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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN

FACULTAD DE INGENIERIA DE PROCESOS


ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA METALURGICA

REFINACION DE PLOMO

AREQUIPA PERU
2012
AFINO ELECTROLITICO DEL PLOMO
La principal mena del plomo es la galena, ( PbS) compuesta bsicamente
por sulfuro de plomo que contiene 86,4 % de Plomo y la cerusita, PbCO 3 ,
que contiene 77,5 % de Plomo. Al que acompaan otros metales como el
cobre, la plata y el oro.
Aunque desde el punto de vista tcnico el proceso electroltico es muy ventajoso
y proporciona un plomo de elevada pureza, ciertos hechos han contribuido a
limitar su aplicacin. En primer lugar, los mtodos pirometalrgicos que hoy se
emplean son ms sencillos y baratos susceptibles de producir un plomo de
99.98% de pureza, con algo de bismuto, no afecta para nada a las propiedades
del plomo en lo que se refiere a la inmensa mayora de sus aplicaciones
comerciales.
Proceso Betts.
Todo el afino electroltico del plomo se lleva a cabo por el proceso Betts, en
el cual se electrolizan nodos de plomo bulln y placas iniciales de plomo
electroltico en una disolucin de fluosilicato de plomo y cido fluosilcico
libre. Se emplea el sistema mltiple, parecido al utilizado en el afino del
cobre, usando depsitos de madera o de hormign. Los depsitos de
hormign se revisten con una mezcla asfltica capaz de resistir las
condiciones del proceso, siempre que la temperatura de la disolucin no
sobrepase el punto de reblandecimiento de dicha mezcla.
CAJA DE CELDA DE ELECTRODEPOSICION DE PLOMO

CARACTERSTICAS
Caja de celda simple y barata, construccin unificada
Excelente resistencia a la corrosin y resistencia elctrica
La planta se puede ensamblar de componentes prefabricados
ANODOS
Los nodos se moldean a partir de plomo ablandado (bulln) con el objeto de
que la cantidad total de antimonio, bismuto, cobre, estao, arsnico, hierro y
azufre sea inferior al 2%. Generalmente tienen unas dimensiones de 75 x 62
x 3,8 cm de espesor y pesan unos 182 kg. Las principales impurezas son el
bismuto y antimonio, ya que las dems se eliminan fcilmente por otros
mtodos ms baratos.
ANALISIS DE UN NODO PLOMO BULLN

ELEMENTO % ELEMENTO %

Pb 95,9 Bi 0,86 %

Cu 0,05 Sn 0,003 %

As 0,68 Ag 4161,0 g/TM

Sb 1,91 Au 3,7 g/TM


NODO DE PLOMO
CTODOS.
Los ctodos de plomo se funden y se someten a un afino final para eliminar la
pequea cantidad de impurezas que pueden estar incluidas en el metal
depositado; como lodos o como electrolito. El metal fundido se trata con aire
comprimido que oxida el Estao, el arsnico y el antimonio, los cuales junto
con el litargirio se recogen en forma de espuma. Por ltimo, el metal refinado
se moldea en lingotes o en alguna de las otras formas que se han
generalizado en el mercado.
ANALISIS DE UN CATODO DE PLOMO REFINADO (%)

ELEMENTO % ELEMENTO %

Pb 99,9972 Ag 0,0001

Cu 0,0003 Si 0,001

Sb 0,0002 As 0,0003

Ti 0.0002 Sn 0,0002

Fe 0,0002 Zn 0,0001
En la electrlisis todas las dems impurezas restantes se acumulan prcticamente
en la esponja andica o lodo de la cuba; la nica excepcin es el cobre, que forma
una costura dura e insoluble sobre la superficie de los nodos. Los ctodos se
fabrican vertiendo plomo electroltico fundido sobre una mesa de hierro inclinada y
recortando el producto obtenido con objeto de que la chapa final sea ligeramente
mayor que el nodo y de 3,2 mm. de espesor.

ELECTROLITO.
El electrolito se prepara a partir del cido fluosilcico y fluosilicato de plomo, el
primero de los cuales se obtiene calentando una mezcla de espato flor (CaF 2) y
cido sulfrico en una retorta, para dar lugar al cido fluorhdrico que se absorbe en
agua. La disolucin resultante se hace reaccionar con slice pura; tienen lugar las
siguientes reacciones:
(CaF2) +H2SO4 ------- CaSO4 + 2 HF
6 HF + SiO2 -------- H2SiF6 + 2 H2O
Esta disolucin acuosa suele contener 33% de cido fluosilcico.
El fluosilicato de plomo se obtiene haciendo que esta disolucin reaccione, como a
continuacin se indica, con granallas de plomo o carbonato bsico de plomo:
3H2SiF6 + Pb(OH)2.2PbCO3 ------------ 3 PbSiF6 + 4 H20 + 2 CO2
H2SiF6 + Pb -------------- PbSiF6 + H2
El electrolito normal contiene 7-10 % de plomo, 3-9 % de cido
fluosilcico libre y 5 14% de cido fluosilcico combinado por regla
general se suele emplear algn agente de adicin, como la cola, para
mejorar las caractersticas fsicas. del depsito, ya que el plomo no se
deposita bien pues tiende a formar un revestimiento suelto y no
adherente como ocurre en el afino del cobre, se registra una prdida
de metal base y, por lo tanto es necesario retirar peridicamente
ciertas cantidades de electrolito y elevar el contenido de plomo.
CONDICIONES OPERATORIAS.

Las condiciones operatorias son anlogas a las que prevalecen en el proceso


mltiple de afino del cobre. La separacin entre electrodos es del orden del 3,8 cm.,
pues si stos estn demasiado cerca unos de otros, lo ms seguro es que se
registren cortocircuitos y si, por el contrario, la distancia es mayor, el aumento de la
resistencia supone una prdida de energa
La temperatura debe mantenerse entre 35 y 40 C, porque si la solucin est
demasiada fra el revestimiento de asfalto tiende a desquebrajarse, y si es
demasiado caliente a ablandarse.
Las celdas funcionan con una tensin de 0,3 a 0,6 voltios; el voltaje ms bajo se
emplean con nodos nuevos, y el ms alto, con los viejos, como consecuencia de la
resistencia ofrecida por la energa, por la esponja y la pelcula andica. La densidad
de corriente suele ser del orden de 1,54 a 2 amperios/dm 2.

Barra de contacto entre celda


Caractersticas
Gran masa trmica para minimizar la generacin de calor por cortocircuito
Superficies de contacto redondeado, para promover contactos de punto
Superficie de contacto dual para permitir un diseo simtrico del electrodo
Contacto uniforme para cada electrodo
En estas condiciones los nodos se corroen al cabo de unos diez das, en cuyo
periodo de tiempo se retiran dos cosechas de ctodos. La prdida de chatarra es
ms elevada que en el afino del cobre, porque slo se disuelve el 65-75 % del
nodo. Los nodos viejos se desmontan, cepillan y lavan para quitar los lodos y se
vuelven a moldear para obtener nodos frescos.
TRATAMIENTO DE LOS LODOS.

Las impurezas insolubles contienen antimonio, cobre, arsnico, bismuto,


cadmio, selenio, plata y oro; y mientras la mayor parte quedan adheridas al
nodo como depsito celular y esponjoso, el resto se rene en el fondo del
depsito como lodos. A continuacin este material se lava, filtra y seca y se trata
de modo anlogo al caso de los lodos de cobre.
Sin embargo, por regla general, dicho material se funde en un horno en
condiciones reductoras, donde el arsnico se volatiliza y se marcha con los
gases del horno. La escoria resultante contiene algo de antimonio en la forma de
PbO.Sb2O3 y de plata, y puede desplatarse con adicin de coque. El metal
producido en la primera fusin se oxida con aire para volatilizar el arsnico y el
antimonio en forma de sus xidos y se recoge como humos en el cottrell.
Parte del antimonio, plomo, bismuto y xido de cobre forman sobre la superficie
una espuma que se va retirando a medida que se origina. El metal dor contiene
plata, oro y metales del grupo del platino, la espuma puede reducirse para dar el
metal bruto de Bismuto, tratndola con carbono y refinando despus. A
continuacin presentamos como ejemplo los anlisis de lodos de la refinera de
la Oroya: Ag: 83915g/Ton Au: 58,3 g/Ton; Bi: 17,2%; Pb: 17,6%.
Estos lodos son de gran importancia por el contenido de plata que presentan,
por lo que son tratados en una planta especial llamada planta de residuos
andicos.
COMPARACIN DE LOS PROCESOS PARKES Y BETTS.
El proceso Betts tiene la ventaja de que permita recuperar un porcentaje muy
elevado de plomo refinado exenta de bismuto y, adems, brinda la posibilidad de
recuperar este metal. En el proceso Parkes el bismuto permanece en el plomo y,
adems, se registra una perdida inevitable de ste y de los metales preciosos en
las escorias y en los polvos voladores producidos en el mismo.

Los inconvenientes del proceso Betts son que el costo de la electrlisis suele ser
mayor que el del desplatado con zinc y que anteriormente el contenido de plata era
ms elevado que en el plomo Parkes (4,5 a 7,5 g/Ton). Pero de todos modos, los
perfeccionamientos introducidos en el proceso han tenido por resultado la
eliminacin de dichos inconvenientes.

El empleo principal del plomo Betts es en la fabricacin de blanco de plomo,


utilizado en la industria de pinturas; mientras que, el plomo destinado a otras
aplicaciones industriales, con excepcin del obtenido a partir de las menas que
encierran grandes cantidades de bismuto, puede afinarse de modo ms econmico
y rpido recurriendo al proceso Parkes.
CONSIDERACIONES DE LA REFINERA DE PLOMO DE LA OROYA
El plomo de obra producido en la fundicin de plomo (CENTROMIN PERU), es,
transportado a la refinera, en donde es refinado electrolticamente por el proceso Betts, el
cual ha sido ligeramente modificado para permitir la refinacin de un material de alto
contenido de antimonio, bismuto y plata. El ciclo de corrosin se limita para que la cada
de voltaje a travs de la capa de lodo no llegue a un nivel tal que permita la disolucin de
impurezas del lodo y su descomposicin en el ctodo. El ciclo de corrosin es de 4 das
obtenindose una cosecha de ctodo por cada nodo.
En la refinera, los anodos son separados en una mquina espaciadora y transferidos a
las celdas de refinacin por medio de una gra puente. Las lminas catdicas o lminas
iniciales son moldeadas al dejarse correr el plomo lquido sobre una mesa inclinada con
chaqueta de agua. Las lminas, luego de ser soldadas las orejas de plomo y suspendidas
en barras de cobre, son colocados en caballetes especiales listas para su uso en las
celdas de refinacin. Luego del periodo requerido de deposicin catdica, los ctodos son
removidos de las celdas, lavados en celdas con agua para recuperar el electrolito y
fundidos en una de las tres ollas de 160TM de capacidad las que son calentadas con
petrleo.
El plomo fundido es calentado hasta 480 C y agitado vigorosamente con una batidora
mecnica de alta velocidad para espumar el arsnico, antimonio y estao remanentes.
Luego de la remocin de la espuma se agrega una pequea cantidad de soda custica
para eliminar el antimonio as como la espuma. El plomo refinado es moldeado en barras
de 100 lbs. (45kg) en una mquina moldeadora de lnea recta o en bloques de una
tonelada corta (860kg) en una plataforma semi-circular. Luego del moldeado las barras o
bloques son pesados y cargados para su despacho.
Los nodos corrodos son removidos de las celdas al trmino del cuarto da de
corrosin, agrupados en 130/132 unidades y lavados en un sistema de contracorriente
con agua y electrolito para recuperar el cido hidrofluosilcico absorbido en los lodos.

Los lodos adheridos a las caras de los nodos corrodos son removidos usando
rociadores de agua a una presin de 600 psi (422100kg/m2). Los nodos corrodos
limpios son mandados a la fundicin para su refundido. Los. Iodos son almacenados en
un espesador hasta obtener una pulpa con 17% de slidos, siendo luego centrifugados
en tres centrifugadoras Sharples P-2000 resultando en un lodo de 30-35% de humedad,
el cual es enviado a la planta de residuos andicos para la recuperacin de metales
preciosos.

El cido fluosilcico requerido para el electrolito se obtiene haciendo reaccionar


fluoruro de calcio con cido sulfrico y obtener HF que posteriormente reacciona con
slice. En los casos que el porcentaje de plomo en el electrolito tiende a subirse utiliza
una o dos celdas liberadoras.

Estas celdas son cargadas con nodos de grafito y ctodos de plomo, operando con
2.7 voltios. El plomo catdico se produce en forma .usual y ,algo de oxgeno con dixido
de plomo se deposita en el nodo. La celda liberadora adems remueve ciertas
impurezas del electrolito especialmente el talio.
PARMETROS ELECTROLTICOS:

1.- CELDAS:

Sistema Walker; lado a lado.


Nmero de bloques 10
Celdas por bloque 32, dos filas de 16 en serie.
Dimensin de celdas 0,81 m. x 1,22 m. x 4,57 m.
Revestimiento Asfalto, asbesto.
Electrodos 40 nodos, 41 ctodos.
Cambio de bloques 2 1/2 por da.
Lavado de nodos 3 bloques (24 celdas por cada da de lavado).
Separacin de nodos 10,8 cm. de centro a centro.
Tiempo de deposicin 4 das.
Scraps 47,46 %
2.-ELECTROLITO:

Temperatura 37,5 C.
Adicin de cola 0,92 lbs/TC. de Pb refinado.

Adicin de goulac 0,94 lbs/TC. de Pb refinado.

cido sulfrico 23,45 lbs/TC. de Pb refinado.

Composicin: g/l

H2SiF6 115
H2SiF6 litro 64
Plomo 52
3.- SISTEMA ELCTRICO:

Corriente total 8716 A Rectificador de Mercurio de 7200 A Y un


motor de 1800 A Total 9000 A y 160 voltios.
Voltaje de celda 0,51 voltios.
DC catdica 14,02 A/pie2
DC andica 16,04 A/pie2
96,41%
KW-hr/Kg. de plomo 0,137

4.- GENERAL:

Produccin de la planta de cido fluosilcico 32,4 TM/mes


Eficiencia de conversin de fluoruro 89,02 %
Perdida de cido 10,15 lbs/Tc de Pb refinado
5.- LODOS

Produccin mensual promedio 398 TCS (360TMS)

6.- PRODUCCIN DE PLOMO

Plomo refinado producido 14912850 lbs/mes


Pureza 99,9972 %
APLICACIONES

El plomo se emplea en grandes cantidades en la fabricacin de bateras y en


el revestimiento de cables elctricos.

Se utiliza industrialmente en las redes de tuberas, tanques y aparatos de


rayos X. Debido a su elevada densidad y propiedades nucleares.

Como blindaje protector de materiales radiactivos. Entre las numerosas


aleaciones de plomo se encuentran las soldaduras, el metal tipogrfico y
diversos cojinetes metlicos.

Una gran parte del plomo se emplea en forma de compuestos, sobre todo en
pinturas y pigmentos.
CONTROL DE CALIDAD

Nuestro objetivo es obtener un producto que sea aceptado en los mercados


internacionales, por lo tanto debemos tener cuidado desde la recepcin de la
materia prima y en las diferentes etapas de proceso y al final se realiza un
muestreo de los ctodos de plomo que nos indica su calidad.

CUADRO N 1
RANKING DE PRODUCCIN

METAL AMRICA LATINA NIVEL MUNDIAL


Oro 1ro 8vo
Zinc 1ro 3ro
Estao 1ro 3ro
Plomo 1ro 4to
Cobre 2do 4to
Plata 2do 2do
CUADRO N 2
BOLSA DE METALES DE LONDRES (LME)

METALES PRECIOS
DIARIOS MENSUALES
26/04/2005 Febrero Marzo
Cobre (US$/lb) 1,5430 1,4714 1,5333
Niquel (US$/lb) 7,38 6,99 7,39
Zinc (US$/lb) 57,90 60,01 62,03
Estao (US$/lb) 3,67 3,69 3,83
Plomo (US$/lb) 44,90 44,27 45,48
Aluminio (US$/lb) 82,80 85,36 90,02
Oro (London) - US$/oz/tr) 423,95 423,53 432,95
Plata (London) - S$/oz/tr) 7,27 7,03 7,27
SEGURIDAD
Usar mascaras adecuadas segn el Y SALUD
lugar de trabajo
Con filtro mecnico: se emplea contra el polvo y humos metlicos
Con cartucho qumico: se emplea para proteger contra gases y
vapores

Usar proteccin para la cabeza con un casco que tenga una buena
resistencia al
impacto y sea mal conductor de la electricidad

Utilizar protectores auriculares: los cuales disminuir en unos 40


decibeles al ruido
producido en una zona industrial siendo el mximo permitido de 80
decibeles

Los lentes de seguridad protegern a los ojos contra partculas voltiles


o
salpicaduras de sustancias cidas

Los guantes deben de ser de material de acuerdo al trabajo que se realiza


Guantes de jebe cuando se trata cidos
Guantes de cuero aluminizados para proteger del calor intenso

Usar ropa adecuada segn el lugar de trabajo


En la zona de fusin de metales usar ropa con material de asbesto
emanaciones de gases
y vapores

Mantener limpia y ordenada la planta, colocar la basura de proceso


industrial en
contenedores apropiados

Poner atencin a la ubicacin de extintores, hidrantes, duchas, lava ojos,


detectores
de humo y rutas de escape

El plomo ingerido en cualquiera de sus formas es altamente txico. Sus


efectos suelen sentirse despus de haberse acumulado en el
organismo durante un periodo de tiempo. Los sntomas de
envenenamiento son anemia, debilidad, estreimiento y parlisis en
muecas y tobillos produciendo deterioro de la memoria, problemas
de audicin y aumentar la presin sangunea.

En la actualidad, los envenenamientos por plomo se tratan


administrando una sal de sodio o calcio del cido
etilendiaminotetraactico (EDTA). El plomo se elimina del organismo
desplazando el calcio o el sodio y formando un complejo estable con
EDTA que se evacua por la orina.

El uso y la aplicacin de las normas de seguridad disminuirn el riesgo