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2013/14
201
Lcia Santos DEQ/FEUP
GENERALIDADES
Estado gasoso o mais simples estado da matria
Um gs uma substncia que est normalmente no estado
gasoso s T e P normais;
um vapor a forma gasosa de qualquer substncia que um
lquido ou um slido s T e P normais.
Exemplo: A 25 C e P = 1 atm, fala-se de vapor de gua e do gs
oxignio.
Azoto 78,1%
Oxignio 20,9
Atmosfera
GENERALIDADES
GENERALIDADES
Elementos que existem como gases a 25 C e 1 atm
Gases nobres (He, Ne, Ar, Kr, Xe e Rn) monoatmicos
Molculas
diatmicas
Acastanhado
(poluio)
Gases
nobres
Expansibilidade
Ocupao do espao disponvel (libertao de gs de um
balo)
Molculas movem-se rpida e constantemente, ocupando o volume
disponvel
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Presso
F mg
P
A
A
2
N kgms
Pa 2
2
m
m
kgm1s 2
Unidades de Presso:
1 pascal (Pa) = 1 Kgm-1s-2=1 N/m2 (S.I.)
1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 1,01325 bar = 1,01325 x105 Pa
1 bar = 105 Pa = 100 kPa
1,000 Torr = 133,3 Pa
Os valores em negrito so nmeros exatos.
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inventado
inventado por
por Evangelista
Evangelista Torricelli
Torricelli
F mg Vg ( A.h) g
P
gh
A A
A
A
Qual
Qual
a
a presso
presso atmosfrica,
atmosfrica, em
em Pa,
Pa, quando
quando
a
a altura
altura da
da coluna
coluna de
de mercrio,
mercrio, no
no barmetro
barmetro
de
de 73,
73, 2
2 cm?
cm? (Hg)
(Hg) =
= 13,6
13,6 g/mL
g/mL =
= 13,6x10
13,6x1033 kg/m
kg/m33
3
-3
-2
4
-1 -2
P
P=
= hg
hg =
= (13,55
(13,55 xx 10
103 kg
kg m
m-3)) xx (0,
(0, 732
732 m)
m) xx (9,80665
(9,80665 m
m ss-2)) =
= 9,73
9,73 xx 10
104kg
kg m
m-1 ss-2
4
P
P=
= 9,73
9,73 x
x 10
104 Pa
Pa =
= 97,3
97,3 kPa
kPa
P
A altura do lquido inversamente
h
proporcional
g
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10
11
12
1atm
101325 Pa
P 32 mm Hg
x
4,3 x 103 Pa
760 mm Hg
1 atm
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13
14
V diminui
15
0,90 atm
Ciclones
0,98 atm
1,03 atm
Anti ciclones
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MP
RT
17 km
6,5 km
0,2 atm
0,5 atm
Nvel do mar
1 atm
A densidade do ar diminui medida que a
distncia terra aumenta
17
P 1/V P=C1/V
P V = constante
PV = C1
P1 V1 = P2 V2
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Lei de Boyle
P 1/V
P V = constante
P1 V1 = P2 V2
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P1V1= P2V2
P1= 726 mmHg
P2= ?
V1= 946 mL
V2= 154 mL
P1 V1 726 mmHg 946 mL
P2 =
=
= 4460 mmHg
154 mL
V2
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V T
V=C2T
22
V1/T1 = V2/T2
Temperatura deve
ser em Kelvin
VT
V = constante T
23
24
V1/T1 = V2/T2
V1 = 3,20 L
V2 = 1,54 L
1,54 L 398,15 K
= 192 K
3,20 L
Propriedades dos Gases
25
PT
P = C3T
26
P baixa
27
Princpio de avogadro
Volume molar volume
ocupado por uma mole
de molculas
V
Vm
n
V = C4 n
28
Gases
Gs ideal
22,41
rgon
22,09
Dixido de carbono
22,26
Azoto
22,40
oxignio
22,40
hidrognio
22,43
Nota: 0 oC = 273,15 K e 1 atm condies STP ou PTP Condies normais de temperatura e presso
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Princpio de avogadro
V nmero de moles (n)
V = constante n
V1/n1 = V2/n2
Temperatura constante
e Presso constante
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Lei de Avogrado
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Equao do Gs Ideal
Lei de Boyle: V 1/P (com n e T constantes)
Lei de Charles: V T (com n e P constantes)
Lei de Avogadro: V n (com P e T constantes)
nT
V
P
nT
nT
V constante
R
P
P
PV = nRT
32
PV = nRT
Lei de Boyle PV = C1
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Equao de estado
Quando lim P
0;
PV = nRT
R=PV/nT
34
3
3
1,01325 105 Pa
10
m
1
1
R 0,0820578 1 atm
1 dm 3
K
mol
1 atm
1dm 3
1,01325 10 5 Pa 1 bar
1L
R 0,0820578 1 atm
5
1 dm 3
K 1 mol -1
3
1 atm
10 Pa
1 dm
35
PV = nRT
n, V e R so constantes
P1 = 1,20 atm
T1 = 291 K
nR
P
=
= constante
T
V
P2 = P1
T2
T1
T2 = 358 K
P1
T1
= 1,20 atm
358 K
291 K
P2 = ?
P2
T2
= 1,48 atm
36
V nRT / P RT
Vm
n
n
P
37
Volume molar
V nRT / P RT
Vm
n
n
P
V = 22,414 L
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Vm = 24,79 L mol-1
25 C, 1 bar
Condio padro ambiental de
temperatura e presso (SATP)
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de
1 mol CO 2
22,41 L
V 7,40 g CO 2
3,77 L
44,01 g CO 2 1 mol CO 2
40
Concentrao molar
PV
n
RT
n
P
V RT
m nM ( PV / RT ) M MP
V
V
V
RT
( m, massa do gs, em gramas; M, massa molar)
Aumento de temperatura
Diminuio da massa volmica
Bales com ar quente
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Disperso de poluentes
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RT
M
P
= m = 4,65 g = 2,21 g
V
2,10 L
L
2,21
M =
g
L
L atm
0,0821 mol
300,15 K
K
1,00 atm
M = 54,6 g/mol
43
44
Vem:
V = nRT/P = (0,559 mol x 0,0821 atm L mol-1 K-1 x 458K)/1,01 atm = 20,8 L
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V = nRT =
P
mol C6H12O6
1 mol C6H12O6
180 g C6H12O6
mol CO2
6 mol CO2
1 mol C6H12O6
L atm
310,15 K
mol K
1,00 atm
V CO2
= 4,76 L
46
47
4 KO2(s) + 2 CO2(g)
2 K2CO3(s) + 3O2(g)
* O LiOH tambm tem estas funes
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Aumento de volume
Detonador de explosivos (azoteto de chumbo)
Pb(N3)2(s)
Pb(s) + 3N2(g)
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50
2Na(s) + 3N2(g)
g NaN3
60,0g NaN3
moles de NaN3
moles de N2
1 mol NaN3
3molN 2
1,38mol N 2
65,02 gNaN3 2mol NaN3
36,9 L de N 2
P
(823/769) atm
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MISTURAS DE GASES
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MISTURAS DE GASES
P = PA + PB + PC +
V e T so
constantes
Misturando
os gases
P1
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P2
Propriedades dos Gases
Ptotal = P1 + P2
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MISTURAS DE GASES
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MISTURAS DE GASES
Presso (atm)
10
20
P gh
55
MISTURAS DE GASES
Considerando dois gases, A e B, num recipiente de
volume V
nART
PA =
V
nBRT
PB =
V
nA o nmero de moles de A
nB o nmero de moles de B
PT = PA + PB
nA
XA =
nA + nB
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PA = XA PT
nB
XB =
nA + nB
Propriedades dos Gases
PB = XB PT
Pj = XjPT
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MISTURAS DE GASES
Pj
n j RT
V
Presso total
n RT
V
RT
(n A nB ...)
V
RT
P
V
(n A nB ...)
nJ P
Pj
xJ P
n A nB ...
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Pj = XjPT
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GASES REAIS
P,
Atraes
a distancia ~ tamanho
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GASES REAIS
Vm ,real
Vm ,ideal
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GASES REAIS
Da equao dos gases ideais resulta:
Vm,real
Vm ,ideal
A P altas: Z > 1 As
repulses intermoleculares
so dominantes
Se Z > 1 em todas as P As
interaes intermoleculares
so muito fracas
A P baixas: Z < 1 As
atraes intermoleculares so
dominantes
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GASES REAIS
Foras atrativas
Os gases desviam-se do comportamento ideal medida que aumenta
a presso. Devido presena de foras intermoleculares - atraes
ou repulses entre as molculas do gs.
Atrao
Compresso reduz separao mdia entre molculas
Aumenta a atrao
Repulso
Molculas ocupam volume
61
GASES REAIS
A temperaturas abaixo do ponto
de ebulio, as molculas do gs
movem-se to devagar que no
podem escapar atrao que
umas exercem sobre as outras e o
gs condensa.
A 1,0 atm, o Cl2 pode ser condensado para T < - 35 C (238 K).
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GASES REAIS
RT
Vm Z
P
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GASES REAIS
Equao virial
B C
PV nRT (1
2 ...)
Vm Vm
B, C - 2 e 3 coeficientes viriais
Dependem da temperatura grande
desvantagem
64
GASES REAIS
Equao de Van der Waals
2
nRT
n
P
a 2
V nb
V
Correo para o volume
das molculas
Correo para a
atrao molecular
n
( P a 2 )(V nb) nRT
V
PidealVideal ( Preal
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n2
a 2 )(Vreal nb) nRT constante
V
Propriedades dos Gases
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GASES REAIS
Existe uma
grosseira
aproximao
entre o
tamanho das
molculas
eob
66
GASES REAIS
Considere 1,00 mole de CO2 a 0 C. Calcule a
presso
do gs contido num recipiente de volume V,
utilizando a lei
dos gases ideais e a equao de van der Waals.
Volume do recipiente: 22,4 L
Se considerarmos comportamento de gs ideal:
Latm
)( 273K )
nRT
molK
P
1,00atm
Utilizando a equao V
de van der Waals:
(22,4 L)
(1,00mol )( 0,08206
L2 atm
2
(
3
,
592
)(
1
,
00
mol
)
2
n
mol 2
( P a 2 )(V nb) nRT P
2
V
(
22
,
4
L
)
(1,00mol )( 0,08206
Latm
)( 273K )
molK
L
22,4 L (1,00mol )(0,04267 mol )
P = 0,995 atm
67
GASES REAIS
Repita o problema anterior para o gs que
comprimido, passando a ocupar o volume de 0,200 L.
Volume do recipiente: 0,200 L
Se considerarmos comportamento de gs ideal:
P
nRT
Latm
)( 273K )
molK
112atm
(0,200 L)
(1,00mol )( 0,08206
L2 atm
2
(3,592
)(
1
,
00
mol
)
2
2
n
mol
( P a 2 )(V nb) nRT P
2
V
(
0
,
200
L
)
(1,00mol )( 0,08206
Latm
)( 273K )
molK
L
0
,
200
L
(
1
,
00
mol
)(
0
,
04267
)
mol
P = 52,6 atm
Um valor mais baixo que o previsto pela equao dos gases ideais (fortes
foras de atrao entre as molculas).
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GASES REAIS
Considere CO2 (g) contido num recipiente de 1,00 L a 27 C.
Considerando 0,1, 0,2, 0,3, 0,4 e 0,5 mol, determine:
a) A presso exercida, usando a equao dos gases ideais e a equao de van der
Waals;
b) Os desvios percentuais dos valores calculados usando a equao dos gases
ideais;
c) Se a presso mais condicionada pelas foras atrativas ou pelas foras
repulsivas;
d) A partir de que presso comea o CO2 a ter comportamento de gs real, se o
comportamento ideal for aceitvel para desvios inferiores a 5%.
2
nRT
n
P
a 2
V nb
V
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GASES REAIS
Coloque todas as
unidades nos
clculos
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GASES REAIS
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Relembrar
Gases Ideais e gases Perfeitos respeitem as seguintes condies:
O gs constitudo por um nmero muito grande de molculas em movimento desordenado descrito pelas leis de Newton.
O volume prprio das molculas desprezvel frente ao volume do recipiente.
As foras intermoleculares so desprezveis, exceto nas colises mtuas e com as paredes do recipiente.
As colises so elsticas e de durao desprezvel.
Os gases perfeitos obedecem a trs leis: de Boyle, de Gay-Lussac e a de Charles. Essas leis so formuladas segundo o
comportamento de trs grandezas que descrevem as propriedades dos gases: o volume, a presso e a temperatura absoluta.
Interaes Moleculares
Em presses baixas, quando a amostra do gs ocupa um volume grande, as molculas esto, na maior parte do tempo, to
afastadas umas das outras, que as foras intermoleculares no exercem nenhum papel significativo, e o gs comporta-se
como perfeito.
Em presses moderadas, quando a distncia mdia de separao entre as molculas de somente alguns poucos
dimetros moleculares, as foras atrativas dominam as foras repulsivas. Neste caso, espera-se que o gs seja mais
compressvel que um gs perfeito, pois as foras contribuem para a aproximao das molculas.
Em presses elevadas, quando as molculas esto, em mdia, muito prximas umas das outras, as foras repulsivas
dominam, e espera-se que o gs seja menos compressvel que um gs perfeito, pois, agora, as foras ajudam as molculas a
se separarem.
Se as medidas de presso, volume molar e temperatura de um gs no confirmam a relao PV m = RT, dentro da preciso das
medidas, dizemos que o gs se desvia da idealidade ou que exibe um comportamento no-ideal.
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BIBLIOGRAFIA
73
Bom Trabalho!