DIFUSIN

Difusin Molecular.

La difusin molecular (o transporte molecular)

puede definirse como la transferencia (o
desplazamiento de molculas individuales a travs
de un fluido por medio de los desplazamientos
individuales y desordenados de las molculas.
Podemos imaginar a las molculas desplazndose
enlnearectaycambiandosudireccinalrebotar
otras molculas cuando chocan, las molculas se
desplazan en trayectorias al azar, la difusin
molecular a veces se llama tambin proceso con
trayectoriaaleatoria(GEANKOPLIS,1998).

Difusi
n

Mecanismo por el
que la materia se
transporta a travs de
la misma
Gases

Fenmeno de Lquidos
transporte por
movimiento
atmico
Slidos

Movimiento
tomos /
molculas
muy rpido
Movimient
o lento
ms
interaccio
nes
SLO
atmicas
vibracion
es

Fig. 1 Difusin en
slidos (movimiento de
tomos dentro de la red
cristalina)

TEORIADELA
DIFUSIN

En la teora de la difusin se utilizan cinco

conceptosrelacionadosentresi:
Cuandoserequiere,se La velocidad u, definida en la forma
habitualdelongitud/tiempo.
utilizanlossubndices
apropiados.Lasecuacionesse El flujo a travs del plano N, mol/ rea
aplicanindistintamenteen tiempo.
unidadesSI,cgsyfps.En El flujo con relacional plano de velocidad
algunasaplicacionesesposible cero ,mol/reatiempo.
utilizarunidadesdemasaenvezLa concentracin y la densidad molar
demolalesparalasvelocidades m, mol/ volumen (tambin se puede
utilizarlafraccinmolar).
deflujoyconcentraciones.
El gradiente de concentracin dc/db,
donde b es la longitud de la ruta
perpendicular al rea a travs de la cual
tienelugarladifusin.

Difusin en estado
Estacionario:
Consideremos la difusin de soluto en la
direccindelejexentredosplanosatmicos
perpendicularesalplanodelpapel,separados
una distancia x como se muestra en la .
Supongamos que tras un periodo de tiempo,
la concentracin de los tomos en el plano 1
es C1 y en el plano 2 es C2. Esto significa
que no se producen cambios en la
concentracin de soluto con el tiempo, en
esosplanos.

 Estas condiciones de difusin se

conocen como estado estacionario y
tienenlugarcuandoungasnoreactivo
se difunde a travs de una lmina
metlica.Porejemplo,lascondiciones
de difusin de estado estacionario se
alcanzan cuando el gas hidrgeno se
difunde a travs de una lmina de
paladiosielhidrgenoseencuentraa
una presin alta en un lado y a una
presinbajaenelotro.

 A. El mecanismo de difusin. Los tomos

pequeos pueden difundirse intersticialmente en
laredcristalinadesolventesdetomosmayores,
porejemplo,elcarbonoenelhierroBCCoFCC
B. La temperatura a la cual tiene lugar la
difusin afecta en gran manera al valor de la
difusividad
C. Las imperfecciones cristalinas presentes
en la regin: La mayora de las estructuras
abiertaspermitenunadifusinmsrpidadelos
tomos,porejemplo,loslmitesdelgrano.

 D.
El tipo de estructura cristalina del
disolvente es importante. Por ejemplo, la
difusividad del carbono en hierro a es 10-12
m2/s a 500 0C, valor mucho mayor que 5.1015 m2/s, correspondiente al carbono en hierro
galamismatemperatura.
E. la influencia de la concentracin de los
elementos que se difunden, ya que altas
concentracionesdetomosdesolutoafectarn
ladifusinenestadoslido.

Procesodedifusin
Macroscpicamente: difusin = f (tiempo)
conocervelocidad
Flujo de Difusin (J) cantidad de masa (n de
tomos) M que difunden perpendicularmente a
travsdeunrea(A)deunslidoporunidadde
tiempot

Difusinenestadoestacionario(Jctecon
tiempo):1leyFick
Difusinenestadonoestacionario(Jnocte
contiempo):2leyFick

Difusinenestadoestacionario:
1LeydeFick(I)
EstadoEstacionario:JesconstanteyaqueNo
cambia la concentracin de tomos de soluto
enunpuntoconeltiempo.

 Ej:Difusindetomosdeungas(H2)atravs
deunafinalminametlicadepaladiocuyas
concentraciones(opresiones)enamboslados
delalminasemantienenconstantes

 C: masa de la sustancia o n de tomos por

unidaddevolumendelslido(Kg/m3)(atm/m3)
El signo negativo indica que la direccin de
difusin es contraria al gradiente de
concentracin (desde elevada concentracin a
bajaconcentracin)

DIFUSIN ESTADO NO ESTACIONARIO

Difusin Estado No
Estacionario

La mayora de los
materiales

Concentracin de tomos de soluto

en una zona determinada
cambia con el tiempo

Flujo de difusin y
gradiente de
concentracin de
tomos cambia
con el tiempo

t3 t2 t1

Concentracin
de las
substancias
difusivas

t3
t1

t2

Co

Fig. 2 Perfiles de concentracin para la difusin en estado no estacionario a lo largo

de tres diferentes tiempos, t1, t2 y t3

Distancia

t2
t3
t4

Fig. 3 Par difusor formado por la unin de

Cu-Ni

Concentracin de Ni

t1

Concentracin de Cu

to

DIFUSIN ESTADO NO ESTACIONARIO

SEGUNDA LEY DE FICK
Segunda
Ley de Fick

C
C
D

t x
x

Ecuaci
n2 2

c x
cx
D
t
x 2
Ecuaci
n1

Si D (coeficiente de difusin)
es independiente de la
composicin
NOTA
Unabarradeunslidosemiinfinito:duranteel
tiempodelostomosquedifundenalcanzael
extremodelabarra.Unabarradelongitudl
seconsiderasemiinfinitasicumplela
siguienteexpresinl10Dt

Frecuentemente, la substancia que

difunde es un gas, cuya presin parcial
se mantiene constante. Adems, se
plantean las siguientes hiptesis:

Antes de la difusin, todos los tomos de

soluto estn uniformemente distribuidos en el
slido a concentracin Co
El valor de x en la superficie es cero y aumenta
con la distancia dentro del slido
El tiempo se toma igual a cero en el instante
inmediatamente antes de empezar la difusin

Ecuaci
n3
Para t = 0

Condicio
nes
lmite
son:

Donde:

C = Co
a 0 x

C x C0
x

Cx =
1 ferr

C C0
2 Dt
Concentracin s
aladistanciax

Para
=0
C = tCs
(laconcentracin
superficialconstante
x=0)

C = Co a x =

Ferr =
Funcinde
errorgausiana

DIFUSIN ESTADO NO ESTACIONARIO

SEGUNDA LEY DE FICK
Condiciones
lmite son:
Para t = 0

C = Co a 0 x

Para t = 0 C = Cs (la concentracin

superficial constante x= 0)
C = C0 a x =

C x C0
x

1 ferr

C s C0
2 Dt

Ecuaci
n3

C x C0
x

1 ferr

C s C0
2 Dt

Ecuaci
n3

Donde:
x = distancia
t = tiempo
Cx = concentracin a la distancia
x despus de un tiempo t
Ferr
x/2(DT) = funcin de error
gausiana

NOTA

Laecuacin3demuestralarelacinentre
concentracin,posicinytiempo

DIFUSIN ESTADO NO ESTACIONARIO

SEGUNDA LEY DE FICK

Tabla 1 Tabulacin de valores de la funcin de error

9

10

Fig. 4 Perfiles de concentracin para la difusin en estado no estacionario.

Los parmetros de concentracin estn relacionados con la Ecuacin 3

DIFUSIONEN
SOLIDOS

VELOCIDAD DE PROCESOS EN
SLIDOS
Muchos procesos de produccin y aplicaciones en
materiales de ingeniera estn relacionados con la
velocidadalacuallostomossemuevenenelslido.
Enesoscasosocurrenreaccionesenestadoslido,lo
que implica espontneos reagrupamientos de tomos
en ordenamientos nuevos y ms estables. Para que
esasreaccionesevolucionendeunestadoinicialaotro
final, los tomos involucrados deben tener suficiente
energaparasuperarunaciertabarrera
Tambin las velocidades de muchas reacciones en
estado slido, de particular inters en ingeniera,
obedecenalaleydevelocidaddeArrhenius,laquese
utiliza para analizar experimentalmente los datos de
velocidadenestadoslido.

DIFUSION EN SOLIDOS:
La difusin puede ser definida como el
mecanismo por el cual la materia es
transportada a travs de ella misma. Los
tomos de gases, lquidos y slidos estn en
constante movimiento y se desplazan en el
espacio con el transcurso del tiempo. En los
gases,estemovimientoesrelativamenteveloz,
como puede apreciarse por el rpido avance
de los olores desprendidos al cocinar o el de
las partculas de humo. Los movimientos de
los tomos de los lquidos son, en general,
ms lentos que los de los gases, como se
pone en evidencia en el movimiento de las
tintasquesedisuelvenenagualquida.

En los slidos, estos movimientos estn

restringidos, debido a los enlaces que mantienen
los tomos en las posiciones de equilibrio . Sin
embargo, las vibraciones trmicas permiten que
algunos de ellos se muevan. La difusin atmica
en metales y aleaciones es particularmente
importanteconsiderandoelhechodequelamayor
parte de las reacciones en estado slido llevan
consigomovimientosatmicos.
Algunosejemplossonlaprecipitacindeuna
segunda fase a partir de una solucin slida y la
formacin de ncleos y crecimiento de nuevos
granosenlarecristalizacindeunmetaltrabajado
enfro

Mecanismos de difusin
Existendosmecanismos
principalesdedifusinatmica
enunaestructuracristalina:(a)
elmecanismodevacanciaso
sustitucional,y(b)el
mecanismointersticial.

Mecanismo de difusin por

vacantes o sustitucional:
Los tomos pueden moverse en las redes
cristalinasdesdeunaposicinaotrasihay
suficiente
energa
de
activacin
proporcionada por la vibracin trmica de
los tomos, y si hay vacancias u otros
defectos cristalinos en la estructura para
queelloslosocupen.

 Las vacancias en metales y aleaciones

sondefectosenequilibrio,ycomosedice
ms arriba, siempre existe una cierta
cantidad, lo que facilita la difusin
sustitucionaldelostomos.
Amedidaqueaumentalatemperaturadel
metal,seproducenmsvacanciasyhabr
msenergatrmicadisponible,portanto,
el grado de difusin es mayor a
temperaturaselevadas

Mecanismos de difusin
intersticial:
La difusin intersticial de los tomos en las
redes cristalinas tiene lugar cuando stos se
trasladan de un intersticio a otro contiguo sin
desplazar permanentemente a ninguno de los
tomos de la matriz de la red cristalina . Para
que el mecanismo intersticial sea efectivo, el
tamao de los tomos que se difunden debe
ser relativamente pequeo comparado con los
de la red; por ejemplo hidrgeno, oxigeno,
nitrgeno, boro y carbono pueden difundirse
intersticialmente en la mayora de las redes
cristalinasmetlicas.

DIFUSIN
MOLECULAR EN
GASES

DIFUSIN MOLECULAR EN GASES:

Es el fenmeno por el cual las molculas
individuales de un gas A se desplazan a
travsdeotro,sedistribuyenenotrogasB
pormediodedesplazamientosindividuales
ydesordenadosdelasmolculas.Tambin
se establece como la capacidad de las
molculas gaseosas para pasar a travs
de aberturas pequeas, tales como pare
desporosas,decermicaoporcelanaque
no se halla vidriada. La difusin molecular
a veces se llama tambin proceso con
trayectoriaaleatoria.

Contradifusin Equimolar en Gases.

Eselfenmenoporelcuallasmolculas
de un gas B se distribuyen en sentido
contrarioenotrogasAdentrodelprocesode
difusin molecular. Se muestra un diagrama
paradosgases,A yB, apresintotalconstante
P, endoscmarasgrandes,conectadasporun
tuboquesirveparaqueseverifiqueladifusin
molecular en estado estacionario. Una
agitacin en ambas cmaras mantiene
uniformessusconcentraciones.

Graficas de Contradifusin
Equimolar
LapresinparcialPA1>PA2yPB2
>PB1.LasmolculasdeA sedifunden
hacialaderechaylasdeB haciala
izquierda.PuestoquelapresintotalP
esconstanteentodoelsistema,los
molesnetosdeA quesedifundenhacia
laderechadebenserigualesalos
molesnetosdeB, quelohacen
hacialaizquierda.Sinofueraas,la
presintotalnosemantendra
constante.

DIFUSIN MOLECULAR
EN LQUIDOS

La teora de difusin en lquidos esta poco

desarrolladaylosdatosexperimentalessonmenos
abundantes que para gases en difusin. Las
difusividadesdelquidossongeneralmentede4a5
rdenesdemagnitudinferioresalasdegasesala
presinatmosfrica.

Ladifusinenlquidosocurredebidoalmovimiento
aleatorio de las molculas, pero la distancia media
recorridaentrelascolisionesesinferioraldimetro
molculas, en contraposicin con lo que ocurre en
gases,dondelatrayectorialibremediaesdemayor
ordendemagnitudqueeltamaodelamolcula