QUIMICA APLICADA

Cintica Qumica
 Cundo ocurre una reaccin
qumica?
Termodinmica Cintica

A qu velocidad
Es posible
ocurre? Cmo
o no?
Por qu? ocurre?
Por qu?
EFECTO DE
FACTORES
G = H T S < 0 MECANISMOS
DE REACCIN
 Qu factores afectan a
la velocidad de una
reaccin?

Naturaleza de Estado Fsico

los reactivos

Catalizadores
Concentracin
de los reactivos
Temperatura
 Naturaleza de los reactivos
Iones en solucin reacciones rpidas

Molculas con enlaces covalentes reaccionan

ms lentamente.

Pequeas molculas en gral presentan mayor

velocidad de reaccin que molculas grandes.

Molculas con enlaces covalentes ms fuertes:

reaccionan ms lentamente.

La identidad qumica de los reactivos influye en

las velocidades de reaccin.
Estado Fsico

Reacciones heterogneas: los reactivos se

encuentran en distintas fases. La reaccin
sucede en la interfase, entre ambas fases.

Cuanto mayor sea el rea superficial de

contacto en la interfase, mayor ser la
velocidad de la reaccin.

El estado fsico de las sustancias, la variedad

alotrpica, el grado de divisin de los
reactivos y su identidad qumica alteran las
velocidades de reaccin.
V = 1 m3 V = 1 m3 V = 1 m3
A = 6 m2 A = 8 m2 A = 12 m2

V = 1 m3 V = 1 m3
A = 36 m2 A = 20 m2
V = 1 m3
A = ?? m2
Concentracin de los reactivos

Para que una reaccin ocurra:

Las molculas, tomos o iones deben
colisionar.

Deben estar apropiadamente orientados unos

respecto a los otros.

Deben tener suficiente energa.

La probabilidad que estos factores esten

presentes aumenta con una mayor concentracin
de reactivos.
 Cmo explicar la velocidad de
una reaccin?
Teora de las Teora del
colisiones complejo activado

Colisiones Compuesto intermedio de

efectivas: alta energa: estado de
Orientacin, transicin.
energa Energa de Activacin Ea.
 Teora de las colisiones

Para que una reaccin qumica pueda

producirse entre tomos, molculas o iones, es
preciso que stos experimenten primeramente
colisiones.

Deben tener la mnima energa

Las necesaria para romper los enlaces
colisiones viejos y formar los nuevos.
deben ser
efectivas Deben tener la orientacin adecuada
para favorecer el desarrollo de la
reaccin qumica.
Teora de las
colisiones
 Teora de las colisiones

Las colisiones son proporcionales a la

temperatura : a >T aumentan el n de choques

La distancia a la que las molculas pueden

interactuar depende del tipo de fuerzas
intermoleculares que las unen.
si hay iones o dipolos permanentes las
molculas son atradas desde distancias
mayores y se favorece la interaccin
si slo hay dipolos inducidos, como las
fuerzas de London son de corto alcance, las
molculas deben estar muy prximas para
tener la oportunidad de colisionar.
 Teora del Estado de Transicin
Teora del complejo activado
Cuando se produce una reaccin qumica se rompen y se forman
enlaces. La energa asociada a stos cambios es de tipo potencial.
Ej.: supongamos que se produce la siguiente reaccin qumica:

A + B2 AB + B

Segn la teora del estado de transicin para que la reaccin se

produzca se debe formar un compuesto intermedio de alta energa,
llamado complejo activado, que se encuentra entre los reactivos y los
productos en un punto sobre el perfil de una reaccin denominado
estado de transicin.

A + B-B A-B-B A-B + B

Reactivos complejo activado Productos

La energa necesaria para alcanzar el estado de transicin se

denomina Energa de Activacin Ea.
Teora del estado de transicin
Teora del complejo activado
 Teora del estado de transicin
Teora del complejo activado

En esta teora se piensa que dos molculas se

aproximan y que al encontrarse se distorsionan.
Esa distorsin es equivalente a la colisin.
La distorsin da como resultado la formacin de
un complejo activado.
Teora del estado de transicin
 A+B C+D

Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica

Complejo Complejo
activado activado

Energa potencial
Energa potencial

Avance de la reaccin Avance de la reaccin

Perfil de reaccin

La energa de activacin (Ea) es la mnima cantidad de

energa requerida para iniciar una reaccin qumica.
 Temperatura

A mayor temperatura hay mayor

cantidad de molculas con la
energa necesaria (energa de
activacin) para provocar la Ea
reaccin qumica.
Aumenta la velocidad de las
reacciones
 Dependencia de la constante de velocidad
respecto a la temperatura

k = A e-Ea/RT
Constante de velocidad

(Ecuacin de Arrhenius)
Ea es la energa de activacin (J/mol)

R es la constante de gas (8.314 J/Kmol

T es la temperatura absoluta
A es el factor de frecuencia

Ea 1
lnk = - + lnA
Temperatura R T
 Ea 1
lnk = - + lnA
R T
 Estudio de la velocidad
de una reaccin
Velocidad
media
Datos Ecuacin de
experimentales velocidad

Ecuacin integrada Velocidades

t de vida instantneas
k de media
velocidad parciales
Ordenes de
reaccin totales
 Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)

tiempo

Br2 (ac)

Absorcin

393 nm
393 nm Detector
luz
[Br2] Absorcin
Longitud de onda (nm)
 Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br- (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)

Tiempo(s)

pendiente de
la tangente
pendiente de
la tangente
pendiente de
la tangente

[Br2] [Br2]final [Br2]inicial

velocidad media = - =-
t tfinal - tinicial
velocidad instantnea = - d [Br2] / dt
 [Br2] en M:
Molaridad
velocidades en
M/tiempo.

velocidad [Br2]
velocidad = k [Br2]
velocidad
k= = constante
[Br2] de velocidad
= 3.50 x 10-3 s-1

13.1
 ECUACIN DE VELOCIDAD

a A + b B cC + dD

v = k [A]x [B]y

X e Y Ordenes de parciales de reaccin (EXPERIMENTALES)

Los exponentes No son necesariamente iguales a los coeficientes

estequiomtricos

X+Y Orden total de reaccin

k constante especfica de velocidad

rdenes ms frecuentes: 1, 2 y ocasionalmente 3.
Se pueden encontrar rdenes de reaccin cero, nmeros
fraccionarios o negativos.

1. Reaccin de orden cero v = k [A]0 [B]0 = k

La velocidad es constante y es independiente de las
concentraciones de los reactivos

2. Reaccin de primer orden aA b B o bien

aA + b B c C
Podra ser as v = k [A] o tal vez as v = k [B]

3. Reaccin de segundo orden aA + b B cC

Podra ser as v = k [A] [B] o tal vez as v = k [A] 2

Reacciones de orden cero

a A productos

v = k [A]0

v=k

[k] = mol L-1 s-1

Primer orden Segundo orden
v = k [A] v = k [A]2 v = k [A]. [B]

1 1
ln[A]t = - akt + ln[A]0 = akt +
[A]t [A]0
Determinacin del orden de una reaccin

Represente [A]
frente al tiempo.

Represente ln[A]
frente al tiempo.

Represente 1/[A]
frente al tiempo.
 ECUACIN INTEGRADA DE VELOCIDAD
Y
TIEMPO DE VIDA MEDIA

Cuando se quiere conocer la cantidad de reactivo que

queda transcurrido un determinado intervalo de
tiempo se deben utilizar ecuaciones que relacionen la
concentracin con el tiempo y se denominan
ecuaciones integradas de velocidad.

Tiempo de vida media (t1/2): intervalo de tiempo que

tarda la mitad de ese reactivo en convertirse en
producto, tiempo que demora en disminuir a la mitad
la concentracin inicial de reactivo.
Catalizadores

Los catalizadores son sustancias que estn presentes

en el sistema reaccionante y que contribuyen a
modificar la velocidad de reaccin permaneciendo
inalteradas al finalizar la misma.

Disminuyen la
Ea
modificando el
mecanismo de
reaccin.
Pueden ser homogneos o heterogneos

Disminuyen la Ea necesaria para que se produzca la

reaccin.
Se adicionan en pequeas cantidades y pueden ser
aceleradoras o inhibidoras de una reaccin qumica.

Catlisis Homognea

En la catlisis homognea, los reactivos y el catalizador

estn dispersos en una sola fase, generalmente lquida.

Catlisis cida
Catlisis bsica
 Catlisis Heterognea

Los reactivos y el catalizador estn en diferentes fases.

El catalizador est en el estado slido.
Los reactivos de una fase gaseosa o lquida son
absorbidos.
Las posiciones activas sobre la superficie cataltica
son importantes.

Ejemplos
Sntesis de Haber para el amoniaco
El proceso Ostwald para la produccin del
cido ntrico
Convertidores catalticos
 Proceso de Haber

Fe/Al2O3/K2O
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH 3 (g)
catalizador
 Catlisis enzimtica

k1 k2
E + S ES ES E + P
k-1
Energa potencial

Energa potencial
enzima
sin catalizador catalizada
Avance de la reaccin Avance de la reaccin

Velocidad de formacin del producto

A esta concentracin
del sustrato, y a
concentraciones
mayores,todos los
sitios activos estn
ocupados
 Mecanismos de reaccin
El avance de una reaccin qumica global puede representarse
a nivel molecular por una serie de pasos elementales simples
o reacciones elementales.
La secuencia de pasos elementales que conduce a la
formacin del producto es el mecanismo de reaccin .

2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)

N2O2 se detecta durante la reaccin!

Paso elemental : NO + NO N 2 O2
+ Paso elemental : N2O2 + O2 2NO2
Reaccin global: 2NO + O2 2NO2
Intermediarios son especies que aparecen en el mecanismo
de reaccin pero no en la ecuacin global balanceada.
Un intermediario siempre se forma en un paso elemental
inicial y se consume en un paso elemental ms tarde.

Paso elemental : NO + NO N 2 O2
+ Paso elemental : N2O2 + O2 2NO2
Reaccin global : 2NO + O2 2NO2

La molecularidad de una reaccin es el nmero de

molculas reaccionando en un paso elemental
Reaccin unimolecular paso elemental con 1 molcula
Reaccin bimolecular paso elemental con 2 molculas
Reaccin termolecular paso elemental con 3 molculas
 La ecuacin de velocidad de un paso elemental se basa
directamente en su molecularidad.

La suma de los pasos elementales de un mecanismo de

pasos mltiples debe dar siempre la ecuacin qumica
del proceso total.

El paso elemental ms lento es limitante de la velocidad

de la reaccin y gobierna su ecuacin de velocidad.

Reaccin unimolecular A productos v = k [A]

Reaccin bimolecular A + B productos v = k [A][B]

Reaccin bimolecular A+A productos v = k [A]2

Cmo reacciona el NO (g) con el O2 (g) en la
atmsfera para formar NO2 (g), uno de los
mayores contribuyentes del smog?

2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)

R1
Paso 1: NO (g) + O2 (g) NO3 (g) Rpido
R2
Paso2: NO3 (g) NO (g) + O2 (g) Rpido

R3
Paso 3: NO3 (g) + NO (g) NO2 (g) Lento
 Convertidores catalticos

Colector de gases de escape

Tubo de escape

Salida de tubo de escape

Compresor de aire;
Fuente secundaria de aire
Convertidores catalticos

convertidor
CO + Hidrocarburos no quemados + O2 cataltico CO2 + H2O

convertidor
2NO + 2NO2 cataltico 2N2 + 3O2
 En las siguientes direcciones podrn
encontrar animaciones que les resultarn
tiles para estudiar:

http://blog.educastur.es/eureka/2%C2%BA-
bac-quim/cinetica-quimica/
http://www.chm.davidson.edu/vce/kinetics/
index.html
Bibliografa:
Qumica General, Whitten

Qumica General, Petrucci, Harwood y

Herring, 8 Edicin 2003 Prentice-Hall

Qumica, La Ciencia Central, Brown,

Lemay y Bursten, 7 Edicin 1998 Prentice-Hall