Caracterizacin cualitativa

de poliaminas libres en
endurecedores de resinas
por Espectroscopia de RMN
Cristian D. Echeveste

Introduccin
Una resina epoxi o poliepxido es un polmero
termoestable que se endurece cuando se mezcla con un
agente catalizador o endurecedor. Las resinas epoxi
ms frecuentes son producto de una reaccin entre
epiclorohidrina y bisfenol A.

Aplicaciones
Pinturas y acabados: en capas de revestimiento para proteger
de la corrosin o mejorar la adherencia de posteriores capas de
pintura. Las latas y contenedores metlicos se revisten con epoxi
para evitar que se oxiden, especialmente en alimentos cidos.
Adhesivos: Las resinas epoxdicas son un tipo de adhesivos y se
utilizan en la construccin de aviones, automviles, bicicletas.
Sistemas electrnicos y elctricos: recubren motores,
generadores, transformadores, aisladores y los protegen de
cortos circuito.
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 Las etilenaminas utilizadas como agentes de curado de las

resinas epoxdicas son endurecedores del tipo amina aliftica,
y su accin como endurecedor consiste en el proceso de
transformacin de las molculas monomricas de la resina y
del agente de curado en un material termofijo a travs de
reacciones de polimerizacin. stas reacciones se llevan a cabo a
temperatura ambiente y la red formada se denomina del tipo
epoxi-poliamina.

 Las
etilenaminas
tienen
una
formula
general:
H2N(CH2CH2NH)nCH2CH2NH2 y los compuestos ms utilizados como
endurecedores de resinas epoxdicas son
de baja masa
molecular; dietilentriamina (DETA), trietilentetramina (TETA) y
tetraetilenpentamina (TEPA).

 En este trabajo fue realizada la determinacin cualitativa

de los componentes de dos endurecedores comerciales
de resinas epoxdicas del tipo etilenaminas de baja
masa molecular, la trietilentetramina (TETA) y la
tetraetilpentamina (TEPA) usando la espectroscopia de
RMN de carbono-13.
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Experimental
Materiales
Dos endurecedores del tipo polientilen-poliaminas de
grado tcnico, la trietilentetramina (TETA 60%) y la
tetraetilpentamina (TEPA) comercializados por la ACROS
(U.S.A), fueron utilizados sin tratamiento previo.

Experimental
Mtodos
Los espectros de Resonancia Magntico Nuclear de carbono-13(RMN
13C) fueron obtenidos en un equipo VARIAN Mercury-300 a 75.4 MHz,
utilizando como disolvente el CDCl 3 a temperatura ambiente. Los
desplazamientos qumicos fueron reportados en ppm usando TMS
como referencia . Los espectros de RMN 13C con desacoplamiento
protnico se registraron con los siguientes parmetros: tiempo de
adquisicin 1,5 s; anchura espectral 18KHz, pulsos (90) 35s,
nmero de transientes 4000, intervalo entre los pulsos (dl) 1s.
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Resultados y Discusin
Caracterizacin estructural del producto trietilentetramina

Figura 1. Espectro de RMN 13C del producto trietilentetramina (TETA) comercializado por la ACROS (U.S.A). DMC corresponde a la seal del diclorometano
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en 52.7 ppm , impureza detectada en el producto.

Tabla 1. Anlisis del espectro de RMN 13C del producto TETA. Desplazamientos qumicos (ppm)

Para la estrutura lineal

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Para la estrutura cclica

a) Valores experimentales para el producto TETA (ACROS, U.S.A.); b) valores calculados por el empleo de tablas 10; c)
valores encontrados en la referencia para este tipo de compuestos 8; y d) valores encontrados en Gonzlez Garcia et
al[9].

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Tabla 2. Composicin cualitativa del endurecedor 720 Y. Su composicin estaba constituida por un
compuesto mayoritario, la trietilentetramina (62%, molar)
1) Dietilentriamina (DETA)
2) Trietilentetramina (TETA)
3) Tris-(2- aminoetil)amina (TAEA)

4) 4,4aminoetilpiperazina (4,4
AEP)

5) Dietilendiaminopiperazina
(DEDAP)
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Resultados
La concentracin semi-cuantitativa de trietilentetramina (TETA) en el producto
comercial de ACROS fue de 60% molar. Este resultado fue obtenido a partir de la
relacin entre las reas relativas de las seales en 41.7, 52.5, y 49.4 ppm
correspondientes a los carbonos metilnicos de los fragmentos estructurales del
tipo;
respectivamente en la trietilentetramina, en relacin a todas las reas de las
seales del espectro. Este resultado coincide con el valor suministrado por el
fabricante.

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 Estos resultados indicaron que la composicin cualitativa

fundamental del producto TETA comercializado por la ACROS
(U.S.A.) es una mezcla de cuatro tipos de etilenaminas
polifuncionales: un compuesto de estructura lineal, la
trietilentetramina (TETA), que es el compuesto mayoritario, un
compuesto con estructura ramificada, la tris-(2-aminoetil)amina
(TAEA), y dos compuestos con estructuras cclicas; la 4,4
aminoetilpiperazina (4,4AEP) y la dietilendiaminopiperazina
(DEDAP). Esta informacin coincide con lo divulgado por la
Compaa Qumica Dow para su producto similar de
trietilentetramina (TETA) (producto DEH 24).
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Caracterizacin estructural del producto

tetraetilenpentamina (TEPA)

Figura 2. Espectro de RMN 13C del producto tetraetilenpentamina (TEPA) comercializado por la ACROS (U.S.A.). DCM, corresponde a la seal del
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diclorometano en 52.7 ppm, impureza detectada en el producto.

 Tabla 3. Anlisis del espectro de RMN 13C del producto TEPA. Corrimientos
qumicos ( ppm).
Para la estructura lineal

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Para la estructura cclica

a) valores experimentales para el producto TEPA (ACROS, U.S.A.); b) valores calculados segn la referencia 10; c)
valores encontrados en la referencia 8; y d) valores encontrados en Gonzlez Garcia et al[9].

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Resultados
Las seales en 40.9, 51.7, 48.7, y 48.6 ppm, corresponden a
fragmentos estructurales de tipo lineal (fragmentos A y D, tabla 3)
los que justifican la presencia de tetraetilpentamina en la
composicin de este producto. La seal en forma de doblete puede
relacionarse a la existencia de una mezcla de TETA y TEPA.

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Tabla 4. Composicin cualitativa del producto TEPA

1)Trietilentetramina (TETA)
2)Tetraetilenpentamina (TEPA)
3) Aminoetiltrisaminoetilamina (AE-TAEA)

4)Aminoetildiaminoetilpiperazina (AE-DAEP)
5)
Aminoetilpiperazinoetilendiamina(AE-PEEDA)

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 La concentracin de tetraetilenpentamina (TEPA) en el producto

tcnico de la ACROS (U.S.A.) fue de 55% molar. Este resultado
fue obtenido a partir de la relacin entre las reas relativas de las
seales en 40.9, 51.7 y 48.7 y 48.6 ppm,

Esta informacin relacionada a la presencia de cinco compuestos

fundamentalmente en la composicin de este producto tcnico
TEPA comercializado pela ACROS (U.S.A.), est de acuerdo con lo
divulgado por la Compaa Qumica Dow con relacin a la
composicin cualitativa de su producto semejante de
tetraetilenpentamina (TEPA) (producto DEH 26).
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 La concentracin de tetraetilenpentamina (TEPA) en el producto

tcnico de la ACROS (U.S.A.) fue de 55% molar. Este resultado
fue obtenido a partir de la relacin entre las reas relativas de las
seales en 40.9, 51.7 y 48.7 y 48.6 ppm, correspondientes a los
carbonos metilnicos de los fragmentos estructurales del tipo
-HN-CH2-CH2-NH2, -HNCH2CH2NH2, y -HN-CH2-CH2-NH-,
respectivamente en la estructura del compuesto TEPA.

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Conclusiones
En el producto trietilentetramina (TETA) el compuesto
mayoritario fue TETA en una concentracin de 60% molar, y en el
producto tetraetilenpentamina (TEPA) el compuesto mayoritario
fue TEPA en una concentracin aproximada de 55% molar. En los
dos endurecedores estudiados en este trabajo se encontraron
nueve fragmentos estructurales caractersticos de etilenaminas.
Dos fragmentos lineales, dos fragmentos ramificados y cinco
fragmentos cclicos del tipo piperazina. La composicin
cualitativa encontrada en estos dos productos fue semejante a la
composicin divulgada para los productos similares TETA y TEPA
comercializados por la Compaa Qumica Dow, productos DEH
24 y DEH 26, respectivamente.
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