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MEIOS CORROSIVOS

Prof. Luis Alberto Dantas

MEIOS CORROSIVOS MAIS FREQUENTES


ATMOSFERA
GUAS NATURAIS
SOLO
PRODUTOS QUMICOS
ALIMENTOS
SOLVENTES ORGNICOS

ATMOSFERA
CLASSIFICAO DA COROSO ATMOSFRICA EM FUNO DO
GRAU DE UMIDADE NA SUPERFCIE METLICA

CORROSO SECA

CORROSO AQUOSA (MIDA ou MOLHADA)

CORROSO SECA
OCORRE EM ATMOSFERA ISENTA DE UMIDADE, SEM
QUALQUER PRESENA DE FILME DE ELETRLITO NA
SUPERFCIE METLICA.
TEM-SE UMA LENTA OXIDAO DO METAL COM
FORMAO DO PRODUTO DE CORROSO, PODENDO O
MECANISMO SER CONSIDERADO PURAMENTE QUMICO
(CASO DO TARNISHING*) .
*ESCURECIMENTO DE PRATA OU DE COBRE POR FORMAO DE Ag2S E CuS, RESPECTIVAMENTE, DEVIDO
PRESENA DE GS SULFDRICO, H2S, NA ATMOSFERA OU MEIO AMBIENTE.

CORROSO MIDA
OCORRE EM ATMOSFERAS COM UMIDADE RELATIVA
MENOR QUE 100%. TEM-SE UM FINO FILME DE
ELETRLITO, DEPOSITADO NA SUPERFCIE METLICA, E
A VELOCIDADE DO PROCESSO CORROSIVO DEPENDE DA
UMIDADE RELATIVA, POLUENTES ATMOSFRICOS E
HIGROSCPICIDADE DOS PRODUTOS DE CORROSO.

NA CORROSO MOLHADA, A UMIDADE RELATIVA EST


PERTO

DE

SUPERFCIE

100%

OCORRE

METLICA,

CONDENSAO

OBSERVANDO-SE

QUE

NA
A

SUPERFCIE FICA MOLHADA COM O ELETRLITO, COMO,


POR EXEMPLO, CHUVA E NVOA SALINA DEPOSITADAS
NA SUPERFCIE METLICA.

ESTUDOS SOBRE CORROSO ATMOSFRICA ENVOLVEM:

POLUENTES - XIDOS DE ENXOFRE, XIDOS DE NITROGNIO,


OZNIO E PARTCULADOS;

MATERIAIS - ESTTUAS E ESTRUTURAS DE VALOR CULTURAL,


METAIS E LIGAS, TINTAS, PLSTICOS, CONCRETO, MRMORE E
GRANITO;

QUESTES A SEREM CONSIDERADAS:

AO DA DEPOSIO CIDA E POLUENTES ASSOCIADOS NA


DETERIORAO DOS MATERIAIS;

TAXA DE DANOS NOS MATERIAIS ESPECIFICADOS;

DISTRIBUIO GEOGRFICA DOS MATERIAIS SUSCETVEIS


DETERIORAO;

VALOR ECONMICO DOS DANOS;

PROTEO APROPRIADA E ESTRATGIAS DE REDUO.

A AO CORROSIVA DA ATMOSFERA DEPENDE DOS SEGUINTES


DOS FATORES:
PRINCIPAIS FATORES

UMIDADE RELATIVA;

SUBSTNCIAS POLUENTES PARTICULADOS E GASES;

OUTROS FATORES

TEMPERATURA;

TEMPO DE PERMANNCIA DO FILME DE ELETRLITO NA SUPERFCIE


METLICA.

OUTROS FATORES CLIMTICOS


INTENSIDADE E DIREO DOS VENTOS;
VARIAES CCLICAS DE TEMPERATURA E UMIDADE;
CHUVAS;
INSOLAO (RADIAES ULTRAVIOLETA).

UMIDADE RELATIVA (UR)

A influncia da umidade na ao corrosiva da atmosfera


acentuada, pois sabe-se que o ferro em atmosfera de baixa
umidade relativa praticamente no sofre corroso: em umidade
relativa em torno de 60% o processo corrosivo lento, mas
acima de 70% ele acelerado.
teor de vapor d'gua encontrado no ar

UR% =

teor mximo

ou ento
presso parcial de vapor d'gua no ar

UR% =

presso de vapor d'gua no ar saturado

Poluentes Atmosfricos

Aldedos (RCHO)
Dixido de Enxofre (SO2)
Dixido de Nitrognio (NO2)
Hidrocarbonetos (HC)
Material Particulado (MP)
Monxido de Carbono (CO)
Oznio (O3)
Poluentes Climticos de Vida Curta (PCVC)

Aldedos (RCHO) - Compostos qumicos resultantes da oxidao


parcial dos alcois ou de reaes fotoqumicas na atmosfera,
envolvendo hidrocarbonetos.
Fontes - so emitidos na queima de combustvel em veculos
automotores, principalmente nos veculos que utilizam etanol. Os
aldedos emitidos pelos carros so o Formaldedo e o Acetaldedo
(predominante).
Efeitos - seus principais efeitos so a irritao das mucosas, dos olhos,
do nariz e das vias respiratrias em geral e podem causar crises
asmticas, so ainda compostos carcinognicos potenciais.

Dixido de Enxofre (SO2) - um gs txico e incolor, pode ser emitido por


fontes naturais ou por fontes antropognicas e pode reagir com outros
compostos na atmosfera, formando material particulado de dimetro
reduzido.
Fontes - fontes naturais, como vulces, contribuem para o aumento das
concentraes de SO2 no ambiente, porm na maior parte das reas urbanas
as atividades humanas so as principais fontes emissoras. A emisso
antropognica causada pela queima de combustveis fsseis que
contenham enxofre em sua composio. As atividades de gerao de energia,
uso veicular e aquecimento domstico so as que apresentam emisses mais
significativas.
Efeitos - entre os efeitos a sade, podem ser citados o agravamento dos
sintomas da asma e aumento de internaes hospitalares, decorrentes de
problemas respiratrios. So precursores da formao de material
particulado secundrio. No ambiente, podem reagir com a gua na atmosfera
formando chuva cida.

Dixido de Nitrognio (NO2) - um gs poluente com ao altamente


oxidante, sua presena na atmosfera fator chave na formao do oznio
troposfrico. Alm de efeitos sobre a sade humana apresenta tambm
efeitos sobre as mudanas climticas globais.
Fontes - as fontes podem ser naturais (vulcanismos, aes bacterianas,
descargas eltricas) e antropognicas (processos de combusto em fontes
mveis e fixas). As emisses naturais so em maior escala que as
antropognicas, porm, em razo de sua distribuio sobre o globo terrestre,
tem menor impacto sobre as concentraes deste poluente nos centros
urbanos.
Efeitos - altas concentraes podem levar ao aumento de internaes
hospitalares, decorrente de problemas respiratrios, problemas pulmonares e
agravamento resposta das pessoas sensveis a alrgenos. No ambiente pode
levar a formao de smog fotoqumico e a chuvas cidas.

Hidrocarbonetos (HC) - compostos formados de carbono e hidrognio e


que podem se apresentar na forma de gases, partculas finas ou gotas. Podem
ser divididos em:
- THC - hidrocarbonetos totais;
- CH4 - hidrocarboneto simples, conhecido como metano;
- NMHC - hidrocarbonetos no metano, compreendem os HC totais (THC)
menos a parcela de metano (CH4).
Fontes - provm de uma grande variedade de processos industriais e
naturais. Nos centros urbanos as principais fontes emissoras so os carros,
nibus e caminhes, nos processos de queima e evaporao de combustveis.
Efeitos - so precursores para a formao do oznio troposfrico e
apresentam potencial causador de efeito estufa (metano).

Material Particulado (MP) - uma mistura complexa de slidos com


dimetro reduzido, cujos componentes apresentam caractersticas fsicas
e qumicas diversas. Em geral o material particulado classificado de
acordo com o dimetro das partculas, devido relao existente entre
dimetro e possibilidade de penetrao no trato respiratrio.
Fontes - as fontes principais de material particulado so a queima de
combustveis fsseis, queima de biomassa vegetal, emisses de amnia
na agricultura e emisses decorrentes de obras e pavimentao de vias.
Efeitos - estudos indicam que os efeitos do material particulado sobre a
sade incluem: cncer respiratrio, arteriosclerose, inflamao de
pulmo, agravamento de sintomas de asma, aumento de internaes
hospitalares e podem levar morte.

Monxido de Carbono (CO) - um gs inodoro e incolor, formado


no processo de queima de combustveis.
Fontes - emitido nos processos de combusto que ocorrem em
condies no ideais, em que no h oxignio suficiente para realizar
a queima completa do combustvel. A maior parte das emisses em
reas urbanas so decorrentes dos veculos automotores.
Efeitos - este gs tem alta afinidade com a hemoglobina no sangue,
substituindo o oxignio e reduzindo a alimentao deste ao crebro,
corao e para o resto do corpo, durante o processo de respirao. Em
baixa concentrao causa fadiga e dor no peito, em alta concentrao
pode levar a asfixia e morte.

Oznio (O3) um poluente secundrio, ou seja, no emitido diretamente, mas


formado a partir de outros poluentes atmosfricos, e altamente oxidante na
troposfera (camada inferior da atmosfera). O oznio encontrado naturalmente na
estratosfera (camada situada entre 15 e 50 km de altitude), onde tem a funo
positiva de absorver radiao solar, impedindo que grande parte dos raios
ultravioletas cheguem a superfcie terrestre.
Fontes - a formao do oznio troposfrico ocorre atravs de reaes qumicas
complexas que acontecem entre o dixido de nitrognio e compostos orgnicos
volteis, na presena de radiao solar. Estes poluentes so emitidos principalmente
na queima de combustveis fsseis, volatilizao de combustveis, criao de
animais e na agricultura.
Efeitos - entre os efeitos sade esto o agravamento dos sintomas de asma, de
deficincia respiratria, bem como de outras doenas pulmonares (enfisemas,
bronquites, etc.) e cardiovasculares (arteriosclerose). Longo tempo de exposio
pode ocasionar reduo na capacidade pulmonar, desenvolvimento de asma e
reduo na expectativa de vida.

Poluentes Climticos de Vida Curta (PCVC ou em ingls SLCP) - so poluentes


que tem vida relativamente curta na atmosfera (de alguns dias algumas dcadas),
apresentam efeitos nocivos sade, ao ambiente e tambm agravam o efeito estufa.
Os principais PCVC so o carbono negro, o metano, o oznio troposfrico e os
hidrofluorocarbonetos (HFC).
Fontes - as fontes principais de carbono negro so a queima ao ar livre de biomassa,
motores a diesel e a queima residencial de combustveis slidos (carvo, madeira).
As fontes de metano antropognicas so sistemas de leo e gs, agricultura, criao
de animais, aterros sanitrios e tratamentos de esgotos. Com relao aos HFCs seu
uso ocorre principalmente em sistemas de ar condicionado, refrigerao,
supressores de queima, solventes e aerossis.
Efeitos - os PCVCs tem efeitos negativos sobre a sade humana, sobre os
ecossistemas e sobre a produo agrcola. O carbono negro um dos componentes
do material particulado, o qual apresenta efeitos nocivos sobre os sistemas
respiratrio e sanguneo, podendo levar a bito. O metano tem grande potencial de
aquecimento global, alm de ser precursor na formao do oznio troposfrico. Os
HFCs, assim como o metano, tambm apresentam grande potencial de aquecimento
global.

SUBSTNCIAS POLUENTES

Particulados
Porque as partculas slidas tornam a atmosfera mais
corrosiva?
deposio de material no-metlico, como, SiO2, que cria
condies de aerao diferencial, ocorrendo corroso
localizada embaixo do depsito (as partes sujeitas poeira
so as mais atacadas em peas estocadas sem nenhuma
proteo);
deposio de substncias que retm umidade acelerando o
processo

corrosivo,

pois

aumentam

tempo

de

permanncia da gua na superfcie metlica. Ex.: CaCl 2,


MgCl2 (deliqescentes), CaO;

Continuao...

deposio de nvoa salina contendo NaCl e MgCl2


ampliando a ao corrosiva de atmosferas marinhas;
deposio

de

material

metlico

diferente,

possibilitando a formao de pilhas galvnica;


deposio de partculas que

podem reter gases

corrosivos existentes na atmosfera, caso de partculas


de carvo que adsorvem gases de atmosferas
industriais e com a umidade, formam, por exemplo, os
cidos sulfrico, ntrico e sulfdrico.

SUBSTNCIAS POLUENTES

Gases
Alm dos gases constituintes da atmosfera, principalmente O2 e

N2, so freqentemente encontrados


CO, CO2, O3, SO2, SO3, NO2 e NO3
e, em reas mais localizadas,

H2S, NH3, HC1, HF e Cl2

CO2 e CO
So normalmente originados da queima de combustveis, como
os hidrocarbonetos (gasolina, leo) e carvo.
Em temperaturas normalmente encontradas em atmosferas
ambientais, eles no costumam ser corrosivos para os materiais
metlicos, embora o gs carbnico forme com gua o cido
carbnico, H2CO3, que um cido fraco.
Esse cido, reagindo com alguns metais, como Zn, forma
carbonato bsico de zinco, que insolvel, protegendo o metal.
Entretanto, gs carbnico e umidade ocasionam a carbonatao
de concreto, responsvel pela deteriorao desse material.

Carbonatao em concreto
um fenmeno natural, que ocorre a partir do reao entre o gs
carbnico, existente no ar, e os compostos alcalinos da rede de
poros do concreto.

Reaes de carbonatao do concreto


CO2 + H2O H2CO3
Ca(OH)2 + H2CO3 CaCO3 + 2H2O
C3Si2H2 + 3H2CO3 3CaCO3 + 2SiO2 + 6H2O

Fatores que determinam a velocidade de carbonatao


1. Concentrao de CO2: varia, em geral, entre 0,03% e 1,2% (em
centros urbanos).
2. Umidade relativa do ar e exposio chuva a umidade dos poros
internos do concreto exerce grande influncia na velocidade de
carbonatao. Poros saturados exigem que o CO2 penetre por
difuso, diminuindo a velocidade de penetrao em at 10.000
vezes, enquanto que a baixa umidade impede a reao de
carbonatao.
3. Permeabilidade e reserva alcalina do concreto a permeabilidade
do concreto diretamente proporcional velocidade de
carbonatao. Os principais fatores que determinam a
permeabilidade do concreto so o tipo de cimento e adies
utilizadas, a relao gua/aglomerantes, suas condies de
execuo e cura.

O3
prejudicial para borrachas, que sob a ao prolongada desse gs
sofrem oxidao perdendo sua elasticidade e chegando a ficar
quebradias.
SO2 e SO3
So os mais freqentes constituintes corrosivos de atmosferas
industriais, que usam leos combustveis contendo geralmente 3 a
4% de enxofre. Esses gases formam, com a umidade presente no ar
cido sulfuroso e cido sulfrico, tornando as atmosferas
industriais bastante corrosivas:
SO2 + H2O H2SO3
SO3 + H2O H2SO4
SO2 + 1/2O2 + H2O

H2SO4

NO e NO2
A principal origem desses gases a exausto de veculos
automotivos, podem ainda resultar da combinao de nitrognio e
oxignio atmosfricos, por meio de descargas eltricas. Esses
xidos do lugar formao de cido ntrico:

4NO +3O2 +2H2O 4HNO3


4NO2 + O2 + 2H2O 4HNO3

H2S
o gs responsvel:
pelo escurecimento do cobre, ou de suas ligas, pois h formao
de sulfeto de cobre preto, CuS;
aparecimento de colorao amarela, em materiais com
revestimento de cdmio, devido formao de sulfeto de cdmio,
CdS;
decomposio de revestimentos com tintas base de zarco,
Pb3O4, que ficam pretas devido formao de PbS;
escurecimento de contatos telefnicos ou de equipamentos de
telecomunicaes de prata devido formao de Ag2S,
prejudicando o funcionamento dos mesmos. Por isso, em contatos
ou equipamentos de maior importncia, so usados contatos de
ouro ou revestidos com rdio.

NH3
Ocorre nas atmosferas vizinhas s fbricas de HNO3, e de
uria, OC(NH2)2, que usam amnia como matria-prima, e
de fertilizantes, pois estas geralmente tm unidades de
fabricao de amnia, que usada para posterior
fabricao de fertilizantes, como o sulfato de amnio,
(NH4)2SO4. Deve-se evitar, nessas regies, a presena de
instalaes de cobre ou suas ligas, pois so bastante
atacadas pela ao conjunta de amnia, oxignio e gua.

Corroso do ferro-carbono em
funo da umidade relativa da
atmosfera contendo 0,01% de
SO2

durante

exposio.

55

dias

de

Cmara de corroso

Cmara
Cmaradedecorroso
corroso

Ao corrosiva devido
presena conjunta de
carvo e dixido de
enxofre;
curva (1): presena de
carvo;
curva (2): presena de
dixido de enxofre; e
curva (3): ao conjunta
de carvo e dixido de
enxofre.

Influncia da deposio
de partculas de cloreto
de sdio nas superfcies
de ferro em diferentes
valores
de
umidade
relativa (UR):
As curvas evidenciam
que a corroso, mesmo
em presena de cloreto de
sdio, s se torna
acentuada com a elevao
do valor da umidade
relativa (UR).

Componente de lato com ataque nas reas de solda formando o


produto de corroso,Cu(NH3)4(OH)2, de colorao azulada.

Tubo de cobre com produto de corroso esverdeado de cloreto de


cobre.

Tubo de cobre com perfurao e produto de corroso com colorao


azulada de sulfato de cobre.

HCI(g)
Est presente nas proximidades de fbricas de PVC (cloreto
de polivinila), que o utilizam como matria-prima. Em
contato com a umidade atmosfrica forma cido clordrico.
HF
Est presente nas proximidades de fbricas de fertilizantes
que tem apatita Ca3(PO4)2 como matria-prima que tem como
impurezas CaCl2 e CaF2. Quando a apatita tratada com
cido sulfrico, para obteno de superfosfato, ocorre o
desprendimento de HCl(g) e HF(g). Esses gases, em
presena da umidade, formam os cidos clordrico e
fluordrico. O cido fluordrico ataca tambm materiais
vitrosos.

CHAMINS EMITINDO CIDOS CLORDRICO E FLUORDRICO TORNANDO AGRESSIVA A ATMOSFERA

Detalhe da estrutura que aparece na foto anterior e que


sofreu ao corrosiva dos cidos clordrico e fluordrico

fbrica de fertilizante com poluentes atmosfricos: cido clordrico


e traos de cido fluordrico.

Cl2
Pode ser encontrado nas proximidades de fbricas de soda
custica. Nessas fbricas, ocorre a eletrlise de salmoura,
soluo concentrada de cloreto de sdio, obtendo-se soda
custica, hidrognio e cloro.
Havendo controle deficiente da emisso de gases, a atmosfera
pode ficar poluda com cloro que, reagindo com a umidade
atmosfrica, formar cido clordrico.
O cloro poder, ainda, ser originado de estaes de tratamento de
gua, que o usam para controle microbiolgico e de fbricas de
celulose, que o usam para branqueamento.

Outros Fatores
Quanto aos outros fatores que podem influenciar a ao corrosiva
da atmosfera, preciso considerar ainda:
a temperatura se for elevada, ir diminuir a
possibilidade de condensao de vapor d'gua na superfcie
metlica e a adsoro de gases, minimizando a
possibilidade de corroso:
o tempo de permanncia do filme de eletrlito na
superfcie metlica. Os fatores climticos podem ter
grande influncia nesse caso; as chuvas podem ser
benficas, mas, se houver frestas ou regies de estagnao,
as solues dos sais podem ficar depositadas e aumentam a
condutividade do eletrlito, acelerando o processo
corrosivo.

Outros fatores climticos


Ventos

podem arrastar, para


agentes poluentes

as

nvoa

superfcies
salina;

metlicas

dependendo da

velocidade e da direo dos ventos, esses poluentes podem


atingir instalaes posicionadas at em locais bem
afastados das fontes emissoras;
Variaes cclicas de temperatura e umidade
em funo das estaes do ano pode-se ter uma ao mais
intensa desses fatores climticos; em certos pases, aumenta
muito o teor de SO2 durante o inverno, devido maior
queima de carvo para alimentar os sistemas de aquecimento,
ocasionando maiores taxas de corroso;

Outros fatores climticos


Insolao (raios ultravioleta)
Causa deteriorao em pelculas de tintas base de resina
epxi e em PRFV (plstico reforado com fibra de vidro) e
ocasiona ataque no material plstico.
Devido possibilidade da ao destrutiva de radiaes
ultravioleta, so usados, nas formulaes de PRFV, aditivos
resistentes a essas radiaes ou revestimentos com tintas nos
equipamentos sujeitos insolao.
No caso de revestimentos, de estruturas metlicas ou
equipamentos, expostos a insolao, recomenda-se o uso de
tintas base de resina poliuretnica, que so resistentes
radiao UV.

Tubos de PRFV aparecendo a fibra de vidro devido deteriorao por


radiaes solares.

Classificao da ao corrosiva da atmosfera segundo a


corroso relativa do ao-carbono.

Atmosfera

Corroso relativa

Rural seca

19

Marinha

38

Industrial (marinha)

50

Industrial

65

Industrial, fortemente poluda

100

PARTICULADO VERMELHO DE XIDOS DE FERRO EM ATMOSFERA INDUSTRIAL


SIDERRGICA

Meio ambiente com poluente atmosfrico contendo particulados, como fuligem de


carbono e xidos de enxofre,SO2eSO3, possibilitando a formao da chamada chuva
cida contendo cido sulfrico,H2SO4.

Corroso
Atmosfrica em
Fundao

Corroso
Atmosfrica
Industrial

Corroso
Atmosfrica

Corroso
Atmosfrica

Corroso sob
Revestimento

Corroso em
Estrutura de
Concreto

Corroso
Atmosfrica em
Esttua

Corroso
Atmosfrica em
Vlvula

Corroso Atmosfrica
em Estrutura de
Concreto

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