CINÉTICA QUÍMICA

Es una rama de la fisicoquímica que

estudia la velocidad y el mecanismo
por medio de los cuales una especie
química se transforma en otra.
 MECANISMO
*Es una serie de pasos a través de los cuales un reactivo se
convierte en producto.

*Secuencia de eventos químicos individuales cuyo resultado

global produce la reacción observada.

*Una vez conocido el mecanismo de reacción se pueden controlar

las condiciones óptimas pera la reacción y obtener una mayor
cantidad en menor tiempo.
 2N 2O5 
 4 NO2  O2
1. N 2O5  NO2  NO3
k1

2. NO2  NO3  NO  O2  NO2 (lenta)

k2

3. NO  NO3  2 NO2

k3
 VELOCIDAD

• Esel cambio del número de moles de un reactivo o producto

por unidad de tiempo y volumen.

1 dni dci
ri  
V dt dt
ri 1 dci

vi vi dt
•Los factores que la afectan son:
Temperatura
Composición
Presencia de catalizadores
Área superficial
Homogéneas Heterogéneas

Reacciones

Únicas Múltiples
 Únicas

Cuando el transcurso de la misma se puede

representar en una sola ecuación
estequiométrica y una sola ecuación cinética

A 
B
 Múltiples

Cuando para representar los cambios se requiere

mas de una reacción estequiométrica.

Se clasifican: en serie y paralelo.

En serie:
A 
 R 
S
En paralelo:
R
A 
R
A
B 
S
S
Competitiva Simultáneas
 VELOCIDAD DE REACCIÓN

P
R 
 R 1  t1  R 2  t2
 R 2   R 1   R
t2  t1 t
dR
velocidad  ri 
dt
 R 
P
 P 1  t1  P 2  t2
 P 2   P 1  P
t2  t1 t
dP
velocidad  ri 
dt
 2R 
P
dR dP
ri    La proporción no es igual, ya
que R desaparece 2 veces
dt dt más rápido que P

1 dR dP
ri    Se agrega el inverso del
2 dt dt coeficiente estequiométrico
De forma general:

aA  bB 
 cC  dD

1 dA 1 dB 1 dC 1 dD
velocidad     
a dt b dt c dt d dt
 LEY DE VELOCIDAD

La velocidad de una reacción es proporcional a la concentración

de los reactivos. Sin embargo, no todos ellos influyen de la misma
manera en la velocidad.

La expresión que nos permite calcular la velocidad a la que ocurre

reacción y relacionar la velocidad con las concentraciones de los
reactivos se llama Ley de Velocidad o acción de masas.
 A  2 B 
C
velocidad  k  A  B 
x y

k: es una constante de proporcionalidad

denominada constante cinética de velocidad.

x e y: son números enteros (mayores o iguales que cero), que

NO NECESARIAMENTE son los coeficientes estequiométricos,
se determinan experimentalmente y se denominan ÓRDENES
DE REACCIÓN: “x” con respecto al reactivo A y “y” con
respecto a B. La suma de “x + y” nos da el ORDEN TOTAL DE
LA REACCIÓN.
Reacciones elementales y no elementales

Elemental
Se considera una reacción simple

𝐴+𝐵 →𝑅

Si se acepta que el mecanismo que controla la velocidad de reacción

implica la colisión de una molecula de A con una sola molécula de B,
entonces el número de colisiones de las moléculas es proporcional a
la velocidad de reacción. Es decir la ecuación estequiométrica y
cinética son iguales.

𝑑𝐴 𝑑𝐵
−𝑟𝑎 = − =− =k𝐴 𝐵
𝑑𝑡 𝑑𝑡
No Elemental

Cuando no hay una correspondencia directa entre la

ecuación estequiométrica y cinética.

𝐻2 + 𝐵𝑟2 → 2𝐻𝐵𝑟

1
1 𝑑𝐻𝐵𝑟 𝑘1 𝐻2 [𝐵𝑟2 ] ൗ2
𝑟𝐻𝐵𝑟 = =
2 𝑑𝑡 𝑘2 + 𝐻𝐵𝑟 Τ[𝐵𝑟2 ]
Ecuaciones de velocidad para una sola reacción
irreversible

Reacciones de orden cero

𝑨 → 𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔

• La velocidad de reacción es independiente de la concentración

−𝑑[𝐴]
= 𝑘0
𝑑𝑡
Reacciones de primer orden

𝑨 → 𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔

−𝑑[𝐴]
= 𝑘1 [𝐴]
𝑑𝑡
Reacciones de segundo orden

Tipo I.

m𝑨 → 𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔

−𝑑[𝐴]
= 𝑘2 [𝐴] 2
𝑚𝑑𝑡
Reacciones de segundo orden

Tipo II.

𝒂𝑨 + 𝒃𝑩 → 𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔

−𝑑[𝐴]
= 𝑘2 𝐴 [𝐵]
𝑑𝑡
Caso I. Cuando el orden y la estequiometría no concuerdan

1 [𝐵] [𝐵]0
𝑎 𝑖𝑛 − 𝑖𝑛 = 𝑘2 𝑡
[𝐵]0 − [𝐴]0 [𝐴] [𝐴] 0
𝑏

Caso II. Cuando hay una relación estequiométrica entre a y b

1 1 𝑎
− = 𝑘2 𝑡
[𝐴] [𝐴]0 𝑏
Unidades de la constante cinética

Orden Unidades
Cero mol/m3 s
Uno 1/s
Dos m3/mol s
Tres m6/mol2 s