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A pesar de lo valioso que son los estudios cinticos,

explican poco acerca de la forma en la que las enzimas
catalizan las reacciones qumicas.
La catlisis es el proceso por el cual se aumenta la
velocidad de una reaccin qumica, debido a la
participacin de una sustancia llamada catalizador y las
que desactivan la catlisis son denominados venenos
catalticos. Un concepto importante es que el catalizador
no se modifica durante la reaccin qumica, lo que lo
diferencia de un reactivo.
Los bioqumicos utilizan otras tcnicas para investigar los
mecanismos catalticos de las enzimas.
Mecanismo: conjunto de pasos de una reaccin qumica
mediante el cual el sustrato se convierte en producto.

CARACTERSTICAS
La caracterstica general de la catlisis es que la reaccin
cataltica tiene un menor cambio de energa libre de la etapa
limitante hasta el estado de transicin que la reaccin no
catalizada correspondiente, resultando en una mayor
velocidad de reaccin a la misma temperatura. Sin embargo,
el origen mecnico de la catlisis es complejo.
Los catalizadores pueden ser homogneos o heterogneos,
dependiendo de si existe un catalizador en la misma fase que
el sustrato.

MECANISMOS CATALTICOS
Solo se conocen con un detalle suficiente los
mecanismos de unas pocas enzimas.
Las enzimas consiguen velocidades
catalticas significativamente superiores
debido a que sus lugares activos poseen
estructuras que estn singularmente
adecuadas para favorecer la catlisis.

EFECTOS DE PROXIMIDAD Y TENSIN

Para que haya una reaccin bioqumica el sustrato debe acercarse a los
grupos funcionales catalticos (grupos de cadenas laterales que
participan en un mecanismo cataltico) dentro del lugar activo.
El sustrato debe orientarse de forma precisa hacia los grupos
catalticos.
Una vez situado el sustrato correctamente, un cambio de la
conformacin enzimtica puede dar lugar a un complejo enzimasustrato tensado.
Cuanto mas fuerte puede unir al lugar activo al sustrato mientras este
esta en su estado de transicin, mayor es la velocidad de la
reaccin.
Cuando una enzima y el sustrato estn muy prximos se comportante
como si fueran parte de la misma molcula.
Velocidad de las reacciones intermoleculares
intermoleculares.

>

las reacciones

EFECTOS ELECTROSTTICOS
Debido a que el agua al unirse el sustrato esta en
gran medida excluido del lugar activo de la
constante dielctrica local suele ser baja. La
distribucin de carga en el lugar activo
relativamente anhdrido puede influir en la sobre la
reactividad qumica del sustrato.
Una unin mas eficaz del sustrato disminuye la
energa libre del estado de transicin, lo cual
acelera la reaccin.

CATLISIS ACIDO BSICA

Los grupos qumicos pueden hacerse mas reactivos aadiendo
o eliminando un protn. Los lugares activos de las enzimas
contienen grupos de las cadenas laterales que actan como
donadores o aceptadores de protones. Estos grupos se
denominan cidos generales o bases generales.

La transferencia de protones es una caracterstica comn de las

reacciones qumicas.
Hidrolisis de un ster:

Debido a que el agua es un nucleofilo dbil, la hidrolisis de un

ster es relativamente lenta en disolucin neutra. La hidrolisis
del ster tiene lugar mucho mas rpidamente si aumenta el pH.

Catlisis por ion hidrxido.

CATLISIS COVALENTE
En algunas enzimas un grupo necleofilo de una cadena lateral
forma un enlace covalente inestable con el sustrato. El
complejo enzima sustrato forma entonces el producto. Una
clase de enzimas denominada serina proteasas utilizan el
grupo CH2 - OH de la serina como nucleofilo para hidrolizar
los enlaces peptdicos.

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P EA L ZIM
R ATA EN
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TEMPERATURA
Afecta a todas las reacciones qumicas, cuanto mayor es la
temperatura, mayor es la velocidad de reaccin. Esto
sucede por que hay mas moleculas con energia suficiente
para entrar en estado de transcicion. Esto tambien sucede
con las reacciones catalizadas por enzimas. Pero las
enzimas son proteinas que se desnaturalizan a
tremperaturas elevasdas.