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Mestrado Integrado em Bioengenharia

Captulo 3 As Propriedades dos Gases

2013/14
201
Lcia Santos DEQ/FEUP

GENERALIDADES
Estado gasoso o mais simples estado da matria
Um gs uma substncia que est normalmente no estado
gasoso s T e P normais;
um vapor a forma gasosa de qualquer substncia que um
lquido ou um slido s T e P normais.
Exemplo: A 25 C e P = 1 atm, fala-se de vapor de gua e do gs
oxignio.
Azoto 78,1%
Oxignio 20,9
Atmosfera

Mistura preciosa de gases presa rgon 0,9


Dixido de carbono 0,03
Hidrognio 0,01
superfcie terrestre pela gravidade
Gases raros

Metade da massa da atmosfera situa-se abaixo de 5,5 km


Vital para os seres vivos
Proteo das radiaes
Fonte de substncias essenciais
Azoto, oxignio, dixido de carbono e gua

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Propriedades dos Gases

GENERALIDADES

Gases nas condies ambientais normais


Onze elementos
Substncias elementares, com
exceo dos gases nobres (monoatnicos)
O 3 , F2

Muitos compostos de baixa massa molar


CO2, HCl,
Compostos orgnicos
CH4 (gs natural)
C3H8 (campismo)
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Propriedades dos Gases

GENERALIDADES
Elementos que existem como gases a 25 C e 1 atm
Gases nobres (He, Ne, Ar, Kr, Xe e Rn) monoatmicos

H2, N2, O2, F2 e Cl2 diatmicos

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Propriedades dos Gases

A NATUREZA DOS GASES

Molculas
diatmicas

Acastanhado
(poluio)

Gases
nobres

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Propriedades dos Gases

A NATUREZA DOS GASES


Caratersticas fsicas muito semelhantes
Particularmente a presses baixas

Propriedades emergem do comportamento das


molculas
Compressibilidade
Muito espao entre as molculas

Expansibilidade
Ocupao do espao disponvel (libertao de gs de um
balo)
Molculas movem-se rpida e constantemente, ocupando o volume
disponvel
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Propriedades dos Gases

A NATUREZA DOS GASES


Um gs uma coleo de partculas em constante movimento - o
movimento das partculas aleatrio e desordenado
Os gases tomam o volume e a forma dos recipientes onde esto
contidos.
O estado gasoso o mais compressvel dos estados da matria.
Dois ou mais gases contidos no mesmo recipiente misturam-se
completamente e de um modo homogneo no reagem entre si
Os gases tm densidades muito mais baixas do que os lquidos e os
slidos.

O espao entre as partculas muito maior do que o tamanho de cada


partcula

As partculas chocam-se entre si e com as paredes do recipiente que


contm o gs. Estes choques so completamente elsticos.

A velocidade mdia de uma amostra de gs aumenta com o aumento da


temperatura
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Propriedades dos Gases

PRESSO E SUAS UNIDADES


A presso dum gs resulta das colises das suas
molculas com as paredes do recipiente.
Exemplo: Encher pneu de bicicleta ou apertar balo
cheio de ar

Sensao de fora exercida pelo ar comprimido


Presso de gs na parede do recipiente
Coliso das molculas com a superfcie do recipiente
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PRESSO E SUAS UNIDADES

Presso

F mg
P
A
A
2

N kgms
Pa 2
2
m
m

kgm1s 2

Unidades de Presso:
1 pascal (Pa) = 1 Kgm-1s-2=1 N/m2 (S.I.)
1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 1,01325 bar = 1,01325 x105 Pa
1 bar = 105 Pa = 100 kPa
1,000 Torr = 133,3 Pa
Os valores em negrito so nmeros exatos.
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Propriedades dos Gases

PRESSO E SUAS UNIDADES


Medio da presso atmosfrica
Barmetro -

inventado
inventado por
por Evangelista
Evangelista Torricelli
Torricelli

Presso atmosfrica proporcional altura da


coluna de mercrio

F mg Vg ( A.h) g
P

gh
A A
A
A

Qual
Qual
a
a presso
presso atmosfrica,
atmosfrica, em
em Pa,
Pa, quando
quando
a
a altura
altura da
da coluna
coluna de
de mercrio,
mercrio, no
no barmetro
barmetro

de
de 73,
73, 2
2 cm?
cm? (Hg)
(Hg) =
= 13,6
13,6 g/mL
g/mL =
= 13,6x10
13,6x1033 kg/m
kg/m33
3
-3
-2
4
-1 -2
P
P=
= hg
hg =
= (13,55
(13,55 xx 10
103 kg
kg m
m-3)) xx (0,
(0, 732
732 m)
m) xx (9,80665
(9,80665 m
m ss-2)) =
= 9,73
9,73 xx 10
104kg
kg m
m-1 ss-2
4
P
P=
= 9,73
9,73 x
x 10
104 Pa
Pa =
= 97,3
97,3 kPa
kPa
P
A altura do lquido inversamente
h
proporcional
g
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PRESSO E SUAS UNIDADES


Manmetro dispositivos para medir a presso no interior de
recipientes de laboratrio
Manmetro de tubo fechado

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Manmetro de tubo aberto

Propriedades dos Gases

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PRESSO E SUAS UNIDADES


A Manmetro de tubo aberto
A presso no sistema iguala a
presso atmosfrica se o nvel do
lquido nos dois ramos for o
mesmo.

(a) Na figura ao lado, a presso no


sistema a que o manmetro est
ligado menor que a presso
atmosfrica.
P no sistema a que o manmetro
est ligado < Patm
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Propriedades dos Gases

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PRESSO E SUAS UNIDADES


B Manmetro de tubo fechado
(b) Neste tipo de manmetro, um dos ramos do

manmetro est ligado ao sistema e, no outro, h vcuo


acima do nvel do lquido.
A diferena de altura do lquido nos dois ramos do
manmetro proporcional presso do sistema.
Qual a presso, em Pa, num sistema, quando um
manmetro de tubo fechado ligado ao sistema
apresentar um desnvel de 3,2 cm entre os seus dois
ramos (nvel mais baixo no ramo ligado ao sistema,
como na figura ao lado)?

1atm
101325 Pa
P 32 mm Hg
x
4,3 x 103 Pa
760 mm Hg
1 atm
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PRESSO E SUAS UNIDADES


A Manmetro de tubo aberto
Qual a presso, em kPa, num sistema se o nvel do
mercrio, no ramo ligado ao sistema, num manmetro de
tubo aberto, 2,8 cm mais baixo que o nvel no ramo
aberto para a atmosfera, quando a presso atmosfrica
759 mm Hg?

P = (759 + 28) mm Hg = 787 mm Hg


= (787/760) atm x 101,325 kPa / atm
= 105 kPa

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PRESSO E SUAS UNIDADES


Dispositivo para estudar a relao entre a presso
e o volume de um gs

medida que P (h) aumenta


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Propriedades dos Gases

V diminui
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PRESSO E SUAS UNIDADES

A Presso atmosfrica varia:


Altitude
Clima
Ex: altura de cruzeiro de jatos comerciais (10 km) 0,26 atm ( necessrio a pressurizao da cabine)

0,90 atm

Ciclones

0,98 atm
1,03 atm
Anti ciclones
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Propriedades dos Gases

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PRESSO E SUAS UNIDADES

A Presso atmosfrica varia com a altitude


m nM

V
V
PV
n
RT
( PV / RT ) M

MP

RT

17 km
6,5 km

0,2 atm
0,5 atm

Nvel do mar
1 atm
A densidade do ar diminui medida que a
distncia terra aumenta

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Propriedades dos Gases

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LEIS DOS GASES

Leis dos gases (P, V e T)


Lei de Boyle (1662)
A temperatura constante, o volume diminui quando a
presso aumenta
Tendo como objetivo
obter relaes lineares

P 1/V P=C1/V
P V = constante
PV = C1

P1 V1 = P2 V2

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LEIS DOS GASES

Lei de Boyle

P 1/V
P V = constante
P1 V1 = P2 V2
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Tendo como objetivo


obter relaes lineares:

Porque estoura um balo


no ar?

A temperatura constante, o volume


diminui quando a presso aumenta
Propriedades dos Gases

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LEIS DOS GASES


Uma amostra de gs de cloro ocupa um
volume de 946 mL a uma presso de 726
mmHg. Qual a presso do gs (em mmHg) se o
volume for reduzido para 154 mL a temperatura
constante?

P1V1= P2V2
P1= 726 mmHg
P2= ?
V1= 946 mL
V2= 154 mL
P1 V1 726 mmHg 946 mL
P2 =
=
= 4460 mmHg
154 mL
V2
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Propriedades dos Gases

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LEIS DOS GASES

LEIS DOS GASES LEI DE BOYLE

Mais molculas por


unidade de volume
Mais choques por
unidade de rea

Quando o V diminui a P aumenta


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LEIS DOS GASES

Charles e Gay-Lussac (incio do sculo XIX)


Variao do V de um gs com T mas a P constantes
A presso constante, o volume aumenta
quando a temperatura aumenta
P constante

V T

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Propriedades dos Gases

V=C2T

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LEIS DOS GASES

Lei de Charles e Gay-Lussac


Volume funo da temperatura para vrias presses

V1/T1 = V2/T2
Temperatura deve
ser em Kelvin

VT

V = constante T

T = -273,15 C = 0 K (Extrapolao para volume zero)


Temperatura mais baixa possvel (volume no pode ser negativo)
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Propriedades dos Gases

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LEIS DOS GASES


O zero absoluto (0 K = -273,15 C) o valor de
temperatura mais baixo que possvel atingir
teoricamente.
T(K) = T(C) + 273,15
Tomando o zero absoluto como ponto de partida
temos a escala absoluta de temperaturas, ou
escala Kelvin de Temperaturas.

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LEIS DOS GASES


Uma amostra de monxido de carbono ocupa um
volume de 3,20 L a 125 0C. A que
temperatura
ocupar um volume de 1,54 L se a presso se
mantiver constante?

V1/T1 = V2/T2
V1 = 3,20 L

V2 = 1,54 L

T1 = 125 (0C) + 273,15 (K) = 398,15 K


T2 = ?
V2 T1
T2 =
=
V1
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1,54 L 398,15 K
= 192 K
3,20 L
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LEIS DOS GASES


A Volume constante, a Presso aumenta quando
a Temperatura aumenta
Presso funo da temperatura
Extrapolao para presso zero
T = -273,15 C = 0 K
Temperatura mais baixa possvel (presso no
pode ser negativa)

PT

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P = C3T

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LEIS DOS GASES


P alta

P baixa

Quando T aumenta, a Vel. mdia das molculas aumenta

> colises > Fora > P

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Propriedades dos Gases

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LEIS DOS GASES

Princpio de avogadro
Volume molar volume
ocupado por uma mole
de molculas

V
Vm
n

Nas mesmas condies de temperatura e presso, um


determinado grupo de molculas ocupa o mesmo volume
independentemente das caratersticas qumicas
(volumes iguais de gases diferentes contm o mesmo n de molculas)

O volume de um gs diretamente proporcional ao nmero


de moles gasosas presentes.
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Propriedades dos Gases

V = C4 n
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LEIS DOS GASES

Gases

Volume molar (Lmol-1)

Gs ideal

22,41

rgon

22,09

Dixido de carbono

22,26

Azoto

22,40

oxignio

22,40

hidrognio

22,43

Nota: 0 oC = 273,15 K e 1 atm condies STP ou PTP Condies normais de temperatura e presso
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Propriedades dos Gases

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LEIS DOS GASES

Princpio de avogadro
V nmero de moles (n)
V = constante n
V1/n1 = V2/n2
Temperatura constante
e Presso constante

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Propriedades dos Gases

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LEIS DOS GASES


Relao entre o volume e a quantidade de gs a P
e T constantes

V nmero de moles (n)

Lei de Avogrado
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Propriedades dos Gases

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LEIS DOS GASES

Equao do Gs Ideal
Lei de Boyle: V 1/P (com n e T constantes)
Lei de Charles: V T (com n e P constantes)
Lei de Avogadro: V n (com P e T constantes)
nT
V
P

nT
nT
V constante
R
P
P
PV = nRT

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Propriedades dos Gases

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LEIS DOS GASES

Lei de Charles V= C2T ; P=C3T


Principio de Avogadro V= C4n
PV =C3 C4 nT
Lei dos gases ideais

PV = nRT
Lei de Boyle PV = C1
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Propriedades dos Gases

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LEIS DOS GASES

Lei dos gases ideais


Um gs ideal um gs hipottico cuja relao presso - volume temperatura pode ser completamente descrita pela equao dos gases
ideais.

Equao de estado
Quando lim P
0;

PV = nRT

aplicvel (aos gases reais)

R=PV/nT

R = constante dos gases (constante universal)


Independente das caratersticas do gs

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Propriedades dos Gases

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PRESSO E SUAS UNIDADES


Atravs do valor de R = 0,0820578 atm dm3 K-1 mol-1, deduza o
valor de R nas seguintes unidades, comparando os resultados
com valores tabelados:
a) Do Sistema Internacional;
b) bar L K-1mol-1
a)

3
3
1,01325 105 Pa
10
m
1
1
R 0,0820578 1 atm
1 dm 3
K
mol
1 atm
1dm 3

8,31451 Pa m 3 K 1 mol 1 8,31451 J K 1 mol 1


1 Pa m3 = 1 kg m-1 s-2 x 1 m3 = 1 kg m2 s-2 = 1 J
b)

1,01325 10 5 Pa 1 bar
1L
R 0,0820578 1 atm
5
1 dm 3
K 1 mol -1
3
1 atm
10 Pa
1 dm

R 8,3145 10 2 bar LK 1mol -1


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MASSAS VOLUMICAS DOS GASES


O argon um gs inerte usado no interior das
lmpadas para retardar a vaporizao do
filamento. Uma lmpada contendo rgon a 1,20 atm a 18 0C
foi aquecida a 85 0C, a volume constante. Qual a presso
final do rgon no interior da lmpada (em atm)?

PV = nRT

n, V e R so constantes

P1 = 1,20 atm

T1 = 291 K

nR
P
=
= constante
T
V
P2 = P1

T2
T1

T2 = 358 K
P1
T1

= 1,20 atm

358 K
291 K

P2 = ?

P2
T2
= 1,48 atm

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LEIS DOS GASES

Volume molar - Utilizando a equao dos gases ideais


podemos verificar que 1 mole de um gs ideal, nas condies
PTP, ocupa o volume de 22,41 L.

V nRT / P RT
Vm

n
n
P

Condio padro de temperatura e presso (STP ou


PTP):
0 oC = 273,15 K, 1 atm (PTP):
Vm = 22,41 L mol-1

Condio padro ambiental de temperatura e


presso (SATP):
25 C = 298,15 K, 1 bar
Vm = 22,79 L mol-1

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LEIS DOS GASES

Volume molar

V nRT / P RT
Vm

n
n
P

Utilizando a equao dos gases ideais e verifique que


1 mole de um gs ideal, nas condies PTP,
ocupa o volume de 22,414 L.

V = nRT/P = (1,0000 mol) x (8,20574 x 10-2 L.


atm.K1.mol-1) x (273,15 K) / 1,0000 atm

V = 22,414 L
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Propriedades dos Gases

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LEIS DOS GASES


V = 25L

Vm = 24,79 L mol-1
25 C, 1 bar
Condio padro ambiental de
temperatura e presso (SATP)
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Propriedades dos Gases

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LEIS DOS GASES


Calcule o volume (em litros) ocupado por 7,40 g
CO2)

de

Tendo em conta que 1 mole de um gs perfeito ocupa 22,41L


a PTP:

1 mol CO 2
22,41 L
V 7,40 g CO 2

3,77 L
44,01 g CO 2 1 mol CO 2

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MASSAS VOLUMICAS DOS GASES

Concentrao molar

PV
n
RT

n
P

V RT

Massa volmica e massa molar M

m nM ( PV / RT ) M MP

V
V
V
RT
( m, massa do gs, em gramas; M, massa molar)

Aumento de temperatura
Diminuio da massa volmica
Bales com ar quente
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MASSAS VOLUMICAS DOS GASES

Massa volmica da atmosfera varivel


Composio, temperatura variveis
Altitude
Temperatura
Compressibilidade
Camadas superiores comprimem as inferiores
Massa volmica do ar exterior aos avies (10 km)
25% da correspondente ao nvel do mar

Radiao solar depende da altitude


Influencia reaes qumicas

Disperso de poluentes

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Propriedades dos Gases

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MASSAS VOLUMICAS DOS GASES


Um recipiente de 2,10 L contm 4,65 g de um
gs a 1,00 atm a 27,0 C. Qual a massa molar
do gs?

RT
M
P

= m = 4,65 g = 2,21 g
V
2,10 L
L

2,21

M =

g
L

L atm
0,0821 mol
300,15 K
K

1,00 atm
M = 54,6 g/mol

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Propriedades dos Gases

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ESTEQUIOMETRIA COM GASES

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Propriedades dos Gases

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ESTEQUIOMETRIA COM GASES

Estequiometria com gases


Um processo laboratorial para reduzir um xido metlico
aquec-lo com H2. Os produtos da reao so o metal puro e
gua. Que volume de H2, a 765 Torr e 185 C, necessrio para
produzir 35,5 g de cobre metlico a partir de xido de cobre (II)?

CuO (s) + H2 (g)

Cu (s) + H2O (g)


nCu = nH2

nCu= 35,5 g Cu/63,55 g.mol-1= 0,559 mol = nH2


Como: P = (765 / 760) atm = 1,01 atm

T = 185 C + 273 = 458 K

Vem:
V = nRT/P = (0,559 mol x 0,0821 atm L mol-1 K-1 x 458K)/1,01 atm = 20,8 L
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Propriedades dos Gases

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ESTEQUIOMETRIA COM GASES


Estequiometria com Gases
Calcule o volume de CO2 produzido a 37 0C e 1,00
atm quando 5,60 g de glucose so consumidas na
reao:

C6H12O6 (s) + 6O2 (g)


g C6H12O6
5,60 g C6H12O6

V = nRT =
P

6CO2 (g) + 6H2O (l)

mol C6H12O6
1 mol C6H12O6
180 g C6H12O6

mol CO2

6 mol CO2
1 mol C6H12O6

L atm
310,15 K
mol K
1,00 atm

V CO2

= 0,187 mol CO2

0,187 mol 0,0821

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Propriedades dos Gases

= 4,76 L
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ESTEQUIOMETRIA COM GASES


Reao de converso de slidos e lquido em gases
25 C, 1 bar
Gs: Vm 25 L mol-1
H2O lquida: Vm = 0,018 L mol-1

Volume geralmente aumenta mais de 1000 vezes

Aumentos ainda maiores se forem formadas mais


do que 1 mole de gs por mole de reagente
Ex. Queima de combustveis

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Propriedades dos Gases

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ESTEQUIOMETRIA COM GASES

Purificao do ar de submarinos e avies


Remoo de dixido de carbono purificador de ar
Calcular massa de agente para remoo* de 50 L de
CO2 a 25 0C e 1,0 atm.
Dado: Vm a 25 0C e 1,0 atm 24,47L

4 KO2(s) + 2 CO2(g)

2 K2CO3(s) + 3O2(g)
* O LiOH tambm tem estas funes
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Propriedades dos Gases

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ESTEQUIOMETRIA COM GASES

Aumento de volume
Detonador de explosivos (azoteto de chumbo)

Pb(N3)2(s)

Pb(s) + 3N2(g)

Air bags (azoteto de sdio)


2NaN3(s)
2Na(s) + 3N2(g)
Libertao de gs detonada eletricamente
por desacelerao brusca
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Propriedades dos Gases

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ESTEQUIOMETRIA COM GASES

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Propriedades dos Gases

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ESTEQUIOMETRIA COM GASES


O azoteto de sdio (NaN3) usada nos sacos de ar (air bags) de alguns
automveis. O impacto da coliso desencadeia a decomposio de
NaN3 do seguinte modo:
2NaN3(s)

2Na(s) + 3N2(g)

Calcule o volume de N2 formado na decomposio de 60,0 g de NaN3 a 21 0C e


823 mmHg.

g NaN3

60,0g NaN3

moles de NaN3

moles de N2

1 mol NaN3
3molN 2

1,38mol N 2
65,02 gNaN3 2mol NaN3

O volume de 1,38 moles de N2 pode ser obtido usando a equao:


nRT (1,38 mol)(0,082 1 L atm K 1 mol 1 )(80 273K)
V

36,9 L de N 2
P
(823/769) atm
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Propriedades dos Gases

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MISTURAS DE GASES

Lei de Dalton das presses parciais


A presso total de uma mistura de gases a soma das
presses que cada gs exerceria se estivesse presente
sozinho (e ocupasse o mesmo volume da mistura), ou
Numa mistura de gases, a presso total igual soma
das presses parciais dos gases individuais.

Dalton: lei das presses parciais


P = PA + PB + PC +
A presso parcial dum gs numa mistura de gases, a presso que o
gs exerceria se estivesse sozinho no recipiente.

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Propriedades dos Gases

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MISTURAS DE GASES

Dalton: lei das presses parciais

P = PA + PB + PC +

V e T so
constantes

Misturando
os gases

P1
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P2
Propriedades dos Gases

Ptotal = P1 + P2
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MISTURAS DE GASES

Lei de Dalton vlida


No h atraes nem repulses entre as
molculas
Presso do ar hmido nos nossos pulmes

P = Par seco + Pvapor de gua


Pvapor de gua = 47 Torr

760 Torr = 1 atm

Par seco = P Pvapor de gua = P 47 Torr


Par seco = (760 47) = 713 Torr
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Propriedades dos Gases

54

MISTURAS DE GASES

O Mergulho e as Leis dos Gases


Profundidade
(m)

Presso (atm)

10

20

P gh

A cada 10 m de descida, a P aumenta aproximadamente 1 atm

Ao subir h expanso de gs nos pulmes aumento brusco do V dos pulmes


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55

MISTURAS DE GASES
Considerando dois gases, A e B, num recipiente de
volume V
nART
PA =
V
nBRT
PB =
V

nA o nmero de moles de A
nB o nmero de moles de B

PT = PA + PB
nA
XA =
nA + nB
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PA = XA PT
nB
XB =
nA + nB
Propriedades dos Gases

PB = XB PT
Pj = XjPT
56

MISTURAS DE GASES

Pj

n j RT
V

Presso total

n RT
V

RT
(n A nB ...)
V

RT
P

V
(n A nB ...)
nJ P
Pj
xJ P
n A nB ...
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Propriedades dos Gases

Pj = XjPT
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GASES REAIS

Gases reais - desvios da idealidade


Caratersticas diferentes dos gases ideais
Nomeadamente a presses elevadas e temperaturas
baixas
A STP, a distancia >>> tamanho das molculas

P,

Atraes

a distancia ~ tamanho

Gases podem ser condensados


Significa ser impossvel no haver foras de atrao

Lquidos so muito difceis de comprimir


Significa ser impossvel no haver foras de repulso
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58

GASES REAIS

Avaliao dos desvios - Fator de compressibilidade, Z


Z > 1 As repulses intermoleculares
so dominantes
Z < 1 As atraes intermoleculares
so dominantes

Vm ,real
Vm ,ideal

Os gases desviam-se do comportamento ideal medida que aumenta a P.


Devido presena de foras intermoleculares - atraes ou repulses
entre as molculas do gs.
Todas as molculas se atraem quando esto prximas umas das outras
mas, desde que no reajam, repelem-se logo que as suas nuvens
eletrnicas entram em contacto.

Para um gs ideal, Z = 1. Ento, se Z1, o comportamento


ser no ideal.
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Propriedades dos Gases

59

GASES REAIS
Da equao dos gases ideais resulta:

Vm,real
Vm ,ideal

A P altas: Z > 1 As
repulses intermoleculares
so dominantes
Se Z > 1 em todas as P As
interaes intermoleculares
so muito fracas

A P baixas: Z < 1 As
atraes intermoleculares so
dominantes
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Propriedades dos Gases

60

GASES REAIS

Foras atrativas
Os gases desviam-se do comportamento ideal medida que aumenta
a presso. Devido presena de foras intermoleculares - atraes
ou repulses entre as molculas do gs.

Condensao de gases e lquidos


Compresso ou arrefecimento

Atrao
Compresso reduz separao mdia entre molculas
Aumenta a atrao

Repulso
Molculas ocupam volume

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61

GASES REAIS
A temperaturas abaixo do ponto
de ebulio, as molculas do gs
movem-se to devagar que no
podem escapar atrao que
umas exercem sobre as outras e o
gs condensa.

A 1,0 atm, o Cl2 pode ser condensado para T < - 35 C (238 K).
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62

GASES REAIS

RT
Vm Z
P

Volume maior do que o ideal (Z>1)


Repulso domina atrao

Volume menor do que o ideal (Z<1)


Atrao domina repulso
Para uma pequena separao entre molculas, a energia
potencial menor do que quando as molculas esto
totalmente separadas (distncia infinita).
As atraces fazem sempre diminuir a energia potencial dum objeto.
medida que as molculas se aproximam mais umas das outras, a
energia potencial comea a aumentar devido s foras de repulso que se
tornam importantes (as repulses aumentam sempre a energia potencial
dum objeto).
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63

GASES REAIS

Equao virial

B C
PV nRT (1
2 ...)
Vm Vm
B, C - 2 e 3 coeficientes viriais
Dependem da temperatura grande
desvantagem

Determinam-se por ajuste dos dados


experimentais ao modelo
Clculos rigorosos se os coeficientes forem
conhecidos
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GASES REAIS
Equao de Van der Waals
2
nRT
n
P
a 2
V nb
V
Correo para o volume
das molculas

Correo para a
atrao molecular

n
( P a 2 )(V nb) nRT
V

Menos rigorosa mas mais fcil de interpretar


a: corrige o efeito da atrao
b: corrige o efeito da repulso (volume molecular)
a, b
No dependem da temperatura
Especficos de cada gs
Determinados por ajuste de dados experimentais

PidealVideal ( Preal
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n2
a 2 )(Vreal nb) nRT constante
V
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65

GASES REAIS

Existe uma
grosseira
aproximao
entre o
tamanho das
molculas
eob

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GASES REAIS
Considere 1,00 mole de CO2 a 0 C. Calcule a
presso
do gs contido num recipiente de volume V,
utilizando a lei
dos gases ideais e a equao de van der Waals.
Volume do recipiente: 22,4 L
Se considerarmos comportamento de gs ideal:
Latm
)( 273K )
nRT
molK
P

1,00atm
Utilizando a equao V
de van der Waals:
(22,4 L)
(1,00mol )( 0,08206

L2 atm
2
(
3
,
592
)(
1
,
00
mol
)
2

n
mol 2
( P a 2 )(V nb) nRT P

2
V
(
22
,
4
L
)

(1,00mol )( 0,08206

Latm
)( 273K )
molK

L
22,4 L (1,00mol )(0,04267 mol )

P = 0,995 atm

A presso e temperatura normais, as duas equaes do, essencialmente, os


mesmos resultados.
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67

GASES REAIS
Repita o problema anterior para o gs que
comprimido, passando a ocupar o volume de 0,200 L.
Volume do recipiente: 0,200 L
Se considerarmos comportamento de gs ideal:
P

nRT

Latm
)( 273K )
molK
112atm
(0,200 L)

(1,00mol )( 0,08206

Utilizando a equao de van der Waals:

L2 atm
2
(3,592
)(
1
,
00
mol
)
2

2
n
mol
( P a 2 )(V nb) nRT P

2
V
(
0
,
200
L
)

(1,00mol )( 0,08206

Latm
)( 273K )
molK

L
0
,
200
L

(
1
,
00
mol
)(
0
,
04267
)

mol

P = 52,6 atm

Um valor mais baixo que o previsto pela equao dos gases ideais (fortes
foras de atrao entre as molculas).
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GASES REAIS
Considere CO2 (g) contido num recipiente de 1,00 L a 27 C.
Considerando 0,1, 0,2, 0,3, 0,4 e 0,5 mol, determine:
a) A presso exercida, usando a equao dos gases ideais e a equao de van der
Waals;
b) Os desvios percentuais dos valores calculados usando a equao dos gases
ideais;
c) Se a presso mais condicionada pelas foras atrativas ou pelas foras
repulsivas;
d) A partir de que presso comea o CO2 a ter comportamento de gs real, se o
comportamento ideal for aceitvel para desvios inferiores a 5%.
2

nRT
n
P
a 2
V nb
V
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69

GASES REAIS

Coloque todas as
unidades nos
clculos

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GASES REAIS

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Relembrar
Gases Ideais e gases Perfeitos respeitem as seguintes condies:
O gs constitudo por um nmero muito grande de molculas em movimento desordenado descrito pelas leis de Newton.
O volume prprio das molculas desprezvel frente ao volume do recipiente.
As foras intermoleculares so desprezveis, exceto nas colises mtuas e com as paredes do recipiente.
As colises so elsticas e de durao desprezvel.
Os gases perfeitos obedecem a trs leis: de Boyle, de Gay-Lussac e a de Charles. Essas leis so formuladas segundo o
comportamento de trs grandezas que descrevem as propriedades dos gases: o volume, a presso e a temperatura absoluta.
Interaes Moleculares
Em presses baixas, quando a amostra do gs ocupa um volume grande, as molculas esto, na maior parte do tempo, to
afastadas umas das outras, que as foras intermoleculares no exercem nenhum papel significativo, e o gs comporta-se
como perfeito.
Em presses moderadas, quando a distncia mdia de separao entre as molculas de somente alguns poucos
dimetros moleculares, as foras atrativas dominam as foras repulsivas. Neste caso, espera-se que o gs seja mais
compressvel que um gs perfeito, pois as foras contribuem para a aproximao das molculas.
Em presses elevadas, quando as molculas esto, em mdia, muito prximas umas das outras, as foras repulsivas
dominam, e espera-se que o gs seja menos compressvel que um gs perfeito, pois, agora, as foras ajudam as molculas a
se separarem.
Se as medidas de presso, volume molar e temperatura de um gs no confirmam a relao PV m = RT, dentro da preciso das
medidas, dizemos que o gs se desvia da idealidade ou que exibe um comportamento no-ideal.

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BIBLIOGRAFIA

Referncias e fontes de imagens


P. Atkins, L. Jones, Chemical Principles - The Quest for Insight,
W. H. Freeman and Company, New York, 3rd ed, 2005
Chang, Raymond, Quimica, McGraw Hill, 8 ed. Lisboa [verso
portuguesa] 2005 (ISBN 84-481-4527-5). Ttulo original:
Chemisry. - 8th ed.
http://m.youtube.com/watch?v=GIPrsWuSkQc&desktop_uri=
%2Fwatch%3Fv%3DGIPrsWuSkQc
, acedido em 6 Outubro 2013
http://m.youtube.com/watch?v=hiABJZRURTI&desktop_uri=
%2Fwatch%3Fv%3DhiABJZRURTI
, acedido em 6 Outubro 2013

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Bom Trabalho!

Mestrado Integrado em Bioengenharia


Lcia Santos - lsantos@fe.up.pt

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