UTN Regional San Nicolas - Carrera de Ingeniera Metalrgica

Ctedra de Fisicoqumica: Clase 2 - Tema : Segundo Principio

Mario Fissolo Leandro Santini
Segundo Principio :
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P
Gas Vacio

H 0

P/2

La Reaccin puede ocurrir Espontneamente

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Procesos Reversibles :

H 2O ( g ) 1
2 O 2( g ) H 2( g )

x H 2O
A0 A1 C

A2
A3
Bx
A4 A5
B4
B3 B 2
D
B1 B0

T
2
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Entropa :

Q 0
T Reversible

dS Q Re v.
T

S S (T , P, ) Sistema cerrado

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Frmula de Boltzmann

S k ln W

W nmero de estados de energa accesibles al sistema

R
k
Na

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Transformacin Irreversible :

dS Q
T Sistema
No aislado
Limite
Adiabtico

Medio Ambiente

Q Q
dS T T
(1)

Q 0 Calor No Compensado

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dS dSe dSi
dSe Q
T
Q
dSi T

dSi Creacin Interna de Entropa

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Expresin combinada de 1er y 2do Principio :

dU Q PdV

dH Q VdP
De (1) Q TdS Q '

dU TdS PdV Q

dH TdS VdP Q
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Potenciales Termodinmicos :

Espontaneidad de las Transformaciones Fisicoqumicas

dUs, v 0

dHs, p 0

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Funcin Energa Libre :

Eligiendo como Variables P , V y T

G H TS ( Gibbs )

F U TS ( Helmholtz )

dG SdT VdP Q
dF SdT PdV Q
Condiciones de Espontaneidad

dGT , P 0 dFT , V 0
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P.V U

G T.S

P.V F T.S

dG T , P WUtil
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Afinidad :

Creacin de Entropa por Transformacin a T y P uniformes
caracterizada por un Grado de Avance

Q A.d 0
A = Afinidad

A = A (P , T , )
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Produccin de Entropa y Velocidad de Reaccin :

d
v v(T , P, )
dt

Q d
A 0
dt dt

Q A>0 v0
A.v 0 v0
dt A<0
A=0 v0
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Condicin de Equilibrio Estable :

A(T , P, ) 0
e Avance de Equilibrio

A>0
v

e T ,P
T
A=0

P
A<0
v
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Afinidad y Potenciales Termodinmicos :

dU TdS PdV Ad

dH TdS VdP Ad

dG SdT VdP Ad

dF SdT PdV Ad

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Relacin entre Variables :
G G(T , P, )

G G G
dG dT dP d
T P, P T , T, P

Comparando con la expresin del potencial termodinmico :

G S G G
V A
T P ,
P
T , T, P

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Gibbs - Helmholtz
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G
TS G
T 1 G G H
2 2
T T T T T
2
T
P ,

G

T H
2
T T
P ,
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