SEAL Y RUIDO

COMPONENTES DEL
ESPECTROFOTOMETRO

TECNICAS ESPECTROCOPICAS
 SEAL
La fiabilidad de los resultados analticos es directamente
dependiente de la calidad de las mediciones que conducen a su
determinacin

SEAL

Separar la parte deseada de la seal (la seal pura, que est

correlacionada con alguna propiedad fsica o qumica de inters) de la
parte indeseada de la seal, o ruido
SEAL

ESTATICA

SEMIESTATICA
 SEAL

PERIODICA REPETITIVA
SEAL
SEAL
SEAL
SEAL
 SEAL
Las seales que finalmente se observan en un registro que se obtienen
generalmente a partir de la respuesta del detector que, en los
instrumentos actuales se encuentra digitalizada.

La seal (generalmente en forma de pico) se suaviza electrnicamente

o mediante un programa adecuado, y se reconstruye con un convertidor
D/A para su representacin final
 DETERIORO DE LA SEAL

Durante los procesos de transmisin y deteccin una seal

puede sufrir distintas alteraciones, entre las que se destacan 3
que a menudo tienden a confundirse a pesar de tener orgenes
diferentes
 DETERIORO DE LA SEAL

Yx=Ax(t-td)
Interferencia

Ruido

Distorsin
 RUIDO
Ruido Instrumental: desviaciones aleatorias observadas cuando se repiten
mediciones de seales que se controlan de forma continua.

Se define como cualquier energa elctrica no deseada que aparece en la

frecuencia de la seal deseada e interfiere con ella perturbando la
comunicacin.

Efecto del ruido sobre la seal:

Las seales van siempre acompaadas de un ruido ya que algunos tipos
de ruido son imposibles de evitar en una medida.
En la mayora de las medidas al valor promedio de la seal de ruido, N,
es constante e independiente de la magnitud de la seal total, S.
Por tanto, el efecto del ruido en el error relativo de una medida
AUMENTA a medida que DISMINUYE el valor de la cantidad medida.
 RUIDO
Ruido interno:
Es el que se genera como
consecuencia de la naturaleza
fsica del instrumento
(trmico, cuantizacin de las
cargas, por semiconductor,
etc). Es de naturaleza
aleatoria y surge si existe la
sea en el dispositivo, si no
hay seal no hay ruido.

Ruido externo:
Es el que se produce por el
acoplamiento elctrico o
magntico, puede ser
peridico, intermitente o
aleatorio.
 RUIDO ELCTRICO EXTERNO
Se
Se produce
produce fuera
fuera del
del sistema
sistema que
que trata
trata la
la seal
seal
RUIDO ELCTRICO EXTERNO
Se produce fuera del sistema que trata la seal, y se introduce en l por medio de un
acoplamiento elctrico o magntico.
Formas de ruido externo
Ruido csmico. El Sol es una poderosa fuente de radiacin en un amplio intervalo de
frecuencias. Las estrellas irradian tambin ruido, que se conoce como ruido csmico; cuando
se lo recibe en la Tierra, su intensidad es mucho menor que el ruido solar debido a la gran
distancia. El ruido solar es un problema grave en la recepcin por satlite, principalmente
cuando el satlite est alineado entre la antena y el Sol.
Ruido atmosfrico. Se le llama esttica porque los rayos, que son una descarga de
electricidad esttica, son una fuente importante de ruido atmosfrico. Esta perturbacin se
propaga a largas distancias por el espacio.
Ruido impulsivo. Es un pico, una seal de amplitud alta en un periodo de tiempo muy
corto, que viene de lneas de potencia, iluminacin, etc.
Ruido inducido. Se debe a fuentes externas tales como motores y electrodomsticos.
Estos dispositivos actan como antenas emisoras y el medio de transmisin como la
receptora.
Ruido de interferencia o diafona NEXT (Near End Crosstalk). se produce cuando hay
un acoplamiento entre las lneas que transportan las seales. Una lnea acta como una
antena emisora y la otra como una receptora.
 RUIDO ELCTRICO INTERNO

Se
Se produce
produce dentro
dentro del
del sistema
sistema que
que trata
trata la
la
seal
seal

Se produce en los componentes pasivos (resistores y cables) y en los

activos (diodos, transistores). Todos pueden ser fuentes de ruido.
Formas de ruido interno
Ruido de disparo (shoot noise). Se produce por las variaciones aleatorias en
el flujo de corriente (electrones o huecos) en dispositivos activos, como
transistores y diodos.
Ruido de particin. Se produce en dispositivos donde una sola corriente se
separa en dos o ms trayectorias, por ejemplo en un transistor de juntura (BJT)
bipolar, en donde la corriente del emisor es la suma de las corrientes de colector y
la de base.
Ruido trmico. Se produce por el movimiento aleatorio de los electrones en un
conductor debido a la agitacin trmica, que crea una seal extra no enviada
originalmente por el transmisor. Por su importancia, se tratar con mayor detalle.
 TIPOS DE RUIDO INTERNO

Ruido Blanco Es el ruido por definicin, una seal cuyos valores son
aleatorios. Tiene una densidad espectral ancha y su dominio
son frecuencias medias (104 a 105 Hz)
Ruido Johnson, por agitacin
trmica o ruido trmico
El movimiento aleatorio de los electrones en
un conductor, debido a la agitacin trmica,
incrementa el movimiento de los electrones
y se produce un flujo de corriente, una
corriente de ruido.

Johnson (1928) demostr que la potencia del ruido producido por una
fuente de ruido trmico es proporcional al producto de la temperatura
por el ancho de banda til.
 EJEMPLO RUIDO TRMICO

Potencia
Potencia del
del ruido
ruido trmico
trmico
Ejemplo 20.- Potencia de
Movimiento Corriente
ruido
aleatorio de de ruido IN
electrones. Un receptor tiene un ancho de
banda til de 10 kHz. Por razones de
acoplamiento, se conecta un resistor
Resistencia R
a la entrada del receptor, en las
debido al choque de
terminales de la antena. Calcule la
electrones entre si. Voltaje de ruido potencia de ruido con la que
VN contribuye dicho resistor, si su
temperatura es de 27 C.

N = potencia del ruido trmico, en W.

k = constante de Boltzmann, 1.381023, en J/K.
T = temperatura absoluta, en K (oC + 273).
B = ancho de banda til, en Hz.
 RUIDO TRMICO

El ruido trmico se puede reducir:

Disminuyendo la resistencia elctrica de los circuitos

instrumentales
La temperatura de los componentes de los instrumentos:
Al reducir T de un detector desde T ambiente a la T del
nitrgeno liquido (77 K) reducir el ruido trmico a la
mitad

El ruido trmico depende

del ancho de banda de la frecuencia
pero es independiente de la propia frecuencia
A veces se denomina ruido blanco por analoga con la luz
blanca, la cual contiene todas las frecuencias visibles

El ruido trmico es independiente del tamao fsico de la

 RUIDO QUMICO

Se produce Cuando factores externos influyen sobre la naturaleza

qumica del analito
Formas de ruido interno
Variaciones de temperatura o presin afectan al equilibrio
qumico
Fluctuaciones en la humedad relativa. modifica el contenido de
humedad de las muestras
Vibraciones. Produce estratificacin de los slidos en forma de
polvo
Cambios de la intensidad de la luz afectan a materiales
fotosensibles
 RELACIN SEAL A RUIDO
Es
Es la
la razn
razn entre
entre lo
lo que
que se
se quiere
quiere (seal)
(seal) yy lo
lo que
que no
no
(ruido).
(ruido).
RELACIN SEAL A RUIDO Relacin
Relacin seal
seal aa ruido
ruido
Para qu se calcula?
La principal razn para calcular la potencia de
ruido es para determinar el efecto que el ruido tiene
sobre la seal deseada.
La cantidad de ruido no es lo que interesa, sino la
cantidad de ruido comparada con el nivel de seal
deseada, es decir lo que importa es la relacin de
S/N es la razn entre lo
potencia de la seal y la potencia de ruido.
que se quiere (seal) y lo
que no se quiere (ruido).
 RELACIN SEAL A RUIDO

Para una seal de corriente continua, la magnitud del ruido se

define como:

la desviacin estndar de numerosas medidas de la intensidad

de la seal, la cual viene dada por la media de las medidas
S/R =es
La relacin seal/ruido media/desviacin estndarestndar relativa
la inversa de la desviacin
RSD del conjunto de medidas S/R = 1/RSD

Espectro RMN de la
progesterona
A) S/R = 4,3
B) S/R =43
 LIMITE DE DETECCON Y
CUANTIFICACON

LIMITE DE DETECCION

La concentracin que proporciona una seal

instrumental (y) significativamente diferente del
blanco o seal de fondo
 LIMITE DE CUATIFICACON

La concentracin que proporciona una seal

instrumental (y) que puede ser medida con certeza y
en un nivel de confianza establecido
Introduccin a las tcnicas pticas
espectroscpicas
 ABSORCIN DE RADIACIN
ELECTROMAGNTICA

M h M*
PROCESO POR EL CUAL UNA ESPECIE EN UN MEDIO
TRANSPARENTE, CAPTA SELECTIVAMENTE CIERTAS FRECUENCIAS
DE LA RADIACIN

EMISION DE RADIACIN
ELECTROMAGNTICA

M h M*
 Clasificacin de las tcnicas pticas
espectroscpicas

Segn la interaccin Materia-Radiacin

1) Tcnicas de absorcin (M + h M*)
Se basan en la atenuacin de la radiacin como consecuencia de
su interaccin con la materia
2) Tcnicas de emisin (M* M + h)
Se basan en la radiacin emitida por la materia cuando se excita

mediante energa trmica, elctrica, etc. pero no radiacin

electromagntica
3) Tcnicas de fluorescencia (M* M + h)
Se basan en la radiacin emitida por la materia cuando se excita

con una radiacin electromagntica

Componentes bsicos de los
instrumentos

1) Una fuente estable de energa radiante (Radiacin electromagntica)

2) Un selector de
3) Un compartimento de muestra
4) Un detector sensible a la radiacin
5) Un transductor Transforma la radiacin en una seal elctrica
6) Un ordenador o registrador Visualiza la seal elctrica

h
I0() IT()

Monocromador Cumpartimento
Fuente de muestra Detector
policromtica
 Instrumentacin comparada

Tcnicas moleculares

1) Absorcin

h
I0() IT()

Monocromador Cumpartimento
Fuente de muestra Detector
policromtica
 2) Fuorescencia

IT()
IF(
Cumpartimento
de muestra
)

I0() Monocromador
Detector

Monocromador
h

Fuente
policromtica
 Tcnicas atmicas

1) Absorcin

I0() IT()

Monocromador
Fuente Llama Detector
monocromtica (Volat. y atomiza)

Muestra

2) Emisin

Muestra que Monocromador

emite Detector
3) Fluorescencia

IT()
Llama
(Volat. y atomiza)
IF(
)
Muestra

Monocromador
Detector
I0()

Fuente
monocromtica
 Componentes bsicos de los
instrumentos
Fuente de radiacin

1) Debe generar una radiacin suficientemente energtica

(consiga excitar al analito) e intensa (consiga excitar a todas

las molculas de analito) sensibilidad)

2) La intensidad de la radiacin debe ser estable en el tiempo
reproducibilidad
3) La intensidad de la radiacin vara de forma exponencial
con el potencial de la toma de corriente El potencial debe ser
estable (corriente estabilizada) reproducibilidad
4) Tipos de fuentes
(a) Fuente continuas Emite radiacin de intensidad similar en un
gran intervalo continuo de Una misma fuente sirve para gran
nmero de analitos
(b) Fuente de lneas Emite radiacin a un nmero discreto de
pero normalmente muy intensas sensibilidad
FUENTE DE ENERGA RADIANTE
CONTINUA
ESTABLE
intensidad lumnica INTENSA

lmpara de
lmpara de Tungsteno
Deuterio

300 500 700 900 1100

longitud de onda (nm)
 SELECTOR DE LONGITUD DE ONDA

CARACTERSTICAS
LONGITUD DE ONDA DE MXIMA TRANSMISIN
PORCENTAJE DE TRANSMITANCIA EN EL MXIMO
ANCHO DE BANDA EFECTIVO

DISEOS
FILTROS DE CORTE
FILTROS DE ABSORCIN
FILTROS DE INTERFERENCIA
MONOCROMADORES DE PRISMA
MONOCROMADORES DE RED
CARACTERSTICAS DE LOS DISPOSITIVOS PARA
LA SELECCIN DE LA LONGITUD DE ONDA

% de transmitancia
Tmx
Tmx
2 ancho de banda efectivo

mx longitud de onda
Solapamiento de dos filtros de corte
% de transmitancia

filtro A filtro B

radiacin emergente

longitud de onda
SELECCIN DE LA LONGITUD DE ONDA
CON MONOCROMADORES
COMPONENTES BSICOS

RENDIJAS DE ENTRADA Y DE SALIDA

ESPEJO COLIMADOR

ELEMENTO DISPERSANTE (PRISMA O RED)

ESPEJO O LENTE FOCALIZADOR

VENTANAS DE ENTRADA Y SALIDA

 MONOCROMADORES

espejo espejo
colimador focalizador

con red de
difraccin

rendija de rendija de
entrada elemento salida
dispersante

con prisma

lente colimadora lente focalizadora
Detector de radiacin

Definicin: Sistema que indica la existencia de algn fenmeno fsico

(en este caso de radiacin). Ej.: Pelcula fotogrfica (radiacin), el ojo
humano (radiacin), el nivel de mercurio en un termmetro (T)
Caractersticas ideales
(a) Elevada sensibilidad espectral Ha de ser sensible y a
cualquier con bajo rudo de fondo
(b) Respuesta estable y a todas las Reproducibilidad
Tipos de detectores
(a) Fototubo: Fotoctodo (ctodo fotosensible La radiacin
provoca desprendimiento de e- que son dirigidos hacia el nodo) y un
nodo que estn dentro de una cmara transparente a la radiacin que se
encuentra al vaco
(b) Fototubo multiplicador: Sistema similar al anterior pero con
unos artificios llamados dinodos que multiplican los e- generados en el
ctodo Se amplifica la seal la sensibilidad
(c) Fotodiodos (no se ver)
DISEOS DE DETECTORES

CLULAS FOTOVOLTAICAS

FOTOTUBOS

TUBOS FOTOMULTIPLICADORES
 DETECTOR

TUBO FOTOMULTIPLICADOR

Cada dinodo se conecta a

una fuente externa de 90 V
generando en el colector
una avalancha de 106 a 107
electrones por cada fotn
incidente para el caso de un
colector
tubo fotomultiplicador de 9
dinodos
 REQUISITOS DE LOS DETECTORES

DEBEN RESPONDER A UN AMPLIO RANGO DE LONGITUDES

DE ONDA

DEBEN DAR RESPUESTA RPIDA

DEBEN SER SENSIBLES A BAJOS NIVELES DE RADIACIN

DEBEN PRODUCIR SEAL ELCTRICA FACLMENTE

AMPLIFICABLE

DEBEN TENER BAJO NIVEL DE RUIDO

LA SEAL DEBE SER PROPORCIONAL A LA POTENCIA

RADIANTE
Compartimento de muestra

Definicin: Recipiente donde tiene lugar la interaccin materia-radiacin y

que por tanto tiene que ser de un material transparente a la radiacin (no
absorcin) y de paredes perfectamente pulidas (no dispersin)

Transductor

Definicin: Sistema que transforma seales como la intensidad de luz, el pH,

la masa, la temperatura, etc. en seales elctricas que posteriormente
podrn ser amplificadas, manipuladas y finalmente convertirse en nmeros
proporcionales a la magnitud de la seal original