EQUILIBRIO

QUMICO
Captulo 4
Qumica General AII

EQUILIBRIO
FISICO

Esttico

QUIMICO Dinmico

Resulta de la accin
simult-nea
de
fuerzas
opuestas sobre un cuerpo,
compensn- dose entre s.

Resulta de la ocurrencia simultnea de dos reacciones

qumicas opuestas.

No hay movimiento de
rotacin ni de traslacin del
cuerpo.

El sistema experimenta
cambios microscpicos moleculares), pero no
macrosc- picos.

Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en ambos
sentidos (los reactivos forman productos,
y a su vez, stos forman de nuevo
reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una de
las sustancias que intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza se llega al

EQUILIBRIO QUMICO.

Concepto de Equilibrio Qumico

Las reacciones qumicas evolucionan hacia un
equilibrio dinmico, en el cual reactivos y productos
estn presentes, y coexisten en cantidades
definidas.
Las propiedades macroscpicas (P, T, V y
composicin) no cambian con el tiempo.
Las velocidades de reaccin directa e inversa son
iguales (V1 = V2 ; V1 = k1 [A] [B] y V2 = k2 [C] [D])
A + B
k1 [A] [B] = k2 [C] [D]

C + D
y

k
[C]
[D]
1
Keq =
=
k2
[A] [B]

Equilibrio de molculas
(H2(g) + I2(g) 2 HI(g))

Variacin de la concentracin con el tiempo

(H2(g) + I2(g) 2 HI(g))

Concentraciones (mol/l)

Equilibrio qumico
[HI]

[I2]

[H2]
Tiempo (s)

Constante de equilibrio (Kc)

En una reaccin cualquiera: a A + b B c C + d D
la constante Kc tomar el valor:

[C ] [D ]
Kc
a
b
[ A] [B]
c

Ley de
accin
de masas

para concentraciones en el equilibrio

La constante Kc cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o
en disolucin. Las especies en estado slido o lquido
tienen concentracin constante y por tanto, se integran en
la constante de equilibrio.

SIGNIFICADO
SIGNIFICADO QUMICO
QUMICO DEL
DEL VALOR
VALOR DE
DE LA
LA CONSTANTE
CONSTANTE DE
DE EQUILIBRIO.
EQUILIBRIO.
La constante de equilibrio de una reaccin qumica, indica en qu grado los reactivos
se transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio.

Si K es muy grande:
Si K

La reaccin directa progresa hasta que prcticamente

se agota alguno de los reactivos.

1:

En el equilibrio, las concentraciones de reactivos y

productos son similares.
Si K es muy pequea: La reaccin est muy desplazada hacia los reactivos
Apenas se forman productos.

H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.

N2(g) + O2(g) 2 NO (g)

Kc (298 K) = 5,3 1031

La reaccin est muy desplazada a la
izquierda, es decir, apenas se forman
productos.

KC > 105
tiempo

concentracin

Kc (298 K) = 2,5 1033

La reaccin est muy desplazada a la
derecha.

KC 100
tiempo

concentracin

El valor de ambas constantes puede variar

entre lmites bastante grandes:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)

concentracin

Magnitud de Kc y Kp

KC < 10-2
tiempo

Constante de equilibrio (Kc)

En la reaccin anterior:

H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

2

[HI ]
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]
El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se
ajuste la reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos
ajustado como: H2(g) + I2(g) HI (g), la
constante valdra la raz cuadrada de la anterior.

Ejercicio: Escribir las expresiones de KC para los siguientes equilibrios

qumicos:

a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).

Ejemplo 1 : En un recipiente de 10 litros se mezclan 4 moles de N2(g) y

12moles de H2(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido
ste se observa que hay 0,92 moles de NH3(g), determinar las
concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.

Ejemplo 2: En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl 5,

establecindose el equilibrio: PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la
KC a la temperatura del experimento es 0,48, determinar la composicin
molar del equilibrio..

Constante de equilibrio (Kp)

En las reacciones en que intervengan gases es mas
sencillo medir presiones parciales que concentraciones:

a A + b B c C + d D
y se observa la constancia de Kp viene definida por:

p p
KP
p p
c
C
a
A

14

d
D
d
D

Constante de equilibrio (Kp)

Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya un cambio en
el n de moles de gases
p cc p D d
Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = = =
p Aa pBb
Aa (RT)a Bb (RT)b

K P KC (RT )

en donde n = incremento en n de moles de

gases
n = (nproductos nreactivos)
15

Ejemplo3 : Calcular la constante Kp a 1000 K en la reaccin

de formacin del amoniaco. (KC = 1,996 102 M2)

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

16

Ejemplo 4: La constante de equilibrio de la reaccin: N2O4(g) 2 NO2(g)

vale 0,671 a 45C . Calcule la presin total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10 atmsferas y a dicha
temperatura. Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.

Cociente de reaccin (Q)

En una reaccin cualquiera: a A + b B c C + d D
se llama cociente de reaccin a:

[C ] [D ]
Q
[ A]a [B]b
c

Tiene la misma frmula que la Kc pero a diferencia

que las concentraciones no tienen porqu ser las
del equilibrio.
18

Cociente de reaccin (Q)

Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la
derecha,
es
decir,
aumentarn
las
concentraciones de los productos y disminuirn
las de los reactivos hasta que Q se iguale con Kc.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la
izquierda,
es
decir,
aumentarn
las
concentraciones de los reactivos y disminuirn
las de los productos hasta que Q se iguale con Kc

Prediccin del sentido de una reaccin

aA + bB(g)
pP + qQ
p
q

P Q
Kc
a b

A B

Cociente de Reaccin
(Q)

p
q
P Q
a
b
A B

Q>K
Q<K
Q=K
Equilibrio

Ejemplo5: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI,

0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g)
a) se encuentra en equilibrio?;
b) Caso de no encontrarse, cuantos moles de HI, H2 e I2 habr en el
equilibrio?

PRINCIPIO
PRINCIPIO DE
DE LE
LE CHTELIER
CHTELIER
Si un sistema, inicialmente en equilibrio, se perturba al modificar alguna condicin
experimental, se observa en l una evolucin que le lleva de nuevo al equilibrio
El principio de Le Chtelier permite predecir el sentido de dicha evolucin:
Un sistema en equilibrio qumico, sometido a una perturbacin externa, reacciona en el
sentido necesario para que la causa perturbadora quede, en lo posible, contrarrestada
Henry Louis Le Chtelier (1888)
Este principio ha tenido una gran influencia en la industria qumica posterior, al guiar la
fabricacin de productos qumicos con el mximo rendimiento posible.
Efecto de un catalizador
Un catalizador acelera por igual las reacciones directa e inversa; por tanto, no afecta a
la composicin del sistema en equilibrio.
Su nico efecto es hacer que el equilibrio se alcance antes, pero sin modificar el
valor de la constante de equilibrio

Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce una

perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.

Adicin
Adicinooeliminacin
eliminacinde
deun
unreactivo
reactivoooproducto.
producto.
Consideremos la reaccin:

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

Cuando se alcanza el equilibrio

Si se aade hidrgeno:

Q Kc

HI 2
H 2 I 2

eq

a) Aumenta [H2], mientras que [I2] y [HI] permanecen constante; Q disminuye

dejando de ser igual a Kc, rompindose el equilibrio qumico.
b) De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema reacciona en el sentido de
contrarrestar el aumento de la concentracin de H2, consumiendo parte del H2
aadido, al reaccionar con el I2, produciendo ms HI.
c) El equilibrio se desplaza hacia la derecha: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

Cambios
Cambios de
de volumen
volumen
En un equilibrio qumico con reactivos y/o productos gaseosos, una variacin en el
volumen (y por tanto en la presin) del sistema desplaza el equilibrio en el sentido
en que la variacin de los moles gaseosos anule la variacin de la presin.
Ejemplo: Consideremos el equilibrio entre gases

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

a) Un efecto inmediato de una disminucin de volumen del sistema es un aumento
de la presin del recipiente. Dicho aumento se contrarresta si parte del PCl3 se
combina con Cl2 dando PCl5, para reducir el nmero total de moles gaseosos y
con ello, la presin total.
b) El equilibrio se desplaza hacia la izquierda.

Mezcla en equilibrio

Equilibrio roto

Equilibrio final

Cambios
Cambios de
de temperatura.
temperatura.
En general, un aumento de temperatura desplaza un equilibrio en el sentido
en que la reaccin es endotrmica, mientras que una disminucin la desplaza
en el sentido en que es exotrmica.
Ejemplo:

Se calienta una mezcla de N2O4 y NO2 en equilibrio:

N2O4 (g) + calor 2 NO2 (g)

H = + 58,2 kJ

Segn el principio de Le Chtelier, el sistema responde contrarrestando parcialmente el

aumento de temperatura. Esto se consigue si parte del N2O4 se disocia en NO2, pues en ese
sentido la reaccin es endotrmica y absorbe algo del calor que se ha suministrado para
elevar la temperatura.
El resultado es un aumento de la concentracin de NO2 a expensas del N2O4

Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza hacia donde se

consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas y
hacia la derecha en las endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor
(derecha en las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).

Ejemplo: Hacia dnde se desplazar el equilibrio

al: a)disminuir
la presin?
a)
b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H >
0)

Variaciones en el equilibrio
[reactivos] > 0

[reactivos] < 0

[productos] > 0

[productos] < 0

T > 0 (exotrmicas)

T > 0 (endotrmicas)

T < 0 (exotrmicas)

T < 0 (endotrmicas)

p > 0 Hacia donde menos n moles de
gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases