QUIMICA II

ENLACES
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TERMOQUIMICA
POR QU SE UNEN LOS ATOMOS?
Los tomos se unen porque los compuestos resultantes
tienen menos energa y, por tanto son ms estables que
los tomos separados.
La energa por lo general en forma de
calor siempre fluye fuera del sistema
qumico cuando se forma un enlace qumico,
y por el contrario, debe agregarse energa al
sistema para romper un enlace qumico
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TERMOQUIMICA
CMO SE UNEN LOS ATOMOS?
Para explicar el cmo se unen los tomos se necesita
saber las propiedades electrnicas de los tomos.
1. Ocho electrones <octete> en la capa ms externa del
tomo o capa de valencia, le da una estabilidad especial
a los elementos de los gases nobles en el grupo 8A de la
tabla peridica: Ne (2+8), Ar (2+8+8), Kr (2+8+18+8)
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TERMOQUIMICA
CMO SE UNEN LOS ATOMOS?
2. La qumica de los elementos de los grupos principales
est regida por su tendencia a adquirir la configuracin
electrnica del gas noble ms cercano.
Los metales alcalinos del grupo 1A adquieren la
configuracin del gas noble perdiendo el electrn nico
s de su capa de valencia para formar un catin. Na+
Los halgenos en el grupo 7A adoptan una
configuracin de gas noble ganando un electrn p
para llenar su capa de valencia formando un anin. Cl-
Los iones resultantes generan atraccin electrosttica
<enlace inico> que los mantiene unidos en
compuestos como el NaCl
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TERMOQUIMICA
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TERMOQUIMICA
CMO SE UNEN LOS ATOMOS?
3. La qumica de los elementos de los grupos principales
est regida por su tendencia a adquirir la configuracin
electrnica del gas noble ms cercano.
En el caso de los elementos ms cercanos a la parte
media de la tabla peridica, se unen compartiendo
electrones <enlace covalente> .
El conjunto neutro de tomos unidos por enlaces
covalentes se denomina molcula
La manera ms sencilla de indicar estos enlaces es utilizando la
denominada estructura de Lewis o estructura de electrn
punto. Tambin se puede utilizar la estructura de Kekul o
estructura de enlace-lnea.
El nmero de enlaces covalentes que forma un tomo
depende de cuantos electrones de valencia adicionales
necesita para alcanzar una configuracin de gas noble.
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TERMOQUIMICA
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TERMOQUIMICA
CMO SE UNEN LOS ATOMOS?
3. La qumica de los elementos de los grupos principales est
regida por su tendencia a adquirir la configuracin electrnica
del gas noble ms cercano.
El enlace de coordinacin, conocido como covalente
dativo, es un enlace covalente en el que cada par de
electrones compartido por dos tomos es aportado por uno
de ellos. El tomo que aporta el par de electrones se
denomina dador, y el que lo recibe, receptor.
Tpicamente un enlace de coordinacin se forma cuando una
base de Lewis dona un par de electrones a un cido de Lewis.
Esta descripcin de enlace es caracterstica de la teora del
enlace de valencia y no tiene cabida en la teora de orbitales
moleculares o en la teora del campo de ligandos de los
complejos de coordinacin.
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TERMOQUIMICA
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TERMOQUIMICA
Enlace covalente apolar o puro
Es cuando los tomos comparten equitativamente a los
electrones de enlace. Generalmente participan tomos
del mismo elemento no metlico.
Si las geometras moleculares son simtricas, tambin
son apolares
Se cumple que: EN = 0
Enlace covalente polar
Es cuando los electrones enlazantes no son
compartidos en forma equitativa por los tomos, esto
debido a que uno de los tomos es mas electronegativo
que otro.
Se cumple que la diferencia de electronegatividades es
diferente de cero: EN 0
Como regla general, los compuestos que no presenten
geometra simtrica sern polares.
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TERMOQUIMICA
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TERMOQUIMICA
Cul de los dos compuestos, presenta geometra molecular
simtrica: CO2, H2O?Cul es apolar?

La teora dice que

cuando una molcula
presenta geometra
simtrica, entonces es
apolar.

El compuesto CO2 es
el nico que presenta
geometra simtrica,
entonces es apolar.
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TERMOQUIMICA
Indica si el yoduro de hidrgeno: HI es polar o apolar
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EnlaceTERMOQUIMICA
metlico. Es un enlace qumico que mantiene
unidos los tomos (unin entre ncleos atmicos y los
electrones de valencia, que se juntan alrededor de stos
como una nube) de los metales entre s.
La vinculacin metlica es la atraccin electrosttica entre
los tomos del metal o cationes y los electrones
deslocalizados. Esta es la razn por la cual se puede
explicar un deslizamiento de capas, dando por resultado su
caracterstica maleabilidad y ductilidad.
Los tomos del metal tienen por lo menos un electrn de
valencia, no comparten estos electrones con los tomos
vecinos, ni pierden electrones para formar los iones. En
lugar los niveles de energa externos de los tomos del
metal se traslapan.
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TERMOQUIMICA
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TERMOQUIMICA
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TERMOQUIMICA
RESUMEN ENLACE QUIMICO
Es la fuerza que mantiene unidos a dos o ms tomos dentro de una
molcula; y tiene un solo fin, alcanzar la estabilidad, (parecerse al gas noble
ms cercano). Para la mayora de los elementos se trata de completar ocho
electrones en su ltimo nivel. Para lograr ese estado ideal estable, los
tomos pueden: ceder o captar electrones, compartir electrones con otro
tomo o ponerlos en comn junto con otros muchos. De estas tres
posibilidades nacen los tres tipos de enlace qumico: inico, covalente y
metlico.
Un enlace qumico es el proceso qumico responsable de las
interacciones entre tomos, molculas e iones, que tiene una
estabilidad en los compuestos diatmicos y poliatmicos.
Las molculas, cristales, y gases diatmicos <que forman la mayor
parte del ambiente fsico que nos rodea> est unido por enlaces
qumicos, que determinan las propiedades fsicas y qumicas de la
materia.
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TERMOQUIMICA
FUERZAS INTERMOLECULARES - POLARIDAD
Cuando tenemos molculas covalentes polares, stas
forman un dipolo permanente que establecer fuerzas
electrostticas con los dipolos de las molculas vecinas.

Qu tiene que ocurrir para que una molcula covalente sea polar:?
Que algunos de sus enlaces o todos ellos sean polares, por estar
formados por tomos con distinta electronegatividad, es decir,
enlace intramoleculares con un momento dipolar permanente
(distribucin asimtrica de la carga). El tomo ms electronegativo
atrae hacia s los electrones del enlace.
Que los momentos dipolares de los distintos enlaces de la molcula
no se anulen entre s por geometra, de forma que la molcula
presente un momento dipolar total neto distinto de cero.
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TERMOQUIMICA
ELECTRONEGATIVIDAD
La electronegatividad es una medida de la capacidad de
un tomo (o de manera menos frecuente de un grupo
funcional) para atraer a los electrones, cuando forma un
enlace qumico en una molcula.
Se considera tambin la distribucin de densidad
electrnica alrededor de un tomo determinado frente a
otros distintos, tanto en una especie molecular como en
sistemas o especies no moleculares.
La electronegatividad de un tomo determinado est
afectada fundamentalmente por dos magnitudes: su masa
atmica y la distancia promedio de los electrones de
valencia con respecto al ncleo atmico
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En la
TERMOQUIMICA
ELECTRONEGATIVIDAD
tabla peridica el flor es el elemento con ms
electronegatividad, el Francio es el elemento con menos
electronegatividad
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TERMOQUIMICA
ELECTRONEGATIVIDAD
La electronegatividad de los tomos determinan el tipo de
enlace que se formar en la molcula que los combina.
Segn la diferencia entre las electronegatividades de stos
se puede determinar (convencionalmente) si el enlace ser,
segn la escala de Linus Pauling:
Covalente no polar: EN < 0,4
Covalente polar: 0,4 EN 1,7
Inico: EN > 1,7
En qumica orgnica, la electronegatividad se asocia ms
con diferentes grupos funcionales que con tomos
individuales
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TERMOQUIMICA
POLARIDAD DEL ENLACE COVALENTE
La polaridad de un enlace qumico se da cuando existe
una distribucin asimtrica de la nube electrnica del
enlace en torno a los dos tomos que forman dicho
enlace.
Esto sucede cuando ambos tomos tienen distinta
electronegatividad, logrando un momento dipolar MD,
cuyo valor es mayor cuanto mayor es la diferencia de
electronegatividad
Las molculas con enlaces polares se atraen entre si por
sus polos opuestos. Esta caracterstica hace que por
ejemplo sus temperaturas de ebullicin y fusin sean ms
altas que sus anlogos no polares.
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TERMOQUIMICA
POLARIDAD DEL ENLACE COVALENTE
Un dipolo elctrico se caracteriza por el llamado momento
dipolar (representado por la letra griega mu) que es el
producto de la densidad de carga (delta) por la distancia
que separa los ncleos atmicos de los dos tomos del
enlace, es decir:

El momento dipolar depende de la diferencia de polaridad

de los tomos enlazados y de la geometra de la molcula,
del efecto inductivo y de la resonancia
+ -
H3C - Cl
Momento di polar MD = -1,86 Debye
1 D = 3,336 x 10-30 Cm
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TERMOQUIMICA
FUERZAS INTERMOLECULARES
Las fuerzas intermoleculares actan sobre distintas molculas
o iones y que hacen que stos se atraigan o se repelan.
Estas fuerzas son las que determinan las propiedades fsicas
de las sustancias como, por ejemplo, el estado de agregacin,
el punto de fusin y de ebullicin, la solubilidad, la tensin
superficial, la densidad, etc.
Por lo general son fuerzas dbiles pero, al ser muy
numerosas, su contribucin es importante.
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Son
TERMOQUIMICA
FUERZAS ELECTROSTTICAS (IN-IN)
las que se establecen entre iones de igual o
distinta carga:
Los iones con cargas de signo opuesto se atraen
Los iones con cargas del mismo signo se repelen
La magnitud de la fuerza electrosttica viene
definida por la ley de Coulomb y es directamente
proporcional a la magnitud de las cargas e
inversamente proporcional al cuadrado de la
distancia que las separa
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Con
TERMOQUIMICA
FUERZAS ELECTROSTTICAS (IN-IN)
frecuencia, este tipo de interaccin recibe el
nombre de puente salino. Son frecuentes entre una
enzima y su sustrato, entre los aminocidos de una
protena o entre los cidos nucleicos y las protenas

Las cargas
positivas de la
protena (en azul)
se disponen en
torno a la hlice del
DNA cargada
negativamente
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TERMOQUIMICA

La unin de una enzima a su sustrato puede estar

gobernada por interacciones electrostticas, como en el caso
de la Ribulosa-bifosfato-carboxilasa
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Son las TERMOQUIMICA
FUERZAS IN-DIPOLO
que se establecen entre
un in y una molcula polar.
Por ejemplo, el NaCl se disuelve
en agua por la atraccin que
existe entre los iones Na+ y Cl- y
los correspondientes polos con
carga opuesta de la molcula de
agua. Esta solvatacin de los
iones es capaz de vencer las
fuerzas que los mantienen juntos
en el estado slido
La capa de agua de hidratacin
que se forma en torno a ciertas
protenas y que resulta tan
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TERMOQUIMICA
FUERZAS IN-DIPOLO INDUCIDO
Tienen lugar entre un in y una molcula
apolar. La proximidad del in provoca
una distorsin en la nube electrnica de
la molcula apolar que convierte (de
modo transitorio) en una molcula
polarizada.
En este momento se produce una Unin reversible del
atraccin entre el in y la molcula O2 a la hemoglobina
polarizada.
Un ejemplo de esta interaccin es la
interaccin entre el in Fe++ de la
hemoglobina y la molcula de O2, que es
apolar. Esta interaccin es la que permite la
unin reversible del O2 a la hemoglobina y
el transporte de O2 desde los pulmones
hacia los tejidos (ver tabla inferior).
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TERMOQUIMICA
INTERACCIONES HIDROFBICAS
En un medio acuoso, las molculas hidrofbicas tienden a asociarse
por el simple hecho de que evitan interaccionar con el agua.

Este fenmeno se denomina efecto hidrofbico y es el responsable de que

determinados lpidos formen agregados supramoleculares. Ejemplos.
las que se establecen entre los fosfolpidos que forman las membranas celulares (forman
bicapas)
las que se establecen en el interior de una micela durante la digestin de los lpidos
las que hacen que los aminocidos hidrofbicos se apien en el interior de las protenas
globulares
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TERMOQUIMICA
FUERZAS DE VAN DER WAALS
Cuando se encuentran a una distancia moderada, las molculas se
atraen entre s pero, cuando sus nubes electrnicas empiezan a
solaparse, las molculas se repelen con fuerza
Son fuerzas de atraccin dbiles que se establecen entre molculas
elctricamente neutras (tanto polares como no polares), pero son
muy numerosas y desempean un papel fundamental en multitud de
procesos biolgicos.
Las fuerzas de van der Waals incluyen:
Fuerzas dipolo-dipolo (tambin llamadas fuerzas de Keesom),
entre las que se incluyen los puentes de hidrgeno
Fuerzas dipolo-dipolo inducido (tambin llamadas fuerzas de
Debye)
Fuerzas dipolo instantneo-dipolo inducido (tambin llamadas
fuerzas de dispersin o fuerzas de London)
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TERMOQUIMICA
FUERZAS DE POLARIDAD (DIPOLO-DIPOLO)
Una molcula es un dipolo cuando existe una distribucin
asimtrica de los electrones debido a que la molcula est
formada por tomos de distinta electronegatividad. Como
consecuencia de ello, los electrones se encuentran
preferentemente en las proximidades del tomo ms
electronegativo. Se crean as dos regiones (o polos) en la
molcula, una con carga parcial negativa y otra con carga
parcial positiva
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TERMOQUIMICA
Los enlaces sern tanto
ms polares cuanto
mayor sea la diferencia
de electronegatividad
entre los tomos
enlazados.
En el fluoruro de hidrgeno, el F es
ms electronegativo que el H porque su
ncleo, con 9 cargas positivas, atrae a
los e- compartidos con el H con ms
fuerza que el ncleo del H, con una
sola carga positiva. Por lo tanto, los e-
compartidos por covalencia estarn
ms prximos al F que al H y la
molcula forma un dipolo permanente.
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TERMOQUIMICA
Una atraccin dipolo-dipolo es una interaccin no covalente
entre dos molculas polares o dos grupos polares de la
misma molcula si esta es grande. Las molculas que son
dipolos se atraen entre s cuando la regin positiva de una
est cerca de la regin negativa de la otra.
Las atracciones dipolo-dipolo, (Willem Hendrik Keesom) son
las fuerzas que ocurren entre dos molculas con dipolos
permanentes. Estas funcionan de forma similar a las
interacciones inicas, pero son ms dbiles debido a que
poseen solamente cargas parciales. Ejemplo. cido
clorhdrico:
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puentesTERMOQUIMICA
PUENTES DE HIDRGENO
Los de hidrgeno constituyen un
caso especial de interaccin dipolo-dipolo. Se
producen cuando un tomo de hidrgeno est
unido covalentemente a un elemento que sea:
muy electronegativo y con dobletes
electrnicos sin compartir
de muy pequeo tamao y capaz, por
tanto, de aproximarse al ncleo del
hidrgeno
Estas condiciones se cumplen en el caso de los tomos
de F, O y N. El enlace que forman con el hidrgeno es
muy polar y el tomo de hidrgeno es un centro de
cargas positivas que ser atrado hacia los pares de
electrones sin compartir de los tomos electronegativos
de otras molculas. Se trata de un enlace dbil (entre 2 y
10 Kcal/mol). Sin embargo, como son muy abundantes,
su contribucin a la cohesin entre biomolculas es
grande.
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Muchas de TERMOQUIMICA
las propiedades fsicas y
qumicas del agua se deben a los
puentes de hidrgeno.
Cada molcula de agua es capaz de
formar 4 puentes de hidrgeno, lo que
explica su elevado punto de
ebullicin, ya que es necesario
romper gran cantidad de puentes de
hidrgeno para que una molcula de
agua pase al estado gaseoso.

Este enlace es fundamental en bioqumica, ya que:

condiciona en gran medida la estructura espacial de las protenas y
de los cidos nucleicos y
est presente en gran parte de las interacciones que tienen lugar
entre distintos tipos de biomolculas en multitud de procesos
fundamentales para los seres vivos
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TERMOQUIMICA
FUERZAS DIPOLO-DIPOLO INDUCIDO
Tienen lugar entre una molcula polar y una molcula apolar.
En este caso, la carga de una molcula polar provoca una
distorsin en la nube electrnica de la molcula apolar y la
convierte, de modo transitorio, en un dipolo.
En este momento se establece una fuerza de atraccin entre las
molculas.

Gracias a esta interaccin, gases apolares como el O2, el N2 o el

CO2 se pueden disolver en agua
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TERMOQUIMICA
FUERZAS DIPOLO INSTANTNEO-DIPOLO INDUCIDO
Fuerzas de dispersin o fuerzas de London.
Son fuerzas atractivas dbiles que se establecen
fundamentalmente entre sustancias no polares, aunque
tambin estn presentes en las sustancias polares.
Se deben a las irregularidades que se producen en la nube
electrnica de los tomos de las molculas por efecto de la
proximidad mutua.
La formacin de un dipolo instantneo en una molcula
origina la formacin de un dipolo inducido en una molcula
vecina de manera que se origina una dbil fuerza de
atraccin entre las dos
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TERMOQUIMICA
Estas fuerzas son
mayores al aumentar el
tamao y la asimetra de
las molculas.

Son mnimas en los gases

nobles (He, Ne), algo
mayores en los gases
diatmicos (H2, N2, O2) y
mayores an en los gases
poliatmicos (O3, CO2).
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TERMOQUIMICA
EFECTO INDUCTIVO
Caracterstica que consiste en que la polaridad de un
enlace se transmite a lo largo de la molcula a travs de
los enlaces covalentes y tiene efectos en lugares de la
cadena alejados del sustituyente polar.
Pueden ser I +I, segn la polaridad adquirida por el
sustituyente.
El efecto inductivo acta por desplazamiento electrnico sucesivo en
los enlaces covalentes y se debilita al aumentar el nmero de
enlaces.
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TERMOQUIMICA
RESONANCIA
Fenmeno en que las diversas llamadas formas cannicas
de una molcula, tienen la misma arquitectura molecular,
estructura y configuracin, siendo diferentes en la
distribucin de los electrones.

Ejemplos de resonancia en las molculas de ozono, benceno y

el catin del grupo alilo.
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TERMOQUIMICA
La resonancia (denominada tambin mesomera) en qumica es una
herramienta empleada (predominantemente en qumica orgnica)
para representar ciertos tipos de estructuras moleculares.
La resonancia consiste en la combinacin lineal de estructuras
tericas de una molcula (estructuras resonantes o en resonancia)
que no coinciden con la estructura real, pero que mediante su
combinacin, nos acerca ms a su estructura real.
El efecto es usado en una forma cualitativa, y describe las propiedades de
atraccin o liberacin de electrones de los sustituyentes, basndose en estructuras
resonantes relevantes, y es simbolizada por la letra R o M (a veces tambin por la
letra K).
El efecto resonante o mesomrico es negativo (-R/-M) cuando el sustituyente es un
grupo que atrae electrones, y el efecto es positivo (+R/+M) cuando, a partir de la
resonancia, el sustituyente es un grupo que dona electrones.
Ejemplos de sustituyentes -R/-M: acetilo - nitrilo - nitro
Ejemplos de sustituyentes +R/+M: alcohol - amina
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TERMOQUIMICA
La resonancia molecular es un componente clave en la teora del
enlace covalente.
Para su existencia es imprescindible la presencia de enlaces
dobles o triples en la molcula.

Efecto +R/+M. Efecto -R/-M.

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RESUMEN:TERMOQUIMICA
ENLACES Y PROPIEDADES DE COMPUESTOS
Compuestos Compuestos Compuestos Metales
inicos covalentes covalentes
moleculares atmicos
Partculas en Iones: Cationes Molculas. tomos Cationes y
el cristal y aniones. (cristales electrones
(Especies (Cristales covalentes) deslocalizados
qumicas inicos) (cristales
enlazadas) metlicos)
Fuerzas Enlaces inicos. Enlaces covalentes Enlaces Enlaces
presentes intramoleculares. covalentes. metlicos.
Fuerzas
intermoleculares.
(De Van der Waals
o de puentes de
Hidrgeno)
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TERMOQUIMICA
Compuestos
inicos
Compuestos
covalentes
Compuestos
covalentes
Metales

moleculares atmicos

Puntos de Altos, por Bajos en general, de - Elevados, Variados, de

fusin encima de 600 272 C a 400 C. entre 1.200 C -39 C a 3.400
C y 3.600 C. C.
Solubilida Solubles en Insolubles en agua. Insolubles. Insolubles
d agua y otros Las sustancias Solubles en
disolventes apolares son solubles otro metal
polares. en disolventes apolares fundido
(orgnicos). Las (aleaciones).
polares, en disolventes
polares (como el agua).

Conductivi Conductores Sustancias apolares, No Buenos

dad slo en no conductoras. conductores, conductores en
elctrica disolucin o Sustancias polares, estado slido.
fundidos. algo conductoras. (electrones
(Electrolitos de libres)
2 orden)
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TERMOQUIMICA
Compuestos Compuestos Compuestos Metales
inicos covalentes covalentes
moleculares atmicos
Otras Forman redes En condiciones Los ms duros de Los valores ms
caracte- cristalinas de ordinarias pueden ser todos los slidos altos de puntos de
rsticas gran estabilidad. gases, lquidos o como consecuencia fusin corresponden
La disolucin de slidos voltiles de la estabilidad de a los metales de las
los compuestos Slidos muy blandos sus enlaces. series de transicin.
inicos produce Puntos de fusin y de No conducen la Densidades
la disociacin ebullicin bajos electricidad, no elevadas, debido a
inicade stos. porque al fundir o tienen iones y sus sus estructuras
Duros, frgiles y hervir slo se rompen electrones de compactas.
quebradizos. las atracciones valencia, claramente Buenas propiedades
intermoleculares. localizados, carecen mecnicas: tenaces,
de libertad de dctiles y maleables.
desplazamiento.

Ejemplos H2O (s), I2, S8, C (diamante), Al, Na, Ca, Fe, Cu,
NaCl; CaBr2 ; KI, C10 H8 (naftaleno) SiO2 (cuarzo); SiC Au; Ag
CaO; K2O; C12H22O11 (sacarosa) (carborundo)
K2SO4 C6H12O6 (glucosa)
Gases: H2; O2; N2;
NH3; HF