MTODOS DE ABSORCIN EN CERCANO

ULTRAVIOLETA Y VISIBLE

 La regin del Ultravioleta-Visible del espectro electromagntico, se

extiende de unos 200 a 800 nm.

La espectroscopia visible es una de las tcnicas mas empleadas para el

anlisis qumico. Para que una substancia sea activa en el visible debe ser
colorida; el que una sustancia tenga color , es debido a que absorbe
ciertas frecuencias o longitudes de onda del espectro visible y transmite
otras mas.

Regiones del Espectro Ultravioleta Visible y

sus rangos o zonas comprendidas.
Por ejemplo: una solucin es
amarilla debido a que dentro
de la regin visible absorbe
radiacin en el rango de 435
a 480 nanmetros.

En este rango de longitudes

de onda se encuentra el color
azul del visible, por lo que
este compuesto absorbe el
color azul y transmite los
colores complementarios que
dan origen al color amarillo
de la solucin mencionada.

RANGO
APROXIMADO
(, nm)

COLOR ABSORBIDO

COLOR TRANSMITIDO
(Observado)

100-190

ULTRAVIOLETA DEL VACIO

NINGUNO

190-380

ULTRAVIOLETA CERCANO
O DEL CUARZO

NINGUNO

380-465

VIOLETA

VERDE AMARILLO

465-482

AZUL

NARANJA

482-487

AZUL VERDOSO

ROJO NARANJA

487-493

AZUL VERDE

ROJO

493-498

VERDE AZULADO

ROJO PRPURA

498-520

VERDE

PRPURA-ROJIZO

530-559

VERDE AMARILLENTO

PRPURA

559-571

AMARILLO VERDE

VIOLETA

571-576

AMARILLO VERDOSO

AZUL

576-580

AMARILLO

AZUL

580-587

NARANJA-AMARILLENTO

AZUL VERDOSO

587-597

NARANJA

AZUL VERDE

597-617

NARANJA ROJIZO

AZUL VERDE

617-780

ROJO

 El Ultravioleta del Vaco se considera aquella regin comprendida de los 100

a los 190 nm. Se le llama as debido a que el nitrgeno atmosfrico absorbe
este tipo de radiacin.

Las complicaciones tcnicas asociadas al vaco, adems de la poca utilidad

que se obtiene en el UV del vaco, han hecho que esta tcnica prcticamente
no tenga uso, y no hay equipos disponibles comercialmente para
aplicaciones de este tipo de espectroscopia.

 En la Regin del Ultravioleta-Visible existen dos clases de compuestos

qumicos que absorben y que se pueden determinar cuantitativamente
midiendo esta absorcin:
a) Los iones de los metales de transicin, especialmente los iones
complejos formados con reactivos orgnicos.

b) Compuestos orgnicos que poseen dobles enlaces conjugados o anillos

aromticos.

 La Regin del Visible del espectro electromagntico se utiliza

principalmente para la determinacin de elementos qumicos inorgnicos;
en contraste con la Regin del Ultravioleta, empleado mayormente para
identificar y determinar compuestos orgnicos.

La absorcin de luz en la Regin del Ultravioleta y Visible implica el

desplazamiento de electrones mviles; y los mejores ejemplos en las
estructuras orgnicas son los electrones de instauracin de los enlaces
mltiples y los electrones desapareados de los radicales libres.

ESPECIES QUMICAS ABSORBENTES DE LA ENERGA

RADIANTE (LUZ)

Las especies qumicas de este grupo comprenden molculas inorgnicas,

as como varios aniones inorgnicos.

Tambin
los compuestos orgnicos pueden absorber radiacin
electromagntica porque todos contienen electrones de valencia que pueden
ser excitados a niveles de energa ms altos.

AL GRUPO RESPONSABLE DE LA ABSORCIN DE LA ENERGA RADIANTE

SE DENOMINA CROMFORO.

EJEMPLOS
a) Orgnicos

Acetileno
Benceno

b) Inorgnicos

cido Benzoico

O
K+ O = Mn = O

Ozono (O3 )

Cafena

Morfina

Diazepam

Cortisona

A) MOLCULAS O IONES INSATURADOS:

Las molculas o iones insaturados que contienen cromforos con enlaces dobles o
triples forman una clase muy grande de compuestos que poseen electrones pi () los
cuales absorben radiacin visible o ultravioleta.
No importa que el cromforo con un doble o triple enlace se haya presente en una
molcula orgnica o en un in o molcula inorgnica.

NOMBRE DEL
CROMOFORO

FORMULA
DEL
CROMOFORO

EJEMPLO

max.
(nm)

CARBONILLO

C=O

(CH3)2C=O

166

1.6 x 104

ETILENO

C=C

H2C=CH2

160

2 x 104

ACETILENO

CC

ACETILENO

173

6 x 103

NITROSO

-N=O

NO-3

203

1 x 104

NO2

~290-360

(GAS)

B) MOLCULAS O INES INSATURADOS QUE POSEEN UN PAR DE

ELECTRONES NO ENLAZANTE (N):

Las molculas o ines insaturados que poseen un par de electrones no

enlazante (n) en uno de los dos tomos de un cromforo de doble enlace,
forman una segunda clase de compuestos que absorben en la regin
Ultravioleta-Visible.
Los electrones (n) que absorben de esta manera se encuentran en tomos
como el oxgeno, azufre y nitrgeno; pero no en el carbono.

**

Ejemplo: Acetona (CH3)2C=O

Electrones No enlazante

C) IONES INORGNICOS:

Los iones inorgnicos o quelatos forman la ltima clase de cromforos o

substancias que absorben en la regin Ultravioleta-Visible.

Muchos de los iones inorgnicos comunes tienen color debido a que un

electrn de un orbital de ms baja energa salta a un orbital desocupado o
medio lleno de mayor energa.

Los colores de los iones metlicos comunes se deben a transiciones

electrnicas d-d, por lo menos de un electrn d, y este tiene color.

Un in tpico que tiene color debido a las transiciones d-d es el in Fe(H2O)2+6 de

color verde. Este in posee seis electrones d, de modo que cuatro de los orbitales
d alojan a un electrn cada uno y el quinto, supngase que es un orbital dxy, esta
lleno. Un electrn del orbital lleno dxy (sombreado) absorbe un fotn de luz roja
(690 nm) y salta al orbital medio lleno dx2.

Transiciones d-d del In Fe(H2O)62+

= 690 nm

D) QUELATOS INORGNICOS:
Los quelatos suelen ser coloreados debido a transiciones ligeramente diferentes.
Un ejemplo ilustrativo es el quelato de hierro (II) y la 1, 10 - fenantrolina (fen) el cual
tiene la formula Fe(Fen)32+.

Cada molcula de 1, 10 - fenantrolina se enlaza al hierro (II) a travs de dos tomos

donadores de nitrgeno, de la manera siguiente:

Fe2+

fenantrolina

Fe(Fen)32+

Un total de seis pares de electrones de seis tomos donadores de oxigeno se

hallan coordinados al hierro (II), de modo que este quelato es equivalente a un tipo
de in complejo ml++.

Fe2+

fenantrolina

Fe(Fen)32+

ABSORCIN ULTRAVIOLETA VISIBLE DE LOS CROMFOROS CON

ORBITALES D.

Frmula del In

No. de
Electrones

mxima en nm
(color)

Iones con Transiciones d-d:

Ti (H2O)63+

500 (Prpura)

Fe (CN)64-

420 (Amarillo)

Ni (H2O)62+

400,740 (Verde)

Iones y Quelatos con Transiciones

que Involucran electrones d:
Fe (Fen)32+

512 (Naranja)

Fe (SCN)2+

450 (Rojo)

FeCl22+

340 (Amarillo)

Colorimetra

La colorimetra puede ser considerada como una rama especializada de la

espectroscopia de absorcin. De esta manera, el material a valorar - ya sea tomo,
in, grupo funcional o molcula - se convierte cuantitativamente en una especie
coloreada, que obedece en solucin la Ley de Beer.

La forma bsica de una reaccin colorimtrica puede escribirse segn la siguiente

ecuacin:
X

En la que A representa la sustancia a analizar, B es el reactivo colorimtrico

requerido para convertir A en la especie coloreada C, y X indica las condiciones
de la reaccin.
La reaccin puede ser o no reversible, pero las condiciones deben ser tales que
conduzcan cualquier reaccin reversible en el sentido de la formacin de C.

EJEMPLOS DE REACCIONES COLORIMTRICAS UTILIZADAS EN LA

DETERMINACIN DE METALES:

Fe2+

1, 10 - Fenantrolina

Fe(Fen)32+
Complejo anaranjado

Cu+ +

As+3 +

W +

Cuproina

Complejo rojo

DDCAg

SnCl2

Sal cuprosa

DDCAg-As
Complejo rojo

Complejo azul

REQUISITOS QUE DEBE REUNIR UN MTODO

COLORIMTRICO
Sensibilidad: La colorimetra suele aplicarse como tcnica de anlisis de trazas, o
sea para estimar los componentes presentes a concentraciones de algunas partes
por milln e incluso menos.

Especificidad en las Condiciones de Anlisis:

Idealmente una reaccin

coloreada deber ser especfica de la sustancia analizada, aunque esta condicin

rara veces se cumple.

Cumplimiento de la Ley de Beer:

No siempre es necesario que se cumpla la

Ley Beer, supuesto que pueda trazarse una curva de calibrado y que dicha curva se
siga siempre en las condiciones del anlisis.

Reproducibilidad: Una vez que se ha descubierto un mtodo colorimtrico es

an necesario examinar las variables que pueden afectar la determinacin. Entre
los factores se encuentran: pH, disolvente, temperatura, tiempo de desarrollo del
color y sustancias interferentes.

COMPONENTES BSICOS DE UN ESPECTROFOTMETRO

(Spectronic 20)

COMPONENETS BSICOS DEL SPECTRONIC 20

Fuente de luz

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Fuente de luz (Lmpara de tungsteno)

Monocromador (Prisma, rejilla de dispersin)
Celda de muestra (Tipos, dimetros, formas)
Detector (fototubo fotomultiplicador)
Amplificador y Lectura
Modelos ms recientes (al menos tres)
Aplicacin en la Industria Minera (Ejemplos de anlisis que se realizan)

PRCTICA No. 7. DETERMINACIN DE HIERRO EN MUESTRAS DE ROCAS Y

MINERALES POR EL MTODO DE LA FENANTROLINA

Objetivos:
1. Realizar la cuantificacin de hierro en rocas y minerales por colorimetra,
utilizando el Mtodo de la 1, 10-Fenantrolina.

2. Conocer el funcionamiento y manejo de un Espectrofotmetro UltravioletaVisible, utilizado comnmente en el anlisis qumico de metales rocas y
minerales.

PRCTICA No. 8. DETERMINACIN DE TITANIO EN MUESTRAS DE ROCAS Y

MINERALES POR EL MTODO DEL PERXIDO DE HIDRGENO

Objetivos:
1. Realizar la cuantificacin de titanio en rocas y minerales por colorimetra,
utilizando el Mtodo del Perxido de Hidrgeno.

2. Conocer el funcionamiento y manejo de un Espectrofotmetro UltravioletaVisible, utilizado comnmente en el anlisis qumico de metales rocas y
minerales.