TERMOQUMICA

-Reaes endotrmicas e exotrmicas

-Clculo de H
-Espontaneidade de uma reao
1- (UNICAMP-SP) Um botijo de gs de cozinha contendo butano,
foi utilizado em um fogo durante um certo tempo,
apresentando uma diminuio de massa de 1,0 kg. Sabendo-se
que:
1 C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5 H2O(g) H= -2900 kJ/mol

a) Qual a quantidade de calor que foi produzida no fogo devido

combusto do butano?
b) Qual o volume , a 250C e 1,0 atm, de butano consumido?

Dados: Volume molar de um gs ideal a 250C e 1,0 atm = 24,5 litros

C 12; H-1
 Soluo
1 C4H10 + 13/2 O2 4 CO2 + 5 H2O H = - 2900 kJ/mol

a) 1 mol C4H10 = 58 g ------------- 2 900 kJ

1000 g -------------- x = 50.000 k/J ou 5.104 kJ

b) 1 mol C4H10 -----58 g

x mol C4H10------1000 g => x = 17,24 mols C4H10

1 mol --------- 24,5 litros ( 250C e 1,0 atm)

17,24 mol------x litros => x = 422, 38 litros
2- (UFC) Dadas as seguintes equaes termoqumicas:
I- 1 C(s) + 1 O2(g) 1 CO2 (g) H = - 94,0 kcal
II- 1 H2 (g) + O2 (g) 1 H2O(l) H = - 68 kcal
III- 2 C(s) + 3 H2(g) + O2 (g) 1 C2H6O(l) H = -74 kcal

Determine o calor de combusto do lcool etlico .

 Soluo
Para exerccios desse tipo devemos:
1- Escrever primeiro a reao que queremos
2- Manipular as reaes dadas, colocando reagentes e
produtos na ordem que queremos obter na equao final
3- Mudar os sinais dos calores envolvidos, quando
invertermos a equao
4- Multiplicar e/ou dividir as equaes, para que os
coeficientes coincidam com os coeficientes da equao
final
5- Cortar os termos semelhantes simplificando-os
6- Por ltimos somar as equaes, obtendo o calor
envolvido na equao final
Continua
 1 C2H6O 2 C + 3 H2 + O2 + 74,0 ( Invertida)
( 2 x) 1 C + 1 O2 -> 1 CO2 - 94,0 ( 2x)

( 3 x) H2 + O2 1 H2O - 68,0 ( 3x)

1 C2H6O 2 C + 3 H2 + O2 + 74,0 kcal

2 C + 2 O2 2 CO2 - 188,0 kcal
3 H2 + 1,5 O2 3 H2O - 204,00 kcal

C2H6O + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O H = - 318,0 kcal

3- (UFSC) Dadas as variaes de entalpia de formao
para as substncias:
Substncias H0f ( kcal/mol)
CH4(g) - 17,9
CO2(g) - 94,0
H2O(g) - 68,3

Calcule a entalpia de formao ( em kcal/mol) da reao

de combusto do metano:
CH4(g) + 2 O2 (g) 1 CO2 (g) + 2 H2O(g)
 Soluo

H f CH4 = -17,9 kcal/mol

H f CO2 = - 94,0 kcal/mol
H f H2O = - 68,3 kcal/mol

CH4(g) + 2 O2 (g) CO2(g) + 2 H2O

H = Hp Hr ou H = H final H inicial

H = ( 1.HfCO2 + 2.HfH2O ) ( 1.HfCH4 + 2.HfO2)

H = ( 1.-94,0 + 2.-68,3) ( 1.-17,9 + 0)
H = (- 94,0 136,6) + 17,9
H = -212,7 kcal/mol Reao exotrmica
4- (UFU-MG) Dois compostos de nitrognio, hidrazina e tetrxido de
nitrognio, tm larga aplicao na propulso de naves espaciais. Eles,
ao serem misturados, produzem uma violenta reao de combusto.
Considerando que os produtos da reao so basicamente nitrognio
gasoso e gua na fase de vapor:
a) Escreva a equao da reao, balanceada, que descreve o processo
b) Assumindo a hidrazina e o tetrxido de nitrognio na fase gasosa,
calcule a quantidade de energia (kcal) produzida na reao a partir
das energias de ligao envolvidas.

Dados: Energias de ligao em kcal.mol-1

NN 38 HNNH
NO 55
H H
NH 86
OH 111 O=NN=O
N=O 97 O O
NN 226
 Soluo
a) 2 N2H4(g) + N2O4 (g) 3 N2(g) + 4 H2O(v)
H H O O

b) 2 N N + O N N O 3 N N + 4H O

H
H H
Reagentes Produtos
2 . ( 4 N- H) = 2. ( 4. 86) = +688 3 . ( NN) = 3.(226)= - 678
2. ( N N) = 1. ( 38 ) = + 76 4 . ( 2 H-O) = 4. (2. 111)= - 888
1. ( N N) = 1.(38) = + 38
Energia liberada = - 1566 kcal
2 .( N O) = 2. ( 55) = + 110
2 .( N=O) = 2. ( 97) = +194
-1 566 kcal
+1.106 kcal
Energia recebida= + 1.106 kcal
H = - 406 kcal
Reao exotrmica
5- (IME-RJ) A variao de energia livre ( G ) e a
variao de entropia ( S ), para a transformao do
enxofre ortorrmbico em sua forma alotrpica
monoclnica, so positivas nas CNTP. Responda:
a) Qual das duas formas alotrpicas mais estvel a 273
K e 101 325 Pa?
b) Qual o sinal para a variao de entalpia ( H ) da
transformao, tambm a 273 K e 101 325 Pa?
 Soluo

S ortorrmbico S monoclnico G > 0 e S >0

CNTP 00C = 273 K 1 atm = 101 325 Pa
Processo espontneo H<0 S>0 G<0,
se voc tiver os valores G< 0
G = H (TS)
a) Como a transformao tem G>0, o processo no
espontneo. A forma alotrpica mais estvel aquela
de menor energia, portanto o enxofre ortorrmbico
mais estvel.
b) G = H (TS) H = G + (TS) = + + (273+)
H>0 endotrmica
6- (IME-RJ) Calcule o valor de energia livre, a 250C,
para a reao representada a seguir:
2 Na2O2(s) + 2 H2O(l) 4 NaOH(s) + O2(g)

Dados:
Substncia Entalpia de formao S0 a 250C
( 250C ( kJ.mol-1) ( J.mol-1.K-1)
H2O(l) ------------------- - 286,0 ------------------ 69,69
Na2O2 (s) ---------------- - 510,9 ------------------ 94,60
NaOH(s) --------------- - 426,8 ------------------ 64,18
O2 (g) ----------------- 0 ------------------ 205,00
 Soluo
2 Na2O2(s) + 2 H2O(l) 4 NaOH(s) + O2(g)

G = H - TS
H = Hp Hr
H = ( 4.Hf NaOH + 1.HfO2) ( 2 .HfNa2O2 + 2.HfH2O)
H = ( 4.-426,8 + 0) ( 2.-510,9 + 2. 286)
H = ( -1707,2) ( -1021,8 572)
H = -1707,2 + 1593,8 G = H - TS
H = -113,4 kJ ou 113.400 J G = -113.400 (298.133,4)
S S p S r G = -113.400 39675,12

S (4.S NaOH 1.S O2 ) (2.S Na2O2 2.S H 2O ) G = - 153.075 J

G = - 153,075 kJ
S (4.64,18 205) (2.94,6 2.69,69)
S (256,72 205) (189,2 139,38)
S 461,72 328,58
S 133,14J
7- (MED.Pouso Alegre-MG) Assinale a alternativa
correta. Observe o grfico a seguir:
H
B [ Y2X2]

Y2+ X 2
0
-A 2 YX

Caminho da reao

A variao de entalpia da reao : Y2 + X2 2 YX , :

a) - A d) B - A
b) B e) B + A
c) - 2A
 Soluo
Temos nesse exerccio, um clculo de variao de
entalpia de uma reao, atravs de um grfico.
a maneira mais fcil de calcular, a variao de
entalpia.
Como a variao de entalpia dada por entalpia dos
produtos menos a entalpia dos reagentes teremos:
Hr = 0 Hp = -A
H = Hp Hr = - A O
H = -A LETRA A
8- ( CESGRANRIO-RJ) Dado o esquema abaixo,
estabelecido nas condies padro:
Entalpia ( kcal)

2 H2(g) + CO(g) + 1,5 O2(g)

CH3OH(l) + 1,5 O2(g) H = -204 kcal

H = -173 kcal

CO2(g) + 2 H2O(l)

E sabendo que a entalpia padro de formao do CO(g)

igual 26,0 kcal/mol, calcule a entalpia padro de
formao do metanol lquido.
 Soluo
Esse exerccio envolve vrios mtodos para podermos calcular a entalpia
de formao do metanol. OBS: no coloquei o
estado fsico, das
Temos pelo grfico trs equaes: substncias por
comodidade, mas...
2 H2 + CO + 1,5 O2 CO2 + 2 H2O H = -204,0 kcal
nunca deixe de
CH3OH + 1,5 O2 CO2 + 2 H2O H = -173,0 kcal colocar.

CO2 + 2 H2O CH3OH + 1,5 O2 H = + 173,0

2 H2 + CO + 1,5 O2 CO2 + 2 H2O H = - 204,0

2 H2 + CO CH3OH H = -31,0 kcal

H = Hp Hr
H = ( HfCH3OH ) ( 2.HfH2 + HfCO)
-31 = ( HfCH3OH) ( 0 + -26)
HfCH3OH = -31-26 = -57 kcal
9- (Med. Pouso Alegre-MG) Assinale a alternativa correta.

Aparentemente, cada grama de lcool etlico ingerido

por uma pessoa fornece sete quilocalorias ao
organismo humano, dando energia e reduzindo a
fome. Essa, no entanto, uma energia aparente
pois no contm as vitaminas e os aminocidos
necessrios ao organismo, e este fato leva os
alcolatras a um estado de deficincia nutricional
mltipla.
Supondo que um ser humano necessite, por dia, de 3
500 quilocalorias de energia para se manter, o
volume de lcool etlico a ser ingerido por esta
pessoa necessita ser de : ( dado: densidade do
lcool etlico = 0,8 g/ml)
a) 625 ml b) 0,002 ml c) 500 ml
d) 350 ml e) 24 500 ml
 Soluo
Etanol 1 g 7 kcal pessoa 3 500 kcal
d etanol = 0,8 g/ml

7 kcal ------ 1 g
3 500 kcal---x g x = 500 g

m
d
V
m 500
V 625ml
d 0,8

LETRA A
10- (UF-Vale do Sapuca-MG) O volume de lcool
( C2H5OH) que produzir, por combusto
completa , a mesma quantidade energia que um
litro de gasolina ( aqui representado apenas por
isoctano C8H18) ser:
Dados: a 250C, o calor de combusto do etanol
igual a 330,0 kcal/mol, o calor de combusto do
isoctano igual a 1 320 kcal/mol, a massa
especfica do etanol igual a 0,75 g/ml, a massa
especfica do isoctano igual a 0,80 g/ml, as massa
atmicas :
H-1; O-16; C-12
 Soluo
C2H5OH C8H18
V=? d = 0,80 g/ml
d = 0,75 g/ml H combusto = 1 320 kcal/mol
H combusto = 330 kcal/mol Massa molar = 114 g/mol
Massa molar = 46 g/mol

m
d C 8 H1 8 m d .V 0,80.1000 800 gramas
V
ou 1,72 l i t ros
V d 0,75
d C 2 H 5OH V 1721,0 ml
m m 1291 , 22

1 mol C8H18 114 g -------- 1 320 kcal

1 000 ml 800 g ------- x = 9.263, 15 kcal

1 mol C2H5OH 46 g ------ 330 m m 1291,22

kcal d C 2 H 5OH V 1721,0ml
V d 0,75
x g ------
9.263,15 kcal ou 1,72litros
x = 1291,22 g C2H5OH LETRA A