
C

50

Agua +
vapor

Se funde
el hielo

0
Se calienta
el hielo

-30

Agua

Hielo + agua

62.7
Hielo

396.7

815.7

3076

48

Parte A.

Q1 = miciT = (1x103)(2090)(30) = 62.7 J

Parte B.

Q2 = mLf = (1x103)(3.33x105) = 333 J

Parte C.

Q3 = mwcwT = (1x103)(4.19x103)(100.0) = 419 J

Parte D.

Q4 = mLv = (1x103)(2.26x106) = 2.26x103 J

Parte E.

Q5 = mscsT = (1x103)(2.01x103)(20.0) = 40.2 J

Total = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 = 3114.9 J

49

Ejemplo
Qu masa de vapor inicialmente a 130C se necesita para calentar 200 g de agua
en un recipiente de vidrio de 100 g de 20.0 a 50.0 C?
Para enfriar el vapor
Q1 = mcT = m(2010)30 = 60300m J
Para condensar el vapor se libera:
Q2 = mLf = m(2.26x106)
Para calentar el agua y el recipiente se requiere:
Q3 = mwcwT + mVcvT = (0.2)(4186)(30) + (0.1)(837)(30) = 27627
Para enfriar el vapor (agua) de 100C a 50C
Q3 = mcwT = m(4186)(50) = 209300
Calor perdido por el vapor = Calor ganado por agua y recipiente
60300m + 2260000m + 209300m = 27627
m = 10.9 g
50

Discusin

Por que sudar durante los ejercicios ayuda a mantenerse

fresco?

Cmo se pueden proteger a los rboles frutales una aspersin

de agua cuando amenazan heladas?

Por qu el calor latente de evaporacin del agua es mucho mas

grande que el calor latente de fusin?

51

Tarea

Cunta energa se requiere para cambiar un cubo de hielo de

40.0 g de hielo a -10.0C a vapor a 50C?

52

Diagrama p-V

Hiprbolas

pV = nRT

p = nRT/V

Presin

T mayor

T menor
Volumen

53

Trabajo y calor en procesos termodinmicos

Gas contenido en un cilindro a

una presin P efecta trabajo
sobre un mbolo mvil cuando el
sistema se expande de un volumen
V a un volumen V + dV.
dW = Fdy = PAdy
dW = PdV

54

El trabajo total cuando el volumen

cambia de Vi a Vf es:
Vf

W PdV
Vi

El trabajo positivo representa una transferencia de energa eliminada

del sistema.

El trabajo efectuado en la expansin desde el estado inicial hasta el estado

final es el rea bajo la curva en un diagrama PV.
55

Trayectorias

P
i

Pi

Vi

Pi

Pf

Vf

Pf
V

Vi

Pi

Vf

Pf

f
Vi

Vf

El trabajo realizado por un sistema depende de los estados

inicial y final y de la trayectoria seguida por el sistema entre
dichos estados.
56

Trabajo y calor

Pared
aislante
Posicin
final
Posicin
inicial
Gas a T1

Pared
aislante
Vaco
Membrana

Gas a T1

Depsito de energa

La energa transferida por calor, al igual que el trabajo

realizado depende de los estados inicial y final e intermedios
del sistema.
57

Ejemplo
Una muestra de gas ideal se expande al doble de su volumen original de 1.00
m3 en un proceso cuasi-esttico para el cual P = V2, con = 5.00 atm/m6,
como se muestra en la figura. Cunto trabajo realiza el gas en expansin?

f
P = V2
i
1.00m3

2.00m3

58

Tarea

Un recipiente contiene un gas a una presin de 1.50 atm y un

volumen de 0.050 m3. Cul es el trabajo efectuado por el gas si
a) se expande a presin constante hasta el doble de su volumen
inicial? b) Se comprime a presin constante hasta un cuarto de
su volumen inicial?

59

Energa Trmica

Podemos decir que el sistema tiene una energa trmica, a

esta energa se le llama energa interna U.
Si se efecta un trabajo sobre un sistema sin intercambiar
calor (adiabtico), el cambio en la energa interna es igual al
negativo trabajo realizado:
dU = dW

infinitesimal

UB UA = WA B

finito

La energa interna se relaciona con la energa de las

molculas de un sistema trmico, y es solo funcin de las
variables termodinmicas.
60

La primera ley de la termodinmica

La primera ley de la termodinmica establece que el cambio en la energa
interna de un sistema es igual al trabajo realizado por el sistema sobre sus
alrededores, con signo negativo, ms el calor hacia el sistema:
U = UB UA = WA B + QA B
Esta ley es la ley de la conservacin de la energa para la termodinmica.
Para cambios infinitesimales la primera ley es:
dU = dW + dQ
Si la cantidad Q W se mide para diferentes trayectorias, se encuentra que
esta depende solo de los estados inicial y final.

61

Consecuencias de la 1a. ley

Para un sistema aislado el cambio en la energa interna es cero.

Puesto que para un sistema aislado Q = W = 0, U = 0.

En un proceso cclico el cambio en la

energa interna es cero.

Trabajo = Calor = rea

En consecuencia el calor Q agregado al

sistema es igual al trabajo W realizado.
Q = W, U = 0
En un proceso cclico el trabajo neto
realizado por ciclo es igual al rea
encerrada por la trayectoria que
representa el proceso sobre un diagrama
PV.

62

Aplicaciones de la primera ley

Un trabajo es adiabtico si no entra o
sale energa trmica del sistemas, es
decir, si Q = 0. En tal caso:
U=W

Expansin libre adiabtica

vaco

membrana

Para la expansin libre adiabtica

Q = 0 y W = 0, U = 0

Gas a Ti

Muro aislante

Tf = Ti

membrana

La temperatura de un gas ideal que

sufre una expansin libre permanece
constante.
Como el volumen del gas cambia, la
energa interna debe ser
independiente del volumen, por lo
tanto
Uideal = U(T)

63

Proceso isobrico
Un proceso a presin constante se denomina isobrico, el
trabajo realizado es:
W PdV P dV P V f Vi
Vf

Vf

Vi

Vi

Para mantener la presin constante deber

haber flujo de calor, y por lo tanto,
incremento en la energa interna
(temperatura)
El flujo de calor en este caso es:

P
P

dQ = Cp dT
El subndice indica que es capacidad
calorfica a presin constante.

Vi

Vf
64

Proceso isovolumtrico

Un proceso a volumen constante se llama isovolumtrico (o

isocrico), en tal proceso el trabajo es cero y entonces: U = Q
W=0
Para incrementar la presin deber
haber flujo de calor, y por lo tanto,
incremento en la energa interna
(temperatura)

P
Pf

El flujo de calor en este caso es:

dQ = CV dT
El subndice indica que es capacidad
calorfica a volumen constante.

Pi
V

65

Proceso isotrmico

Un proceso a temperatura constante se llama isotrmico. Si

consideramos un gas ideal es trabajo es:
P
i

Pi

Isoterma
PV = cte.

Pf

f
Vi

Vf

Vf

Vi

Vi

W PdV
Vf
W nRT ln
Vi

nRT
dV
V

Vf

66

CP y CV para gas ideal

Para volumen constante
dU = dQV = CVdT
A presin constante
dU = dWp + dQP = pdV + Cp dT
Pero a presin constante pdV = nRdT
dU = nRdT + Cp dT
Igualando trminos
CVdT = nRdT + Cp dT
Cancelando
CV = nR + Cp o

Cp = nR + CV

67

Proceso adiabtico

En un proceso adiabtico no hay flujo de calor entre el sistema

y sus alrededores.
El trabajo efectuado es igual al negativo del cambio en la
energa interna.
Se puede demostrar que la curva que describe esta
transformacin es

0 0

pV p V cte.

adiabticas
isotermas

Donde = (Cp/CV) = 1.67, para gas ideal

68

Para una transformacin adiabtica

dU = dW

CVdT = pdV

De la ley de los gases se obtiene

nRdT = pdV + Vdp
o

pdV Vdp
CV
pdV
nR

Vdp

CV nR
pdV
CV

dp
dV

p
V

Integrando se llega a

pV p0V0 cte.
69

Ejemplo

Un mol de gas ideal se mantiene a 0.0C durante una expansin de 3 a 10

L, Cunto trabajo ha realizado el gas durante al expansin?
Vf
Vi

W nRT ln

Cunta energa se transfiere por calor con los alrededores en este

proceso?
Q=W

Si el gas regresa a su volumen original por medio de un proceso

isobrico, Cunto trabajo efecta el gas?

W = P(Vf Vi) = nRT/Vi(Vf Vi)

70

Ejemplo

Un gas inicialmente a 300 K se somete a una expansin

isobrica a 2.5 kPa. Si el volumen aumenta de 1 m3 a 3 m3, y si
12.5 kJ de energa se transfieren por calor, calcule a) el cambio
en la energa interna b) su temperatura final.
W = P(Vf Vi) = 2.5k(3 1) = 5 kJ
U = W + Q = 5kJ + 12.5 kJ = 7.5 kJ
piVi /Ti = pf Vf /Tf , entonces
Tf = Ti pf Vf /(piVi) = (300)(2.5k)(3)/(2.5k)(1) = 900 K

71

Tarea

Un gas se comprime a presin constante de 0.800 atm de 9.00

L a 2.00 L. En el proceso salen 400 J de energa de gas por
calor, a) Cul es el trabajo efectuado por el gas? b) Cul es
el cambio en su energa interna?

72

Tarea Casera
Una bala de plomo de 45g, que viaja a 200 m/s, se detiene en un blanco, Cunto aumentar
la temperatura del plomo si el 80% de la energa se emplea en calentarlo? La masa de 1 mol
de plomo es 208 g.
Un trozo de cobre de 100 g se calienta de 0C hasta 100C, a la presin atmosfrica. Cul es
el cambio de su energa interna?
El gas de un cilindro se deja expandir desde un volumen de 1.0 x 10 3 m3 hasta uno de 2.5 x
103 m3 y, al mismo tiempo, la presin vara linealmente con respecto al volumen, desde 1.3
atm iniciales, hasta una presin final de 0.85 atm. Cul es el trabajo efectado por el gas?
Se llevan tres moles de gas por un ciclo termodinmico de la figura. El ciclo consta de 1) una
expansin isotrmica de A B a una temperatura de 400K, y una presin pA = 6.5 atm; 2)
una compresin isobrica de B C a 1 atm; y 3) un aumento isicrico de presin C A.
Qu trabajo se efecta sobre el gas por ciclo?
p
A

6.5

T = 400K
1

B
V

73

PROCESOS POLITROPICOS

PV n = Cte
Esta ser una
plantilla que
usaremos en
todos los
procesos,
aprendamos a
conocerla

7.6 POLITROPO:
Es un cambio de estado que transcurre cuasiestticamente
y que satisface a un ce constante.

PV

Es decir: P1V1 P2V2

cte

Proceso Politrpico:
Cuando los estados siguen una trayectoria de la forma.
P x V n = cte, se deduce la siguiente igualdad.
(Ecuacin de Poisson)

T2 P2

T1 P1

n 1
n

v1

v2

n 1

Es solo una curva pvn que

depende del valor de n.
...es como si la recta
horizontal(n=0) se va
levantando poco a poco...n
=1, n= 1,4, etc.

- Isotrmico: (n = 1)
T cte.
P x V cte.

- Isobrico: (n = 0)

P cte.

- Isocrico: (n )
V cte.
- Adiabtico: (n = k)
Q 0
Cp
k
(Tabla A.8)
Cv

PROCESOS

EJEMPLO DE PROCESO
........UN CICLO!!!

CICLO POSITIVO
Sentido Horario

CICLO NEGATIVO
Sentido
Anti horario

2.Un sistema que contiene 4kg de monxido de carbono (CO) inicialmente a 1bar y 27C, realiza un
ciclo compuesto por los siguientes procesos:
1-2: adiabtico reversible, 2-3: isotrmico, 3-4: isobrico,4-1: politrpico con n=1
Si se sabe que:
v1=v3=4v2.
Se pide: a)Determinar: T (C), P (kPa) y v (m3) en cada estado indicado.
b)Graficar el ciclo en el diagrama P-v

3.
Se tiene m = 1.5kg de He (considrelo como gas ideal)en un cilindro que se desplaza sin
rozamiento, siguiendo el siguiente ciclo:
1-2 : Compresin adiabtica,2-3 : Expansin isotrmica,3-1 : Proceso isobrico
En el estado inicial se tiene P1=0.1MPa, T = 25 C, despus de la compresin se tiene del
volumen inicial. Se pide:
1.5.1Diagrama P-v
1.5.2Hallar P, v, T para todos los estados.

4.
Dos kg de O2 (considerado como gas ideal) realiza los siguientes procesos cuasiestticos
reversibles:1-2 : compresin politrpica (n=1.5),2-3 : calentamiento iscoro,3-4 :
calentamiento isobrico,4-5 : expansin adiabtica,5-1 : enfriamiento isobrico
Si se sabe que P1=1bar, T1=27C, P3=1.5P2 , V4= 2V3 y V1=9V2, se pide:
a)
Graficar el ciclo en un diagrama P-v, no es necesario indicar valores.
b)
Determinar la P(bar) y temperatura (C) en todos los estados.

este ciclo positivo puede

ser el de un motor a
petroleo y gas

5.
Se tiene 3kg de aire, inicialmente a 1bar y 27C, el cual realiza el siguiente ciclo sin
friccin:
(1-2): isobrico (2-3): iscoro (3-4): politrpico con n =-1 (4-5): isotrmico
(5-1): politrpico con n =1.5
Si se sabe que: V2 =3V1 , P4 =150kPa , V1 =4V5
Se pide: a)Determinar P(kPa) , T(C) y v(m3/kg) b)Graficar el ciclo en el diagrama P-v

la temperatura
en 3 me sali
muy alta !!

6.Un sistema sigue el proceso cclico siguiente:

1-2: calentamiento iscoro 2-3: enfriamiento isobrico 3-4: expansin isotrmica
4-1: proceso isobrico
El portador es un gas ideal (Cp=0.922kJ/kg-K y Cv=0.662kJ/kg-K).
Se sabe que P1=1.5bar; v1=0.03m3/kg; P2=5bar; v4=0.01m3/kg. Se pide:
a)
Dibujar el diagrama P-v
b)Las temperaturas en C en todos los estados.

7.
Un sistema contiene 4kg de Metano (considere Gas Ideal), inicialmente a 1bar y
27C, realiza un ciclo compuesto por los siguientes procesos politrpicos:
(1-2): n =k (2-3): n =1 (3-4): n =0 (4-1): n =-0.5
Si adems se sabe que V1 = 4V2 = V3, se pide:
a)
Dibujar el ciclo en el diagrama P-v y en el

8.
Un sistema que contiene cierto gas ideal, realiza los siguientes procesos reversibles:
(1-2): compresin politrpica con n=1.25 (2-3): calentamiento iscoro(3-4): calentamiento isobrico
(4-5): Expansin adiabtica (5-1): enfriamiento iscoro.
DATOS:
P1=1bar; T1=27C; P3=1.5P2; V1=9V2; V4=2V3 R= 0.5kJ/kg-K; k=1.5
Se pide:a)Graficar el ciclo en un diagrama P-v b)Determinar las temperaturas en todos los estados (K)
(1Prctica 98-II)

9.
Un gas ideal (k =1.5) realiza un ciclo, compuesto por los siguientes procesos:
(1-2): adiabtico reversible (2-3): isobrico (3-4): politrpico con n =1.25 (4-1): iscoro
Se sabe que: P1 =1bar; P3 =12bar; T1 =300K; V 3 = 2.5V2
Se pide determinar:
a)
Los valores de T(K), P(bar) en cada estado. b)Graficar el ciclo en el diagrama P-v